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    1. 聚集诱导发光分子探针的设计及在细胞器成像中的应用
    翟哲, 刘雷静, 田文晶
    高等学校化学学报    2026, 47 (5): 20260078-.   DOI: 10.7503/cjcu20260078
    摘要113)   HTML6)    PDF(pc) (8578KB)(315)    收藏

    对细胞器及其微环境的时空动态分析是理解细胞生命活动的关键. 传统荧光染料存在高浓度猝灭及光稳定性差等局限, 难以满足长时程、 高信噪比的活细胞成像需求; 基于此, 聚集诱导发光(Aggregation-induced emission, AIE)材料被开发并展现出独特优势.本文系统总结了AIE分子探针的设计策略及其在线粒体、 溶酶体、 脂滴、 细胞膜、 细胞核、 内质网和高尔基体等细胞器成像方面的应用, 分析了超分辨成像、 近红外AIE探针的分子设计、 跨物种成像、 逻辑响应和毒性评估等方面所面临的挑战, 并展望了AIE分子探针细胞器成像的未来发展.

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    2. 限域环境诱导有机发光增强的理论研究进展
    焦海丽, 郑小燕
    高等学校化学学报    2026, 47 (5): 20260060-.   DOI: 10.7503/cjcu20260060
    摘要113)   HTML4)    PDF(pc) (17511KB)(206)    收藏

    聚集诱导发光(AIE)分子为固态有机发光材料的应用与开发提供了新路径. 然而, 溶液态AIE体系的发光效率受限于其分子内运动导致的非辐射跃迁衰变, 通过构建“限域”环境能够有效抑制其非辐射衰减通道, 从而实现发光增强. 目前, 实验上调控发光的限域环境多样, 且发光调控机制不同, 但其微观机制尚不清楚. 本文综合评述了近年来多尺度理论模拟揭示不同限域环境中AIE发光增强机制的研究进展. 系统阐述了不同限域环境[如无定形聚集、 (共)结晶、 高压、 主客体包合、 细胞膜及光化学反应]对分子构象、 分子堆积、 电子结构及激发态动力学的调控规律, 阐明了分子结构、 限域环境与发光性能之间的构效关系, 从理论上揭示了限域诱导发光增强的微观机制, 为高性能AIE材料的设计与性能调控提供了理论依据, 有助于推动其在光电、 生物成像及传感等领域的应用.

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    3. 长链双马来酰亚胺改性氰酸酯树脂及其复合材料
    马鹏常, 刘敬峰, 范卫锋, 孟祥胜, 杨明
    高等学校化学学报    2013, 34 (8): 1979-1984.   DOI: 10.7503/cjcu20130281
    摘要2911)      PDF(pc) (799KB)(1745)    收藏

    制备了长链双马来酰亚胺改性的氰酸酯树脂及其复合材料, 并对其进行了表征. 结果表明, 当长链双马树脂(MTHMI)占改性树脂的质量分数为37.5%时, 改性树脂(MTI/T3)的5%热失重温度为414℃, 复合材料在室温和200℃时的拉伸强度分别为431.2和331.0 MPa, 弯曲强度分别为631.5和278.4 MPa, 复合材料的X-Y轴热膨胀系数为18.1×10-6-1, 吸湿率为1.4%. 实验结果表明, 该类树脂与普通双马改性氰酸酯树脂及分别由质量分数为20%和30% MTHMI改性的氰酸酯树脂MTI/T1和MTI/T2相比, 具有良好的加工性, 优异的耐热性和力学性能, 较低的吸湿性和热膨胀系数.

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    4. 点亮聚集体之光,共筑学术丰碑——庆祝唐本忠院士七秩华诞专刊
    秦安军, 田文晶, 杨扬
    高等学校化学学报    2026, 47 (5): 1-2.  
    摘要89)      PDF(pc) (474KB)(184)    收藏
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    5. 有机分子聚集体中的反常声子动力学及其非传统自旋-轨道耦合光电效应
    柳力群, 唐翊彭, 王旭, 胡斌
    高等学校化学学报    2026, 47 (5): 20250414-.   DOI: 10.7503/cjcu20250414
    摘要126)   HTML2)    PDF(pc) (12644KB)(193)    收藏

    在传统有机光电子学中, 激发态电子与分子振动及晶格声子之间的强电-声子耦合通常导致超快非辐射能量耗散, 从而限制发光效率与器件性能的进一步提升. 围绕这一科学问题, 过去十余年中研究者主要通过分子结构刚性化、 构象受限设计以及材料与器件的结构调控等策略削弱非绝热电-声子耦合通道, 以抑制非辐射跃迁并提高光电性能. 近年来研究发现, 在具有高度有序聚集结构的有机体系中, 声子动力学本身并非总是超快弛豫状态. 通过光激发调制拉曼光谱等实验手段, 在特定有序聚集体中首次观测到毫秒乃至秒的异常慢声子弛豫行为. 进一步的动力学研究表明, 当声子弛豫过程显著减慢时, 激发态电子向晶格的非辐射能量转移速率将受到声子动力学时间尺度的限制, 从而在动力学意义上延长激发态寿命并重塑激发态演化路径. 另一方面, 在有序供体-受体聚集体系中, 分子间电荷转移激发态与极化有序结构的协同作用, 还可诱导一种不同于传统重原子机制的非常规自旋-轨道耦合行为. 该类自旋-轨道耦合并非源于重原子效应, 而体现为由聚集态极化有序结构所稳定的、 作用于激发态动力学过程中的自旋混合与自旋转化通道, 并可通过磁场调控发光等动力学可观测量加以表征. 本文综合评述了有机聚集体发光体系中电-声子耦合引发非辐射跃迁的传统物理方式, 总结了分子、 材料与器件层面抑制非辐射损耗的主要策略, 并重点评述了近年来关于异常慢声子动力学及其对激发态时间尺度调控的代表性研究进展以及由电荷转移态与极化有序结构诱导的非常规自旋-轨道耦合现象. 在此基础上, 提出了将声子从单纯的能量耗散通道转而视为激发态动力学调控因素的“声子增益光电效应”概念, 强调通过调控声子弛豫速率与聚集态结构序参量, 实现对有机光电体系激发态过程的多维动力学调控.

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    6. 原位激活型近红外二区聚集诱导发光探针应用于肿瘤中过氧化氢的高灵敏成像
    朱高桦, 舒菊, 耿江涛, 马夫龙, 熊玲红, 何学文
    高等学校化学学报    2026, 47 (5): 20260058-.   DOI: 10.7503/cjcu20260058
    摘要100)   HTML3)    PDF(pc) (4358KB)(272)    收藏

    原位高灵敏精准肿瘤传感技术对于癌症的早期诊断与治疗具有重大意义. 其中, 基于肿瘤标志物的荧光传感凭借其灵敏度高、 操作简便及原位实时检测等优势受到广泛关注. 实现高质量的肿瘤荧光成像从根本上依赖于高性能的发光探针, 而开发具有优异组织穿透深度和超高响应灵敏度的近红外二区(NIR-II)荧光探针为此提供了一条极具前景的解决路径. 本文报道了一种具有聚集诱导发光特性的近红外二区荧光探针4,4'-{6,7-二(噻吩-2-基)-[1,2,5]噻二唑并[3,4-g]喹喔啉-4,9-二基}双{N,N-二甲基-N-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苄基]苯胺鎓}(TQT-Bpin), 其能够特异性响应肿瘤内过表达的过氧化氢, 从而原位激活近红外二区荧光发射. 该探针展现出卓越的灵敏度与特异性, 能够实现对肿瘤区域过氧化氢的实时、 原位、 响应性传感与成像, 并表现出超大的斯托克斯位移(320 nm)、 良好的选择性(检出限低至3.6 μmol/L)及优异的稳定性. 这种集深度组织穿透、 高灵敏度及原位响应能力于一体的近红外二区探针为肿瘤早期检测提供了新策略.

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    7. 柱芳烃的合成及主客体化学研究进展
    王凯, 杨英威, 张晓安
    高等学校化学学报    2012, 33 (01): 1-13.   DOI: 10.3969/j.issn.0251-0790.2012.01.001
    摘要8273)      PDF(pc) (951KB)(5674)    收藏
    柱芳烃是由对苯二酚或对苯二酚醚通过亚甲基桥在苯环的对位连接而成的一类环状低聚物, 是一类新型的大环主体分子. 本文介绍了柱芳烃和功能化柱芳烃分子的合成, 以及在分子识别、 自组装等主客体化学方面的最新研究进展, 并对其研究前景进行展望.
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    8. 强韧抗溶胀水凝胶的简单构筑及性能
    雒春辉, 赵宇斐
    高等学校化学学报    2021, 42 (6): 2024-2033.   DOI: 10.7503/cjcu20200722
    摘要2607)   HTML49)    PDF(pc) (4476KB)(3414)    收藏

    以聚乙烯醇(PVA)和壳聚糖(CS)为原料, 采用循环冻融法制备了前驱体水凝胶(PVA-CS), 并经过浸泡氯化钠溶液和透析后处理构筑了强韧抗溶胀复合水凝胶(PVA-CS-6.16-30). 采用扫描电子显微镜(SEM)、 傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、 X射线衍射分析仪(XRD)、 差示扫描量热分析仪(DSC)及流变仪表征了两种水凝胶的微观结构, 采用拉力机测试了其机械性能. 结果表明: 由于结晶微区、 氢键及链缠结等协同交联作用, PVA-CS-6.16-30具备高效能量耗散机制. 与前驱体PVA-CS相比, PVA-CS-6.16-30的交联密度由7.69×10?4 mol/cm3增加至9.97×10?4 mol/cm3, 自由水含量由62.8%降低至52.6%, 网络尺寸由6.11 nm降低至5.21 nm, 凝胶分数由58.6%增加至86.8%, PVA结晶度由14.8%增加至17.2%, 其抗拉强度、 断裂伸长率、 韧性及抗压强度分别为2.9 MPa, 229%, 3.3 MJ/m3和7.6 MPa. 此外, 该复合水凝胶还具有优异的耐溶胀与抗蠕变性能. 在37 ℃的PBS缓冲溶液中浸泡7 d后, 其抗拉和抗压强度分别高达2.8和7.5 MPa, 优于常见水凝胶. 商品化的原料、 简单的构筑方法及优异的综合性能有望推动水凝胶在组织工程和生物医疗领域的应用.

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    9. 聚集诱导发光探针用于手术导航
    曾宪平, 秦毅, 王东
    高等学校化学学报    2026, 47 (5): 20260066-.   DOI: 10.7503/cjcu20260066
    摘要80)   HTML1)    PDF(pc) (44212KB)(165)    收藏

    外科手术作为治愈重大疾病的主要手段, 在临床治疗中具有重要价值. 然而, 传统手术方式主要依赖外科医生的视觉观察与经验判断, 在病灶边界识别和切除过程中易出现偏差, 可能导致术后并发症. 因此, 开发具有高灵敏度与高特异性的手术导航工具已成为现代医学领域亟待解决的关键问题. 荧光成像技术因其非侵入性、 高灵敏度、 操作简便以及可实时在分子层面检测生物分析物等优势, 已成为手术导航强有力的工具. 荧光探针作为荧光成像的分子基础, 受到了广泛关注. 尽管已经有结构多样的荧光探针被开发, 但目前的荧光探针普遍存在聚集状态荧光易猝灭、 光稳定性差及波长较短等不足. 聚集诱导发光(AIE)探针凭借其明亮的聚集态发光、 优异的光稳定性和广泛可调的发射波长等特性, 正成为该领域新的研究热点. 本文综合评述了近年来AIE探针在手术导航方面的研究进展, 着重探讨其分子设计策略及具体实施案例, 并依据发射波长将其分为可见光/近红外一区与近红外二区两类进行阐述. 最后, 对AIE探针在手术导航领域的未来发展趋势与应用前景作出了展望.

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    10. 基于硼亲和分子印迹策略的MOF/MIPs对沙丁胺醇的选择性吸附和计算模拟
    李欣, 周颖, 王鼎南, 裴勇, 武斌, 张宜明
    高等学校化学学报    2024, 45 (1): 20230348-.   DOI: 10.7503/cjcu20230348
    摘要747)   HTML26)    PDF(pc) (2927KB)(1524)    收藏

    为了探索所构筑的硼酸功能化金属有机框架(MOF)表面印迹材料(FSU-BA@MIP)对底物的亲和识别能力, 对FSU-BA@MIP的金属-有机骨架材料(UiO-66-BA)中的3-羧基苯硼酸配体与沙丁胺醇间的硼亲和作用进行计算, 再采用密度泛函理论(DFT)对FSU-BA@MIP材料对沙丁胺醇的选择性机理进行模拟, 最后进行选择性实验. 计算结果表明, 离子化的3-羧基苯硼酸与沙丁胺醇间存在的氢键作用使得这两种物质有较强的作用力, 更容易形成硼酸环酯; 与竞争物质相比, UiO-66-BA与沙丁胺醇的结合能与反应能最低, 说明所形成的 FSU-BA@MIP印迹材料对底物沙丁胺醇具有特异性吸附. 分析结果与实验得到的沙丁胺醇的最高吸附量一致, 说明UiO-66-BA是一种可用于分析顺式二醇化合物的理想硼酸功能化材料.

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    11. 生物-化学法合成黑色素前体5, 6-二羟基吲哚
    金睿明, 穆晓清, 徐岩
    高等学校化学学报    2022, 43 (8): 20220134-.   DOI: 10.7503/cjcu20220134
    摘要2350)   HTML52)    PDF(pc) (1746KB)(2116)    收藏

    研究了偶联Saccharomyces cerevisiae BY4741/pYX212?TYR催化L-多巴(L-Dopa)合成多巴色素(DC)的生物氧化步骤和DC还原合成5,6-二羟基吲哚(DHI)化学步骤, 实现了DHI的生物-化学合成. 通过优化生物氧化步骤的反应条件及供氧策略等因素, 使L-Dopa的转化率提升至94.75%; 通过优化化学还原步骤反应条件及化学助剂, 使DHI的产率提高到90.03%. 产物的超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱联用(UPLC-Q-TOF-MS)分析结果表明, 反应体系中存在DHI可溶性低聚物.

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    12. 稀土掺杂Bi2-x Gd x MoO6的合成及近红外反射性能
    闫峻琳, 李晓东, 刘东洋, 李明哲, 张粟
    高等学校化学学报    2025, 46 (9): 20250088-.   DOI: 10.7503/cjcu20250088
    摘要650)   HTML12)    PDF(pc) (7683KB)(1091)    收藏

    面对全球气候变化与城市热岛效应日益加剧的挑战, 开发兼具高近红外反射性能与热调控能力的节能功能材料已成为研究热点. 传统氧化物材料如Bi2MoO6在近红外波段的反射性能仍存在一定局限. 近年来, 稀土改性钼酸盐材料因其优异的光学响应特性及结构稳定性, 在近红外反射材料领域得以广泛关注. 本文采用固相合成法制备了Gd3+掺杂的近红外反射材料Bi2-x Gd x MoO6(x=0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0); 利用X射线衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 能谱分析(EDS)、 傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 拉曼光谱(Raman)、 近红外(NIR)反射测试、 热重-差热分析(TG-DSC)及隔热性能实验对样品进行了表征. 结果表明, 合成的样品具有良好的结晶度. Gd3+掺杂引起带隙收缩(2.87 eV至2.80 eV), 导致吸收边红移, 增强了样品对450~600 nm蓝绿光的吸收, 使其呈现更明显的黄色调, 从而实现了色彩调控. Bi2-x Gd x MoO6系列样品皆表现出较高的近红外反射率, 均高于87.68%, 显著高于TiO2(75.66%). 尤其是x=0.4时, 样品的近红外反射率达到90.11%, 近红外太阳反射率为89.53%, 分别比TiO2高出14.45%和9.24%. 红外线灯照射实验进一步验证了其优异的节能隔热性能. TG-DSC分析表明, Bi2-x Gd x MoO6材料具有优异的热稳定性, 可在高温环境下长期使用, 为高效隔热材料提供了新的选择.

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    13. 高密度磷酸化纳米洋葱碳/磺化聚芳醚砜复合膜的制备与性能
    刘莉莉, 杨佩, 田益嘉, 黄逸瑜, 张正东, 闫伟, 张原原, 史林兴
    高等学校化学学报    2026, 47 (2): 20250256-.   DOI: 10.7503/cjcu20250256
    摘要140)   HTML4)    PDF(pc) (5700KB)(555)    收藏

    将纳米金刚石进行热退火反应得到尺寸约5 nm的准球形纳米洋葱碳(CNOs), 利用浓H2SO4/HNO3混合酸的强氧化性在CNOs表面引入羧酸基团, 得到羧酸化CNOs(C-CNOs). 进一步对C-CNOs进行酰基化和亲核取代反应, 制备了高度磷酸化的CNOs(P-CNOs). 高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、 X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)分析结果表明—COOH和—PO3H2基团的引入, P-CNOs的离子交换量(IEC)达到1.85 mmol/g. P-CNOs与磺化聚芳醚砜(SPAES)共混后, 通过溶液浇铸法制备了一系列均质、 完整且致密的SPAES/P-CNOs复合膜. 吸水溶胀、 抗氧化稳定性、 质子传导率和电池性能等测试结果表明, 与纯SPAES膜相比, SPAES/P-CNOs复合膜的各种性能均有提升. 这是由于P-CNOs上的—COOH和—PO3H2基团与SPAES上的—SO3H基团通过氢键相互作用, 不仅可以形成更加稳定的网状结构, 增强复合膜机械性能和化学稳定性, 还可以促进H+在膜内的转移, 提升其传导率. 在90 ℃时, SPAES/P-CNOs-1.5的质子传导率高达220 mS/cm; 在80 ℃/100%相对湿度(RH)下, SPAES/P-CNOs-1.5复合膜在H2/O2燃料电池中的最大功率密度达到了650 mW/cm², 与纯SPAES膜相比提高了36%, 且机械性能好, 热-尺寸-化学稳定性高, 具有很好的应用前景.

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    14. 螺旋聚苯乙炔衍生物圆偏振发光材料的构象调控、 自组装与功能化
    张哲浩, 宛新华, 张洁
    高等学校化学学报    2026, 47 (5): 20260064-.   DOI: 10.7503/cjcu20260064
    摘要91)   HTML3)    PDF(pc) (22773KB)(247)    收藏

    圆偏振发光(CPL)材料在三维显示、 信息存储与手性传感等领域具有巨大潜力. 螺旋聚苯乙炔衍生物具有螺旋结构动态可调、 侧基易于功能化等特点, 是构筑智能CPL材料的理想体系; 其螺旋构象的精准调控及有序自组装是实现高性能CPL与功能集成的关键. 本文综合评述了螺旋聚(3,5-二取代苯乙炔)体系的研究进展, 重点阐述其通过分子内相互作用调控螺旋构象并实现圆偏振发光可逆转换的机制, 总结了该类聚合物通过自组装形成液晶相及二维纳米结构等超分子策略, 从而实现圆偏振发光信号放大的有效途径. 这些工作为实现从螺旋聚合物到宏观手性光功能材料的可控构筑提供了重要的方法与思路. 本文还介绍了聚(3,5-二取代苯乙炔)的CPL在手性识别检测和力致荧光变色等功能材料中的应用. 最后, 总结了当前该类材料在侧基功能拓展、 固态器件制备及性能综合优化等领域面临的挑战, 并对未来发展方向进行了展望.

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    15. 多孔纳米带交织结构Ir1Ru3/TiO x N y 薄膜电极的构筑及酸性析氧反应性能提升机制
    王俊杰, 王姝颖, 杜星, 赵雷, 李薇馨, 何漩, 陈辉, 王大珩, 方伟
    高等学校化学学报    2025, 46 (12): 20250265-.   DOI: 10.7503/cjcu20250265
    摘要242)   HTML5)    PDF(pc) (9551KB)(720)    收藏

    采用减压抽滤结合离子交换-热氮化处理-浸渍还原法制备了无黏结剂的多孔纳米带交织结构Ir1Ru3/TiO x N y 薄膜电极, 研究了交织结构薄膜的微观结构、 不同贵金属负载量等对其酸性析氧反应催化活性和稳定性的影响规律, 探究了无黏结剂时的电子传输和界面处的电荷转移动力学行为, 揭示了其析氧性能提升机制. 电化学测试结果显示, 在电流密度为50, 100和500 mA/cm2时, 贵金属负载量为10.5%(质量分数)的Ir1Ru3/TiO x N y 薄膜电极过电位分别为199, 233和368 mV, 且在20 mA/cm2电流密度下运行200 h的电压衰减率为0.265 mV/h, 明显优于相同贵金属负载量下使用黏结剂的Ir1Ru3/TiO x N y 薄膜电极(278 mV@50 mA/cm2, 312 mV@100 mA/cm2, 466 mV@500 mA/cm2, 100 h衰减率1.7 mV/h). 研究结果为设计大电流密度下使用的高性能酸性析氧反应电极提供了新的思路.

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    16. 基于三苯胺的红光手性荧光探针的构筑及手性识别性能
    吴泽怡, 司文妮, 齐春轩, 李朔, 冯海涛
    高等学校化学学报    2026, 47 (4): 20250258-.   DOI: 10.7503/cjcu20250258
    摘要211)   HTML5)    PDF(pc) (3533KB)(448)    收藏

    设计合成了一对基于三苯胺、 二氰基乙烯和光学纯1,2-二氨基环己烷的红色手性荧光探针. 通过核磁共振波谱(NMR)、 高分辨质谱(HRMS)及X射线单晶衍射(XRD)确认了手性环状化合物的结构. 对探针分子的光物理性能进行了表征, 结果表明所制备的红光分子发光波长位于622 nm, 结晶态时荧光量子产率高达35.2%, 并具有典型的聚集诱导发光(Aggregation-induced emission, AIE)活性. 该手性荧光探针分子对环己二胺和四氢萘胺表现出明显的对映选择性识别性能, 探针分子在与分析物作用后形成的络合物的荧光强度比分别可达到14.20倍和4.28倍. 研究结果不仅丰富了AIE型环状红光化合物的种类, 而且延长了手性荧光探针的发光波长. 因此, 该探针可作为一种简单、 方便的手性检测工具应用于手性识别.

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    17. 石蜡/膨胀石墨/石墨烯复合相变储热材料的制备及性能
    闫嘉森, 韩现英, 党兆涵, 李建刚, 何向明
    高等学校化学学报    2022, 43 (6): 20220054-.   DOI: 10.7503/cjcu20220054
    摘要2183)   HTML62)    PDF(pc) (3231KB)(1255)    收藏

    以石蜡(PA)作为相变储热材料、 膨胀石墨(EG)作为主导热材料和支撑材料, 石墨烯气凝胶(GA)作为导热增强材料和辅支撑材料制备了PA/EG/GA复合相变材料, 研究了GA添加量对复合相变材料相变温度、 相变潜热、 导热性能以及循环稳定性的影响. 结果表明, 所制备的80%PA-17%EG-3%GA复合相变材料导热性能良好, 循环稳定性出色. 与80%PA-20%EG复合材料相比, 该材料的相变温度、 相变潜热以及循环稳定性无明显变化, 但导热系数由4.089 W/(m·K)提升到了5.336 W/(m·K), 显示出良好的应用前景.

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    18. 细菌感染成像的研究进展
    张亚青, 李林瑶, 郝梦琪, 罗沁, 邓思雨, 杨芸, 梁雪微, 方威威, 宋尔群
    高等学校化学学报    2021, 42 (11): 3265-3276.   DOI: 10.7503/cjcu20210461
    摘要1390)   HTML59)    PDF(pc) (2095KB)(753)    收藏

    由致病菌或条件致病菌侵入机体繁殖而产生的毒素和其它代谢产物所引起的感染性疾病是目前全球范围内的主要死亡原因之一. 感染性疾病的早期诊断是对其进行有效治疗与控制的重要途径. 分子影像技术的快速发展给体内细菌感染的评估带来了前所未有的变化和机遇. 本文综合评述了计算机断层扫描、 正电子发射断层扫描、 超声成像、 磁共振成像、 荧光成像及光声成像等成像方式在细菌感染体内成像中的研究进展、 不足和发展方向等, 以期为活体细菌感染检测方法的发展提供参考.

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    19. 端基修饰聚合物给体制备高性能有机太阳能电池
    张有辉, 杨娜, 段娜, 程毓君, 游诗勇, 吴飞燕, 谌烈
    高等学校化学学报    2023, 44 (7): 20230169-.   DOI: 10.7503/cjcu20230169
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    端基工程是一种非常简单、 操作方便的聚合物修饰策略, 然而该策略用于调控非富勒烯有机太阳能电池性能的研究尚不充分. 本文通过Stille偶联方法, 分别以2-(2-乙基己基)噻吩(T-EH)、 5-(2-乙基己基)-2,2′-联噻吩(2T-EH)和5-(2-乙基己基)-2,2′∶5,2′-三联噻吩(3T-EH)为封端基团, 制备了3种新型的全封端聚合物给体 PM6-T-EH, PM6-2T-EH和PM6-3T-EH. 相比于未封端的聚合物给体PM6(效率为15.40%), 封端后的聚合物PM6-T-EH, PM6-2T-EH, PM6-3T-EH与Y6制备的器件分别取得了16.66%, 15.54%和13.50%的能量转换效率. 研究发现, 烷基单噻吩基团封端聚合物可以有效减少活性层中的载流子陷阱、 优化活性层的形貌、 改善电荷传输, 从而提升器件的性能. 随着封端基团噻吩单元的增加, 器件性能逐渐降低, 主要归因于封端剂共轭链增长、 体积过大导致活性层形貌变差. 在单噻吩封端的最优性能基础上, 通过活性层优化, PM6-T-EH∶BTP-eC9体系的器件效率可达18.02%.

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    20. 近红外光谱用于低共熔溶剂中水结构的分析
    王岩, 蔡文生, 邵学广
    高等学校化学学报    2023, 44 (6): 20230017-.   DOI: 10.7503/cjcu20230017
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    采用近红外光谱技术研究了含水量(摩尔分数)在5%~95%范围内水结构对低共熔溶剂(DESs)的氢键网络结构的影响. 通过分析氯化胆碱与尿素混合后不同时间的近红外光谱, 发现了尿素—NH基团与氯化胆碱Cl-相互作用的光谱信息, 表明DESs熔点降低的原因主要是NH···Cl-氢键的形成. 通过分析不同含水量的DESs-水混合物的近红外光谱, 发现了水分子之间以及水分子与尿素中—NH和C=O基团相互作用的光谱信息, 表明水在DESs中主要以3种结构存在: 类大体积水、 与尿素C=O键合的水以及—NH分子间的桥连水. 类大体积水破坏DESs中NH···Cl-, 使体系的稳定性降低, 而尿素—NH分子间的桥连水和与C=O键合的水使体系的稳定性增加. DESs中3种水结构的相对比例与含水量有关, 含水量在40%~80%既能有效降低体系的黏度, 又能维持DESs的性质.

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