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    1. 吡嗪酰胺类似物的设计、 合成及杀菌活性
    王刚, 梁爽, 单忠刚, 英君伍, 吕亮, 李斌, 杨辉斌
    高等学校化学学报    2024, 45 (10): 20240369-.   DOI: 10.7503/cjcu20240369
    摘要476)   HTML31)    PDF(pc) (4355KB)(5647)    收藏

    以取代吡嗪酸和2-甲基-3-硝基苯酚为原料, 经4步反应合成了16个吡嗪酰胺类似物(化合物1~16), 其结构经核磁共振波谱(1H NMR和13C NMR)及高分辨质谱(HRMS)确证. 杀菌活性测试结果表明, 吡嗪酰胺类似物浓度为6.25 mg/L时对玉米锈病具有优异的杀菌活性, 其中化合物4, 5, 7, 8, 1516对玉米锈病的杀菌活性为100%. 分子对接模拟结果显示, 化合物16通过氢键与琥珀酸脱氢酶(SDH)的TRP-173相互作用, 这可以解释化合物16与目标蛋白之间可能的作用机制. 研究结果表明, 化合物16是一种具有潜在前景的杀菌剂候选物, 为进一步研究提供了参考.

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    2. 溶剂效应对Pt/MIL-100(Fe)催化肉桂醛选择性加氢性能的影响
    蔡佳霓, 刘颖雅, 孙志超, 王瑶, 王安杰
    高等学校化学学报    2024, 45 (2): 20230442-.   DOI: 10.7503/cjcu20230442
    摘要503)   HTML15)    PDF(pc) (3974KB)(2531)    收藏

    采用绿色环保的方法制备了MIL-100(Fe), 通过双溶剂浸渍法将Pt纳米颗粒限域在MIL-100(Fe)的孔笼内部, 经过盐酸质子化和甲醛还原制备出具有加氢中心及Lewis酸中心的双功能催化剂Pt/MIL-100(Fe). 以肉桂醛选择性加氢为探针反应评价其催化性能, 在60 ℃和1 MPa的最优条件下反应2 h, 肉桂醛转化率为88.3%, 肉桂醇选择性为84.9%. 通过比较Cr, Al和Fe 3种金属中心的Pt/MIL-100催化肉桂醛加氢制肉桂醇及糠醛加氢制糠醇的反应性能发现, Fe中心有利于C=O加氢. 重点研究了反应体系中水含量对肉桂醛选择性加氢反应的影响. 表征和静态吸附实验结果表明, 除去Pt/MIL-100(Fe)孔笼中的游离水有利于肉桂醛在孔道内直接富集, 肉桂醛转化率提高; 除去金属Fe簇上的络合水有利于肉桂醛C=O基团的吸附, 肉桂醇选择性提高. 在最优条件下, Pt/MIL-100(Fe)经过5次循环后, 催化性能基本不变; X射线粉末衍射(XRD)、 透射电子显微镜(TEM)及低温氮气吸附结果表明反应后催化剂结构仍保持稳定.

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    3. MOFs基微流控电化学芯片对多种重金属离子的实时在线检测
    陈晓萍, 王旭潭, 刘宁, 汪庆祥, 倪建聪, 杨伟强, 林振宇
    高等学校化学学报    2024, 45 (2): 20230395-.   DOI: 10.7503/cjcu20230395
    摘要1327)   HTML56)    PDF(pc) (5671KB)(1577)    收藏

    将具有丰富微孔的ZIF-8金属有机框架和电化学技术对金属离子的富集作用与微流控器件对溶液流动的可控性相结合, 构建了一种新型传感器, 实现了高通量、 实时和快速检测环境中的多种金属离子污染物. 研制的ZIF-8-Nafion/ITO 基微流控电化学传感器对Cd2+, Pb2+及Hg2+离子在0.1~100 μmol/L的浓度范围内具有良好的线性关系, 检出限分别为 0.055, 0.0025及0.0016 μmol/L(S/N=3). 该微流控芯片对于样品的需求量少, 可降低对能源的消耗; 同时由聚二甲基硅氧烷拓印的微流控器件还有望实现柔性电极的功能, 对便携式电化学柔性器件在生物和环境样品的集成化和自动化检测具有重要意义.

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    4. 硝酸酯键断裂触发的含能增塑剂DNTN多阶热分解机理
    曹华文, 唐秋凡, 屈蓓, 霍欢, 郑启龙, 曹意林, 李吉祯
    高等学校化学学报    2024, 45 (2): 20230398-.   DOI: 10.7503/cjcu20230398
    摘要700)   HTML16)    PDF(pc) (5514KB)(1317)    收藏

    采用反应分子动力学模拟、 固相原位红外测试和同步热分析-红外-质谱联用技术相结合的方法对 2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯(DNTN)的热分解过程进行了研究, 分析了其热分解气体产物和固相产物, 阐明了其热分解机理. 结果表明, DNTN的分解分为3个阶段: 第一阶段为诱导分解阶段, 温度区间为127~147 ℃, DNTN发生部分O—N键的断裂, 释放少量的NO2气体; 第二阶段在147~220 ℃之间, DNTN快速分解, 发生硝基基团脱去和季碳骨架的分解, 并且伴随小环结构的生成和裂解, 释放大量的NO2和CO2等气体, 同时放出大量的热; 第三阶段为240~350 ℃, DNTN剩余固态产物在高温下热解, 释放少量的CO2, 并且在300 ℃后剩余的固相物质会进一步反应生成氰基.

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    5. 用于光热转化的CuBDC-NH2/PmPD混合基质膜的制备与应用
    唐海燕, 自丽梦, 张冰, 付昱
    高等学校化学学报    2024, 45 (2): 20230379-.   DOI: 10.7503/cjcu20230379
    摘要552)   HTML24)    PDF(pc) (4259KB)(1294)    收藏

    采用简单高效的软喷雾技术制备了一种具有优良光热转化性能的金属有机框架(MOFs)基混合基质膜(MMM). 在含有2-氨基对苯二甲酸(H2BDC-NH2)和间苯二胺(mPD)的混合溶液表面均匀喷涂少量铜离子, 铜离子同步引发MOFs的自组装和单体聚合, 在气/液界面形成大面积的CuBDC-NH2/PmPD MMM. 该方法不仅简单高效, 而且由于铜离子的双重作用, 可以一步合成MOF分布均匀的混合基质膜. 所得MMM具有良好的完整性, 表现出优异的太阳能水蒸发能力, 可用于高效海水淡化.

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    6. 一例Eu-MOF材料的构筑及对Fe3+与硝基芳香族爆炸物的荧光检测性能
    冀超, 李文, 张丽荣, 华佳, 刘云凌
    高等学校化学学报    2024, 45 (2): 20230455-.   DOI: 10.7503/cjcu20230455
    摘要730)   HTML32)    PDF(pc) (3455KB)(1116)    收藏

    金属阳离子和硝基芳香族爆炸物的大量排放对环境和人体健康造成了严重威胁, 对它们的高效检测具有重要的研究意义和挑战性, 金属-有机骨架(MOFs)是一类新型的荧光传感检测材料. 本文采用溶剂热法合成了一例具有fcu拓扑结构的Eu-MOF材料, [(CH3)2NH2]2[Eu6(μ3-OH)8(EDDC)6]·8DMA·3MeOH·6H2O[JLU-MOF128, H2EDDC=(E)-4,4′-(乙烯-1,2-取代基)二苯甲酸], 并通过单晶X射线衍射、 粉末X射线衍射、 X射线光电子能谱、 红外光谱、 元素分析和热重分析对其结构及组成进行了表征. 结果表明, 由于荧光配体H2EDDC的引入, JLU-MOF128表现出显著的荧光性能, 在DMF溶液中对Fe3+、 2,4,6-三硝基苯酚(TNP)和2,4-二硝基苯酚(2,4-DNP)具有较好的检测效果, Ksv值分别为2.09×104, 8.49×104和5.75×104 L/mol, 检测限分别为5.99, 1.51和1.93 μmol/L. 在金属阳离子和硝基芳香族爆炸物的检测方面, JLU-MOF128是一种理想的多感应荧光传感材料.

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    7. 黏土矿物表面羟基介导的分子氧活化机理
    杜晴, 牛慧斌, 徐艳, 张静, 兰星, 黄应平, 谈云志, 陈晓婷, 方艳芬
    高等学校化学学报    2024, 45 (3): 20230422-.   DOI: 10.7503/cjcu20230422
    摘要749)   HTML14)    PDF(pc) (6291KB)(1034)    收藏

    天然黏土矿物表面羟基(Me-OH, Me=Al, Si, Fe)对分子氧(O2)活化机制目前尚不明晰. 本文通过在N2气氛中对红黏土(R-Clay)进行不同温度热处理, 调控其表面MeOH位点数及形态, 使其不同程度地活化O2, 进而降解水中四环素(TC). 研究结果表明, 随着温度的升高, R-Clay内高岭土结构逐渐被破坏, Fe2O3结构更加突显. 其中, 红黏土R-Clay400表面Me-OH以Al-Al-OH和Al-Si-OH形态存在, 可高效降解(86.36%)和矿化TC(40%, 6 h). 在可见光照射下, R-Clay400 Si-O-Al上氧原子和TC分子均可作为电子供体, 它们将光生电子(e-)转移给 吸附在R-Clay400表面的O2生成超氧自由基(O2- )及单线态氧(1O2), 实现对TC的高效降解. 机理研究表明, 表面Me-OH可作为Brönsted酸位点, 通过氢键吸附O2, 促进了电子转移, 而非传统认为的电子供体.

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    8. 超分子纳米药物递送系统
    刘轶, 张皓, 杨柏
    高等学校化学学报    2025, 46 (1): 1-2.  
    摘要5)      PDF(pc) (275KB)(830)    收藏
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    9. 组分可调的PdRh双金属纳米酶用于亚硝酸盐精准高效比色传感
    唐玉玺, 杨启, 直鑫鹏, 陈梦媛, 刘思源, 李嘉昌, 刘梓洋, 贾会敏, 仝玉萍, 何伟伟
    高等学校化学学报    2025, 46 (1): 20240341-.   DOI: 10.7503/cjcu20240341
    摘要676)   HTML7)    PDF(pc) (8343KB)(824)    收藏

    采用无模板一锅水热法, 通过调控钯(Pd)与铑(Rh)摩尔比, 制备了系列PdRh双金属纳米酶(Pd3Rh, PdRh和PdRh3), 并研究了其类过氧化物酶(POD-like)及类氧化酶(OXD-like)活性. 结果表明, 双金属纳米酶的催化活性比单金属纳米酶(Pd和Rh)更高, 且表现出明显的组分依赖性. 其中, PdRh3和PdRh分别表现出最强的POD-like和OXD-like活性. 酶促动力学分析表明, PdRh3纳米酶以3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)和H2O2为底物的米氏常数(Km)分别为15.65和381.99 μmol/L, 对应的最大反应速率(vmax)分别为8.40×10-8和11.01×10-8 mol/(L·s). 此外, PdRh3纳米酶的POD-like活性表现出pH依赖性, 在pH=5时活性最佳. 在此条件下, 开发了基于PdRh3纳米酶的比色传感体系, 根据445和652 nm处吸光度比值(A445 nm/A652 nm)与亚硝酸根离子(NO2- )浓度的线性关系, 实现了对溶液中亚硝酸盐浓度的快速定量检测. 结果表明, 在pH=5的缓冲溶液和纯水中, 该体系检出限分别为0.467和30.523 μmol/L, 且在多种盐离子干扰下特异性良好, 在生物传感中具有较大应用潜力.

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    10. 无定形硫属单质分子结构的研究进展
    时五一, 鲍雨, 崔树勋
    高等学校化学学报    2024, 45 (6): 20240054-.   DOI: 10.7503/cjcu20240054
    摘要825)   HTML46)    PDF(pc) (6540KB)(726)    收藏

    硫属单质(硫、 硒、 碲)是自然界中一类十分重要的物质, 在光电材料、 电池及半导体等领域有着广泛的应用. 硫属单质均具有晶态和无定形态两种结构形态, 其中晶态硫属单质的分子结构已经得到了深入的研究, 但无定形硫属单质的分子结构研究还处于初级阶段. 为了更好地发掘无定形硫属单质的应用潜力, 对其结构与性质进行深入研究十分必要. 本文概述了无定形硫属单质分子结构研究方面的最新进展, 并展望了未来可能的研究方向. 这些工作将有助于更全面地了解无定形硫属单质的性质, 并推动其在不同领域中的应用.

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    11. 基于纳米酶的微纳米马达在智能药物递送中的应用
    张荡, 孙小敏, 杨海跃, 宋勃翰, 丛萌, 王宇新, 丁锋, 徐珊珊, 毕赛, 王磊
    高等学校化学学报    2025, 46 (1): 20240468-.   DOI: 10.7503/cjcu20240468
    摘要834)   HTML29)    PDF(pc) (17644KB)(585)    收藏

    为了解决生物酶不稳定、 易失活及纳米药物递送效率较低的问题, 研究人员将纳米酶的高效稳定催化作用与微纳米马达的自主运动能力相结合, 设计并制备了基于纳米酶的微纳米马达, 用于在病变部位主动 靶向递送药物并响应特定信号可控释放药物, 在药物递送应用中表现出巨大的潜力. 本文基于纳米酶马达 “动-控-用”的发展思路, 综合评述了代表性的构建微纳米马达的纳米酶, 探讨了微纳米马达的运动调控策略, 系统地梳理了基于纳米酶的微纳米马达在精准药物递送领域的前沿应用, 并对该技术在实际应用中面临的挑战和未来发展进行了总结与展望.

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    12. 高等学校化学学报2024年第45卷第11期封面和目次
    高等学校化学学报    2024, 45 (11): 1-6.  
    摘要296)      PDF(pc) (19537KB)(580)    收藏
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    13. 基于内标法的表面增强拉曼光谱在定量分析中的应用
    毕英娜, 刘定斌
    高等学校化学学报    2025, 46 (2): 20240457-.   DOI: 10.7503/cjcu20240457
    摘要914)   HTML45)    PDF(pc) (13761KB)(558)    收藏

    表面增强拉曼光谱(SERS)是一种已被广泛应用于疾病诊断、 药物筛选及生物分析等领域的光谱检测方法, 它不仅可以提供丰富的化学指纹信息, 而且具有灵敏度高、 抗光漂白和光降解能力强等优点. 然而, 由于SERS增强基底的结构均一性差和化学分子吸附数量的不确定性, 导致检测结果重现性差, 其定量分析面临诸多挑战. 通过引入内标信号可以消除或减少外部干扰因素, 从而实现SERS的准确定量分析. 本文首先阐述了内标法的机理, 然后介绍了内标法的主要类型, 接着举例说明了内标型SERS探针在环境分析、 食品药品分析以及生物分析等领域的应用, 最后展望了内标型SERS面临的挑战及未来发展方向.

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    14. N掺杂石墨烯缺陷材料催化OER/ORR的第一性原理研究
    黄智瑶, 李丽, 徐华卿, 杨一凡, 韦瑶瑶, 刘国魁, 夏其英
    高等学校化学学报    2025, 46 (2): 20240430-.   DOI: 10.7503/cjcu20240430
    摘要825)   HTML26)    PDF(pc) (2927KB)(534)    收藏

    非金属掺杂石墨烯基催化剂在催化析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)领域具有良好的应用前景. 本文基于石墨烯常见双空位缺陷构建了非金属N掺杂的催化材料, 对所有可能存在的活性位点进行了研究. 通过密度泛函理论(DFT)计算发现, 13个碳活性位点均不能有效吸附H2O, 而O2可以被有效吸附. 计算结果表明, 最优的ORR催化位点是C12位点, 其催化ORR的过电势为0.71 V; 毗邻吡啶N的C10位点和C3位点的ORR催化效果稍差, 过电势分别为0.75 V和0.78 V. 研究结果证明非金属N掺杂缺陷石墨烯材料可应用于催化ORR, 可为非金属催化OER/ORR反应提供理论支撑和指导.

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    15. 镓铟共晶-自组装单分子层的功能性分子结研究进展
    陈晓萍, 黄士, 郭千千, 刘宁, 倪建聪, 杨伟强, 林振宇
    高等学校化学学报    2025, 46 (2): 20240451-.   DOI: 10.7503/cjcu20240451
    摘要727)   HTML25)    PDF(pc) (14619KB)(486)    收藏

    基于液态镓铟合金(EGaIn)上电极和自组装单分子层(SAM)来构筑功能性分子器件是近年来的研究热点之一. 目前, 国内在EGaIn基功能性分子结(MJ)的研究方面处于起步阶段. 本文综合评述了以EGaIn为上电极进行分子结研究的优势, 以及自组装单分子层-分子结(SAM-MJ)的构筑, 对近年来EGaIn基分子结在整流、 记忆、 光电开关、 热电以及固态阻抗方面的成果进行了总结, 分析了EGaIn分子结存在的难题, 并对未来分子器件的发展方向进行了展望.

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    16. 柱撑壳聚糖的氢键密堆积结构制备生物安全的高性能保润材料
    高楠, 郑悦, 李欢欢, 臧婉辰, 元野, 杨亚杰, 金哲
    高等学校化学学报    2024, 45 (3): 20230426-.   DOI: 10.7503/cjcu20230426
    摘要424)   HTML3)    PDF(pc) (4776KB)(471)    收藏

    保润剂材料内部含有大量亲水基团, 能够增加或长期保持物质的含水量, 在医疗保健、 食品、 化妆品和药品等领域应用广泛. 壳聚糖分子具有可生物降解、 无毒及抗菌等多种优点, 是一种高性能的保润剂. 然而, 其链中存在多个氢键, 这种氢键密堆积结构导致水分子无法储存在颗粒内部, 严重削弱了材料的吸水和储水能力. 本文采用共价偶联方法, 使苯甲酸与壳聚糖发生脱水聚合反应. 疏水性苯基结构单元能够将亲水性的柔性链进行柱撑, 从而形成水分子的存储空间. 基于这种独特的设计, 制得材料的比表面积比原来的壳聚糖提高了9倍多, 吸水能力也相应提高了3倍多. 安全性测试结果表明, 小鼠在口服壳聚糖基多孔保润剂后, 蛋白质水平均无明显变化, 证实了壳聚糖基多孔保润剂没有生物毒性. 将壳聚糖多孔保润材料均匀分布在试纸上后, 试纸的失水量比商用丙二醇分布的试纸减少了20%.

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    17. 金属-有机框架材料在超级电容器中的优势和进展
    卢春宇, 井源, 魏晓飞, 姚世伟, 王智飞, 王姝斌, 戴昉纳
    高等学校化学学报    2024, 45 (2): 20230450-.   DOI: 10.7503/cjcu20230450
    摘要1047)   HTML56)    PDF(pc) (24330KB)(452)    收藏

    金属-有机框架(Metal-organic framework, MOF)材料因其出色的比表面积、 众多的活性位点、 可调的孔径范围和灵活的框架结构, 在气体分离、 储能和催化等领域发挥着重要的作用. 近年来, 采用高表面积、 永久孔隙以及包含固有的氧化还原活性位点的MOF材料作为超级电容器的电极材料引起了研究者们的关注. 本文主要从MOF在超级电容器领域的研究出发, 着重介绍了其性能和结构对超级电容器电化学性能的影响, 阐述了关于MOF性能调控和结构设计的研究进展. 首先, MOF的电导率是影响超级电容器能量密度和功率密度的一大关键性能, 而其材料的特殊结构又直接影响了导电率. 其次, MOF丰富的活性位点和可调的孔径尺寸等特点都为其导电性能的提升创造了条件. 此外, MOF的结构稳定性与超级电容器的循环性能密切相关, 稳定结构的构建是增强超级电容器循环性能的重要前提. 最后, 对MOF未来在超级电容器领域中的研究进行了展望, 结构的调控仍然是这一领域的重要研究方向.

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    18. 前驱体结构调控策略制备碳点基多色室温磷光材料
    刘金坤, 冉准, 刘青青, 刘应亮, 庄健乐, 胡超凡
    高等学校化学学报    2025, 46 (6): 20240412-.   DOI: 10.7503/cjcu20240412
    摘要681)   HTML14)    PDF(pc) (7651KB)(448)    收藏

    提出了一种简单易行的前驱体分子结构调控策略, 以Al2O3作为基质, 不同结构的小分子为有机前驱体, 通过原位煅烧法制备了磷光发射颜色覆盖可见光区的碳点基复合材料. 通过透射电子显微镜、 傅里叶变换红外光谱、 X射线衍射和X射线电子能谱表征证明了碳点生长在Al2O3基质内部. 荧光光谱测试结果表明, 4种CDs@Al2O3复合材料的磷光颜色分别为蓝色(454 nm)、 绿色(520 nm)、 橙色(572 nm)和红色(632 nm), 平均寿命分别为130.6, 293.6, 498.6和539.0 ms. 随着前驱体中π共轭度及含氧官能团数量的增加, 碳点激发态与基态之间的能隙变小, 引起磷光发射波长红移, 从而实现多色磷光发射的调控. 基于该材料多色室温磷光特性, 初步探究了其在防伪和信息加密方面的应用效果.

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    19. 稠环芳烃分子骨架对单分子电导的影响
    王铭桢, 王治业, 李梦晓, 卢玉华, 王旭, 李云川
    高等学校化学学报    2025, 46 (2): 20240429-.   DOI: 10.7503/cjcu20240429
    摘要737)   HTML21)    PDF(pc) (4103KB)(438)    收藏

    分子结内的电荷传输过程受到分子骨架以及锚定基团等多种因素的影响. 为了探索分子骨架对分子结电荷传输特性的影响, 本文设计并合成了3种以不同π共轭面积的苯、 萘和蒽为分子骨架, 以噻吩为锚定基团的分子(DT-B, DT-N, DT-A), 并结合扫描隧道显微镜裂结技术(STM-BJ)及密度泛函理论(DFT), 对不同 π共轭面积的稠环芳烃分子结中的电荷传输过程进行了研究. 结果表明, 3种分子均存在高电导(GH)与低电导(GL)两种电导态, 对应单分子结中Au-π与Au-S两种结合构型. 对于GL态, π共轭面积的增大使得HOMO能级逐渐接近金费米能级, 呈现出GDT-A>GDT-N>GDT-B的电导趋势. 对于GH态, 电导值不会随π共轭面积的增大而发生明显改变, 但稠环芳烃扭转角的增大会引起空间位阻的增强, 使Au-π结合概率降低, 导致Au-π与Au-S两种分子构型的比例发生了改变.

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    20. 基于2-氰基吡啶电子受体的热激活延迟荧光材料
    汪青松, 张富俊, 徐慧慧, 陈思浛, 张千峰, 童碧海, 陈平, 孔辉
    高等学校化学学报    2024, 45 (3): 20230470-.   DOI: 10.7503/cjcu20230470
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    合成了4种以2-氰基吡啶为电子受体的发光材料, 考察了不同电子给体对材料发光性能的影响. 研究结果表明, 化合物5-(10H-吩噻嗪-10-基)吡啶腈(PTPN)的单晶结构中, 吡啶环之间的分子间氢键及吩噻嗪基团之间的C—H···π分子间相互作用使吡啶环与噻吩基团之间形成共平面的构型, 导致其发光由薄膜中的520 nm蓝移至400 nm. 4种化合物在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜中的发光波长在434~520 nm之间. 化合物5-(10H-吩噁嗪-10-基)吡啶腈(PXPN), PTPN和5-[9,9-二甲基吖啶-10(9H)-基]吡啶腈(DAPN)的光致发光量子效率(PLQY)在0.17~0.57之间, 具有热激活延迟荧光(TADF)发光性质, 延迟荧光寿命在4.1~5.3 μs之间, 单重态/三重态能隙(ΔEST)在0.045~0.069 eV之间. 化合物5(3,6⁃二叔丁基⁃9H咔唑9⁃基)吡啶腈(BCPN)的PLQY为0.91, 发光寿命为12.4 ns, 为荧光发射. 电致发光器件性能测试表明, 4种材料均发射绿光, 其中DAPN的综合器件性能最佳, 掺杂器件的最大亮度可达2855 cd/m2, 峰值电流效率(CE)、 功率效率(PE)和外量子效率(EQE)分别为37.6 cd/A, 12.6 lm/W和10.4%. 基于化合物BCPN的器件形成了高效的电致激基复合物, 器件的最大亮度可达2367 cd/m2, 峰值CE, PE和EQE分别为29.3 cd/A, 11.5 lm/W和9.4%. 该研究表明, 氰基吡啶受体能形成稳定的分子间氢键, 可用于TADF材料的开发.

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