高等学校化学学报

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1. Cl ^- 介导Fe/MgO-CaO晶面工程与电子结构协同调控催化甘油氢解

穆荣臻, 王瑾, 杨杰, Tania Roy, 汪杰, 郭宝成, 周春晖

高等学校化学学报 2026, 47 (8): 20250394-. DOI: 10.7503/cjcu20250394

摘要（145）

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PDF（pc）（7100KB）（14621）

针对传统浸渍法制备催化剂中活性组分易团聚、高活性晶面难以定向暴露等问题, 提出了一种Cl^-介导的晶体定向生长与电子结构等多重调控策略, 有效提升了Fe/MgO-CaO的催化性能. 研究结果表明, 在宏观形貌上, NH₄Cl热解产生的气体刻蚀效应构建了催化剂的多孔特征, 并作为形貌调节剂诱导MgO-CaO由无序片状定向生长为(200)晶面择优暴露的棒状结构. 在微观物相上, Cl⁻的掺杂强化了Fe物种与MgO晶格的相互作用, 有效抑制了活性组分的团聚, 促进形成高分散的Mg-Fe-O固溶体. 此外, 还在催化剂表面衍生出均匀分布的Lewis酸位点; 且棒状固溶体结构在反应中表现出优异的稳定性, 有效避免了骨架坍塌. 当Fe/Cl摩尔比为1.00时, 与未掺杂样品的甘油转化率相比从60%提升至90%. 本文采用的Cl^-多重调控策略为天然矿物资源的高值化利用及高效非贵金属氧化物催化剂的设计提供了新的思路.

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2. 含萘二磺酸类配体单核Cd(II)配合物传感器对Fe³⁺的高选择性检测

宋志国, 王鑫, 朱志慧, 徐一铭, 王敏

高等学校化学学报 2026, 47 (8): 20260062-. DOI: 10.7503/cjcu20260062

摘要（111）

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在溶剂热条件下, 以四水合硝酸镉为金属源, 1,5-萘二磺酸根(1,5-NDA^2-)和咪唑(Im)为主、辅配体, 合成了一个具有稳定荧光性质的新型镉配合物Cd(C₃H₄N₂)₄(C₁₀H₆O₆S₂)₂[简写为Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂]. 采用X射线单晶衍射和热重分析对其进行了表征. X射线单晶衍射结果表明, 配合物晶体属于单斜晶系的C1c1空间群, 中心离子Cd(II)位于六配位畸变的八面体结构中; 热重分析结果表明, 配合物具有良好的热稳定性. 对 Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂的荧光性能进行了考察, 固态荧光光谱显示配合物具有较好的荧光性, 其荧光发射主要来自配体的π-π^*跃迁. 采用含时密度泛函理论(TD-DFT)对配合物激发态下的轨道贡献进行了计算. 荧光猝灭实验结果表明, Fe³⁺对配合物的荧光强度具有明显的猝灭作用, 配合物对Fe³⁺的检出限为0.46 μmol/L. 采用多技术联用的方式推测了Fe³⁺对Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂可能的荧光猝灭机理. 紫外-可见吸收测试结果表明, Fe³⁺与Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂之间发生能量共振转移(FRET); 粉末X射线衍射、红外光谱、电感耦合等离子体质谱、能量色散光谱和X射线光电子能谱表征结果表明, Fe³⁺与Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂上的N原子之间存在相互作用. 综上所述, Fe³⁺对Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂的荧光猝灭机理为Fe³⁺与配合物之间的FRET及Fe³⁺与配合物上N原子发生相互作用的双路径协同猝灭.

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3. D-葡萄糖与氯化稀土配合物的合成及红外光谱研究

杨延民, 翁诗甫, 吴谨光, 徐光宪

高等学校化学学报 1994, 15 (5): 646-650.

摘要（1724）

PDF（pc）（335KB）（1891）

以非水溶剂为介质合成了D-葡萄糖、氯化稀土、吡啶的混配多元配合物,并进行了元素分析和红外光谱测定。研究结果表明,D-葡萄糖和溶剂吡啶同时参与了配位,该配合物的组成为:Ln(C₆H₁₂O₆)(C₅H₅N)Cl₃(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm等).本文还对配合物的可能结构进行了讨论。

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4. 聚合物-溶剂-非溶剂三元相图的计算

郝继华, 王世昌

高等学校化学学报 1995, 16 (12): 1831-1836.

摘要（4201）

PDF（pc）（410KB）（3152）

改进了Pouchly提出的Flory-Huggins半经验展开式,详细推导了相应的计算三元相图中双结点溶解度曲线(Binodal线)和亚稳均相极限线(Spinodal线)的方程;计算了非溶剂和溶剂的相互作用参数g₁₂、溶剂和醋酸纤维素的相互作用参数g₂₃同时依浓度变化的三元相图。结果表明:新的Flory-Huggins方程更具有普适性。

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5. 天然产物色胺酮及其衍生物的仿生合成

王翠玲, 侯宝龙, 张宁, 孙艳妮, 刘建利

高等学校化学学报 2015, 36 (2): 274-278. DOI: 10.7503/cjcu20140653

摘要（3365）

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以药用植物体内存在的生物合成前体吲哚醌和邻氨基苯甲酸为反应物, 用POCl₃作催化剂, 仿生合成了天然产物色胺酮(1), 结构表征结果与标准品一致. 该反应所用原料易得, 避免了使用较昂贵的靛红酸酐, 适合实验室小规模简便合成. 采用此方法合成了14个色胺酮衍生物, 可见其具有广泛的适应性.

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6. 石墨烯薄膜的光化学还原制备与表征

李冰, 高峰, 杨光敏, 田苗苗, 曲雪松, 张昕彤

高等学校化学学报 2014, 35 (12): 2612-2615. DOI: 10.7503/cjcu20140701

摘要（2770）

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采用光化学还原方法制备了图案化的石墨烯薄膜. 研究了光还原氧化石墨烯薄膜(PRGO)的热稳定性和发光性质. 热重分析(TGA)结果表明, 光化学还原主要引起氧化石墨烯(GO)氧化基团的减少, 而对GO内水含量影响较小; 发光(PL)测试结果表明, 不同激发条件下, PRGO的发光与GO相比表现出了不同的变化规律: 在波长514 nm的光激发下, PRGO的发光强度比GO明显降低, 同时伴随着发光峰峰位红移; 而在波长830 nm的光激发下, PRGO的发光强度比GO略有增强, 并且发光峰峰位无明显变化, 此结果表明不同尺寸的碳团簇局域态(sp²C团簇)的光还原反应活性不同, 这与GO特殊的能带结构密切相关.

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7. 碱性氨基酸对螺旋型抗菌肽生物活性的影响

赵文采, 韩丽丽, 彭颖君, 王晓静, 刘晟宇, 李鹏飞, 黄宜兵, 陈育新

高等学校化学学报 2018, 39 (4): 681-687. DOI: 10.7503/cjcu20170596

摘要（1075）

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以螺旋型抗菌肽HPRP-A1为模板, 利用精氨酸(R)对HPRP-A1序列中的赖氨酸(K)进行不同位点、不同数量的取代, 结合改造前后抗菌肽的螺旋度、疏水性及自聚集常数等理化性质, 研究了螺旋型抗菌肽结构与活性的相关性. 进一步结合脂质体模拟和细胞膜穿透实验, 对螺旋型抗菌肽与不同类型细胞膜的相互作用过程进行了研究. 结果表明, 增加精氨酸的取代数量, 会增强抗菌肽的疏水性和螺旋度, 导致螺旋型抗菌肽对真核细胞的毒性增强; 但精氨酸的增加会伴随着抗菌肽自聚集能力的降低以及抗菌肽对细菌细胞膜的渗透性降低, 导致抗菌肽的抗菌活性降低. 本研究对于设计和改造具有应用前景的螺旋型抗菌肽具有重要指导意义.

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8. 体系pH值、乳化温度和电解质离子对异丙甲草胺水乳剂稳定性的影响

冯建国, 张小军, 范腾飞, 马超, 于迟, 吴学民

高等学校化学学报 2012, 33 (11): 2521-2525. DOI: 10.7503/cjcu20120156

摘要（4392）

PDF（pc）（1164KB）（1409）

通过测定药物液滴的平均粒径和Zeta电位研究了体系pH值、乳化温度和电解质离子对乳化剂三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐(SCP)稳定的异丙甲草胺水乳剂稳定性的影响. 结果发现, 体系的pH值影响SCP分子在水中的电离能力, 当pH=9时, SCP完全电离, 能为液滴提供较大的静电稳定作用, 水乳剂稳定性最好; 乳化温度低时, SCP分子向液滴界面扩散慢, 且舒展不完全, 液滴所带负电荷较少, 水乳剂稳定性差; 温度升高后, 水相黏度减小, 布朗运动加剧, 液滴碰撞合并几率增大, 且SCP分子热运动增强, 易从界面逃逸, 液滴间静电斥力减弱, 同时SCP亲水性下降, 水乳剂稳定性变差; 电解质离子会压缩界面双电层, 降低Zeta电位, 液滴带电量减少而聚结, 离子浓度越大, 电荷数越大, 水乳剂稳定性越差. 在相同的离子浓度下, 水合半径小的Ca²⁺压缩双电层能力强于Mg²⁺, 添加Ca²⁺后水乳剂稳定性更差.

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9. 多组态密度泛函理论及透热与绝热势能面的构建

曲泽星, 高加力

高等学校化学学报 2015, 36 (11): 2236-2240. DOI: 10.7503/cjcu20150629

摘要（2635）

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PDF（pc）（820KB）（1957）

介绍一种基于价键理论框架的多组态密度泛函理论(MSDFT), 并以氢气(H₂)分子解离过程及硝酸(HNO₃)分子在水溶液中的质子转移过程为例, 阐述了MSDFT方法的有效性. 结果表明, 对于H₂分子的解离过程, MSDFT方法克服了以往单行列式密度泛函理论(DFT)的弊端, 可给出正确的解离曲线, 同时由于通过组态相互作用引入了静态电子相关的贡献, 其计算精度可接近CASPT2水平; 对于HNO₃分子在水溶液中的质子转移过程, MSDFT方法可直接构建质子转移的透热势能曲线以及相应的非绝热耦合矩阵元, 另一方面通过引入离子组态的贡献, 可显著提升其计算精度, 使其计算结果与精确结果相吻合.

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10. 吡啶二羧酸根敏化LaF₃∶Tb发光纳米粒子的制备及对DNA的测定

于永丽, 王丽美, 徐淑坤, 张秀娟

高等学校化学学报 2013, 34 (7): 1617-1622. DOI: 10.7503/cjcu20121051

摘要（3053）

PDF（pc）（1481KB）（911）

采用水热法合成了水溶性良好的吡啶二羧酸根(DPA)敏化LaF₃:Tb(DPA-LaF₃:Tb)纳米粒子, 该粒子的发光强度大且光学性能稳定. X射线衍射分析表明, 合成了单一相六方晶系的LaF₃晶体; 透射电子显微镜结果表明, 所合成粒子分散性良好, 粒径约为15 nm. 测得合成粒子在水相中的发光寿命为2.95 ms. 以DPA-LaF₃:Tb纳米粒子为发光探针, 基于DNA对纳米粒子的发光猝灭, 实现了对DNA的定量测定, 该方法的线性范围为0.083~13.0 μg/mL; 检出限为0.02 μg/mL; 并研究了共存物质对DNA测定的干扰.

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11. 普鲁兰多糖的分离纯化及结构鉴定

曹海石, 孙宏, 梁放, 郭慧云, 刘兰英

高等学校化学学报 1999, 20 (11): 1729-1732.

摘要（2302）

PDF（pc）（457KB）（2618）

采用Savage法、DEAE-纤维素(DE52)离子交换层析法及SephadexG-100凝胶过滤法提纯普鲁兰多糖。纯化的普鲁兰多糖的结构经过薄层层析、红外光谱及核磁共振光谱加以鉴定。

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12. 二卤卡宾与羰基化合物反应的研究进展

王洪星, 还振威, 张高举, 程津培

高等学校化学学报 1996, 17 (2): 241-248.

摘要（2590）

PDF（pc）（585KB）（1991）

对近年来二卤卡宾与羰基化合物的反应机理研究进行了总结。指出二卤羰基Ylide为反应的中间体,并对影响二卤羰基Ylide的稳定性以及后续反应的因素如底物的立体效应、取代基的电子效应、Captodative效应以及卤原子半径大小进行了讨论。

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13. 聚环氧氯丙烷的合成与表征

黄家贤, 丁伦汉, 朱端慧, 李春荣, 刘东舟

高等学校化学学报 1991, 12 (6): 843-846.

摘要（2326）

PDF（pc）（333KB）（1199）

环氧丙烷-三氯化铁、环氧氯丙烷-二乙基氯化铝和铝卟啉-环氧氯丙烷体系是合成分子量为10⁴数量级晶态和10⁵数量级非晶态聚环氧氯丙烷的比较理想的体系。利用合成产物的分级试样确定了非晶态聚环氧氯丙烷的Mark-Houwink方程。

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14. 芳香杂环聚合物紫外-可见光谱性质的理论研究

冯东东, 庄启昕, 吴平平, 韩哲文

高等学校化学学报 2005, 26 (3): 522-526.

摘要（2135）

PDF（pc）（640KB）（2191）

在AM₁方法优化构型的基础上,用ZINDO/CI方法计算了系列芳香杂环聚合物的紫外-可见光谱,探索分子结构与其光学性质之间的关系.理论计算结果表明,模型化合物ABPBO,PBO,PBOV和PBODV的紫外-可见光谱最大吸收波长(λ_max)依次增加,且相应吸收强度与分子链共轭长度相关.根据线性递变规律推导的理论λ_max值与其实验值(薄膜干态紫外吸收)符合得较好.由于质子化效应等环境因素,溶液中测量值较理论值和薄膜紫外吸收偏大.

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15. 手性螺环配体及催化剂在不对称催化反应中的应用研究进展

许聪, 胡文浩

高等学校化学学报 2020, 41 (10): 2153-2173. DOI: 10.7503/cjcu20200370

摘要（3106）

HTML （75）

PDF（pc）（3276KB）（1569）

金属参与的不对称催化反应是制备光学活性化合物的重要途径之一, 其中新型手性配体的设计合成一直是不对称催化领域中十分关键且富有挑战性的课题. 从20世纪90年代末开始, 化学家们尝试在手性配体中引入螺环结构, 创造性地发展了螺[4.4]壬烷骨架、螺双二氢茚骨架、螺[4.4]壬二烯骨架和螺二色满骨架等手性螺环单齿配体, 多齿配体及其催化剂, 并成功应用于不对称催化氢化、不对称碳碳键形成或碳杂键形成等不对称转化反应中, 合成了众多富有价值的手性产品, 有力地推动了不对称催化反应的工业应用化进程. 本文综合评述了手性螺环配体的早期发现、发展历程以及近期的研究成果, 介绍了螺环配体在药物及天然产物中的应用研究进展, 并对手性螺环结构的小分子催化剂的研究进展进行叙述和说明.

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16. 有机半导体非平衡态HOMO和LUMO能量位移规律与OLED中“热激子”形成的唯象理解

王剑桥, 马於光

高等学校化学学报 2022, 43 (4): 20210856-. DOI: 10.7503/cjcu20210856

摘要（1411）

HTML （20）

PDF（pc）（604KB）（2075）

以能斯特方程为基础, 通过分析电流密度与氧化还原物种活度变化, 即载流子浓度变化的关系, 计算出有机半导体材料电极电势的变化, 从而建立起有机半导体前线轨道, 即最高占据分子轨道(HOMO)能级和最低未被占据分子轨道(LUMO)能级相对于热力学平衡态的能量位移随电流密度变化的数学关系. 进而依据能级能量位移引起的能隙变化, 提出了有机电致发光显示器（OLED）中“热激子”的产生机制.

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17. 二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成

周耀坤, 冯铁城

高等学校化学学报 1984, 5 (6): 833-835.

摘要（2012）

PDF（pc）（242KB）（1740）

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛[(MeCp)₂TiCl₂](Ⅰ),Wilkinson等人^[1]曾用四氯化钛和甲基环戊二烯基钠反应来制备,产率26％.后来Brantly^[2]用四氯化钛和MeC₅H₄MgCl在乙醚-苯混合溶液中于-70℃反应.以上两种方法不但操作复杂,且条件苛刻,产率低.最近吴绍祖等^[3]用二乙胺作为氯化氢的接受体,四氢呋喃作溶剂,由TiCl₄和甲基环戊二烯直接反应来合成.产率43％.我们采用甲基环戊二烯基锂与TiCl₄反应来合成,产率为63％.

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18. μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂的合成、结构和光谱性质

沈昊宇, 廖代正, 姜宗慧, 阎世平, 王耕霖

高等学校化学学报 1999, 20 (7): 1017-1020.

摘要（1992）

PDF（pc）（476KB）（1973）

报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986(1)nm,c=1.4718(3)nm,β=97.63(3)°,V=2.708(1)nm³,Z=8,D_c=1.618Mg/m³,F(000)=1352,R=0.088,wR=0.073,GOF(F)=0.89.该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜(Ⅱ)配合物,铜(Ⅱ)离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中.

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19. 苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

张慧娟, 冯娟, 孙照勇, 艾希成, 张建平, 张兴康, 虞忠衡, 韩士田, 刘彦钦, 吴银素

高等学校化学学报 2003, 24 (11): 2069-2072.

摘要（2314）

PDF（pc）（547KB）（2172）

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉-酪氨酸的光物理性质有很大影响.紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带.其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处.邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多.邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长.邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用.

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20. 锌的平面三配位[Bu₄N][Zn(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,4,6)₃]·PrⁱOH配合物的合成与晶体结构

汤卡罗, 李爱群, 金祥林, 唐有祺

高等学校化学学报 1992, 13 (4): 441-442.

摘要（2840）

PDF（pc）（154KB）（2844）

在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)₃]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)₄N][Zn(SC₆HMe₄-2,3,5,6)₃]^[1]和[PPh₄][Cd(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,3,6)₃]^[2]及[(n-Pr)₄N][Hg(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,4,6)₃]^[2]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构.

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