高等学校化学学报

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1. Cl ^- 介导Fe/MgO-CaO晶面工程与电子结构协同调控催化甘油氢解

穆荣臻, 王瑾, 杨杰, Tania Roy, 汪杰, 郭宝成, 周春晖

高等学校化学学报 2026, 47 (8): 20250394-. DOI: 10.7503/cjcu20250394

摘要（233）

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PDF（pc）（7100KB）（34785）

针对传统浸渍法制备催化剂中活性组分易团聚、高活性晶面难以定向暴露等问题, 提出了一种Cl^-介导的晶体定向生长与电子结构等多重调控策略, 有效提升了Fe/MgO-CaO的催化性能. 研究结果表明, 在宏观形貌上, NH₄Cl热解产生的气体刻蚀效应构建了催化剂的多孔特征, 并作为形貌调节剂诱导MgO-CaO由无序片状定向生长为(200)晶面择优暴露的棒状结构. 在微观物相上, Cl⁻的掺杂强化了Fe物种与MgO晶格的相互作用, 有效抑制了活性组分的团聚, 促进形成高分散的Mg-Fe-O固溶体. 此外, 还在催化剂表面衍生出均匀分布的Lewis酸位点; 且棒状固溶体结构在反应中表现出优异的稳定性, 有效避免了骨架坍塌. 当Fe/Cl摩尔比为1.00时, 与未掺杂样品的甘油转化率相比从60%提升至90%. 本文采用的Cl^-多重调控策略为天然矿物资源的高值化利用及高效非贵金属氧化物催化剂的设计提供了新的思路.

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2. 含萘二磺酸类配体单核Cd(II)配合物传感器对Fe³⁺的高选择性检测

宋志国, 王鑫, 朱志慧, 徐一铭, 王敏

高等学校化学学报 2026, 47 (8): 20260062-. DOI: 10.7503/cjcu20260062

摘要（199）

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在溶剂热条件下, 以四水合硝酸镉为金属源, 1,5-萘二磺酸根(1,5-NDA^2-)和咪唑(Im)为主、辅配体, 合成了一个具有稳定荧光性质的新型镉配合物Cd(C₃H₄N₂)₄(C₁₀H₆O₆S₂)₂[简写为Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂]. 采用X射线单晶衍射和热重分析对其进行了表征. X射线单晶衍射结果表明, 配合物晶体属于单斜晶系的C1c1空间群, 中心离子Cd(II)位于六配位畸变的八面体结构中; 热重分析结果表明, 配合物具有良好的热稳定性. 对 Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂的荧光性能进行了考察, 固态荧光光谱显示配合物具有较好的荧光性, 其荧光发射主要来自配体的π-π^*跃迁. 采用含时密度泛函理论(TD-DFT)对配合物激发态下的轨道贡献进行了计算. 荧光猝灭实验结果表明, Fe³⁺对配合物的荧光强度具有明显的猝灭作用, 配合物对Fe³⁺的检出限为0.46 μmol/L. 采用多技术联用的方式推测了Fe³⁺对Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂可能的荧光猝灭机理. 紫外-可见吸收测试结果表明, Fe³⁺与Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂之间发生能量共振转移(FRET); 粉末X射线衍射、红外光谱、电感耦合等离子体质谱、能量色散光谱和X射线光电子能谱表征结果表明, Fe³⁺与Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂上的N原子之间存在相互作用. 综上所述, Fe³⁺对Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂的荧光猝灭机理为Fe³⁺与配合物之间的FRET及Fe³⁺与配合物上N原子发生相互作用的双路径协同猝灭.

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3. Jahn-Teller畸变对功能材料的调控

梁娜, 黄科科

高等学校化学学报 2026, 47 (9): 20260202-. DOI: 10.7503/cjcu20260202

摘要（105）

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由Jahn-Teller活性离子引发的本征晶格畸变可降低配位几何结构的对称性及其d轨道简并度, 从而稳定催化剂表面的反应中间体, 并有效调控电极材料在充放电过程中的电子与离子电导率, 进而显著影响材料的宏观性能. 本文系统阐述了Jahn-Teller畸变的起源与诱发机制, 概述了其主要表征方法, 并重点讨论了该效应在催化转化及能源存储等功能材料领域的应用, 旨在为深入理解Jahn-Teller畸变与材料宏观性能之间的构效关系提供参考.

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4. 磁性金属氧化物的新视角：非晶化的挑战

陈君杰, 许翰坤, 李强, 邓金侠, 林鲲

高等学校化学学报 2026, 47 (9): 20260142-. DOI: 10.7503/cjcu20260142

摘要（120）

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非晶金属氧化物因其长程无序而短程有序的结构特征，在磁性研究中展现出区别于晶态体系的独特物理行为. 本文综合评述了非晶金属氧化物的结构特点、主要磁性类型及其物理机制，并重点讨论了超顺磁、自旋玻璃、簇玻璃及随机交换磁态等典型磁行为的起源及其内在联系. 同时，总结了熔融急冷、溶胶-凝胶、模板法及机械非晶化等主要制备方法，分析了不同制备策略对材料结构与性能的影响，旨在为理解非晶金属氧化物中结构无序与磁性之间的关系提供参考.

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5. 天然产物色胺酮及其衍生物的仿生合成

王翠玲, 侯宝龙, 张宁, 孙艳妮, 刘建利

高等学校化学学报 2015, 36 (2): 274-278. DOI: 10.7503/cjcu20140653

摘要（3394）

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以药用植物体内存在的生物合成前体吲哚醌和邻氨基苯甲酸为反应物, 用POCl₃作催化剂, 仿生合成了天然产物色胺酮(1), 结构表征结果与标准品一致. 该反应所用原料易得, 避免了使用较昂贵的靛红酸酐, 适合实验室小规模简便合成. 采用此方法合成了14个色胺酮衍生物, 可见其具有广泛的适应性.

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6. 20(S/R)-人参皂苷Rg₃的制备及调节Th1/Th2免疫失衡活性

刘迎, 陈妍心, 吴谦, 黎鹏, 李绪文, 时晓磊, 金永日

高等学校化学学报 2018, 39 (11): 2419-2424. DOI: 10.7503/cjcu20180372

摘要（1159）

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PDF（pc）（1653KB）（1137）

采用醋酸溶液作为提取溶剂, 使西洋参叶中的二醇组人参皂苷在提取过程中发生降解, 从而直接获得20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃, 并对其调节Th1/Th2免疫失衡活性进行了研究. 正交实验结果表明, 当醋酸浓度为50%(体积分数), 提取温度为80 ℃, 提取时间为1 h时, 20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃的转化率最高, 分别为12.30%和14.80%. 将20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃处理后的朗格汉斯状树突细胞(LDCs)分别作用于小鼠抗原诱导的Th1/Th2免疫失衡模型, 发现细胞上层清液中IL-4的水平均显著降低, 说明20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃对小鼠Th1/Th2免疫失衡具有调节作用. 本文不仅建立了一种制备20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃的新方法, 也为人参皂苷Rg₃在免疫系统疾病中的应用提供了新的科学依据.

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7. 新型磺化聚苯并咪唑的合成及性能

赵晶, 盛丽, 徐宏杰, 房建华, 印杰

高等学校化学学报 DOI: 10.3969/j.issn.0251-0790.2012.03.040

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8. 多组态密度泛函理论及透热与绝热势能面的构建

曲泽星, 高加力

高等学校化学学报 2015, 36 (11): 2236-2240. DOI: 10.7503/cjcu20150629

摘要（2665）

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PDF（pc）（820KB）（2082）

介绍一种基于价键理论框架的多组态密度泛函理论(MSDFT), 并以氢气(H₂)分子解离过程及硝酸(HNO₃)分子在水溶液中的质子转移过程为例, 阐述了MSDFT方法的有效性. 结果表明, 对于H₂分子的解离过程, MSDFT方法克服了以往单行列式密度泛函理论(DFT)的弊端, 可给出正确的解离曲线, 同时由于通过组态相互作用引入了静态电子相关的贡献, 其计算精度可接近CASPT2水平; 对于HNO₃分子在水溶液中的质子转移过程, MSDFT方法可直接构建质子转移的透热势能曲线以及相应的非绝热耦合矩阵元, 另一方面通过引入离子组态的贡献, 可显著提升其计算精度, 使其计算结果与精确结果相吻合.

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9. 聚合物-溶剂-非溶剂三元相图的计算

郝继华, 王世昌

高等学校化学学报 1995, 16 (12): 1831-1836.

摘要（4211）

PDF（pc）（410KB）（3274）

改进了Pouchly提出的Flory-Huggins半经验展开式,详细推导了相应的计算三元相图中双结点溶解度曲线(Binodal线)和亚稳均相极限线(Spinodal线)的方程;计算了非溶剂和溶剂的相互作用参数g₁₂、溶剂和醋酸纤维素的相互作用参数g₂₃同时依浓度变化的三元相图。结果表明:新的Flory-Huggins方程更具有普适性。

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10. 芳香杂环聚合物紫外-可见光谱性质的理论研究

冯东东, 庄启昕, 吴平平, 韩哲文

高等学校化学学报 2005, 26 (3): 522-526.

摘要（2139）

PDF（pc）（640KB）（2312）

在AM₁方法优化构型的基础上,用ZINDO/CI方法计算了系列芳香杂环聚合物的紫外-可见光谱,探索分子结构与其光学性质之间的关系.理论计算结果表明,模型化合物ABPBO,PBO,PBOV和PBODV的紫外-可见光谱最大吸收波长(λ_max)依次增加,且相应吸收强度与分子链共轭长度相关.根据线性递变规律推导的理论λ_max值与其实验值(薄膜干态紫外吸收)符合得较好.由于质子化效应等环境因素,溶液中测量值较理论值和薄膜紫外吸收偏大.

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11. 二卤卡宾与羰基化合物反应的研究进展

王洪星, 还振威, 张高举, 程津培

高等学校化学学报 1996, 17 (2): 241-248.

摘要（2623）

PDF（pc）（585KB）（2106）

对近年来二卤卡宾与羰基化合物的反应机理研究进行了总结。指出二卤羰基Ylide为反应的中间体,并对影响二卤羰基Ylide的稳定性以及后续反应的因素如底物的立体效应、取代基的电子效应、Captodative效应以及卤原子半径大小进行了讨论。

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12. 类囊体膜光系统Ⅱ中超氧阴离子生成机制的研究

孙健, 刘科, 徐英凯, 陈中伟, 刘扬

高等学校化学学报 2002, 23 (5): 979-981.

摘要（1752）

PDF（pc）（318KB）（1685）

Under strong illumination, photosystem Ⅱ (PS Ⅱ )of higher plant was active in superoxide production.However, it keeps unclear about the mechanisms and sites of superoxide formation by PS Ⅱ .Concerning above questions, the molecular mechanisms of superoxide formation by PS IIfrom spinach in this work has been studied.The site range for possible superoxide formation by PS Ihas been constricted by the study on the donor or acceptor inhibited PS Ipreparation.The results indicated that the plasto-quinones located at Q_A and Q_B of PS Ⅱ was the primary site responsible for superoxide formation.

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13. D-葡萄糖与氯化稀土配合物的合成及红外光谱研究

杨延民, 翁诗甫, 吴谨光, 徐光宪

高等学校化学学报 1994, 15 (5): 646-650.

摘要（1731）

PDF（pc）（335KB）（2005）

以非水溶剂为介质合成了D-葡萄糖、氯化稀土、吡啶的混配多元配合物,并进行了元素分析和红外光谱测定。研究结果表明,D-葡萄糖和溶剂吡啶同时参与了配位,该配合物的组成为:Ln(C₆H₁₂O₆)(C₅H₅N)Cl₃(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm等).本文还对配合物的可能结构进行了讨论。

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14. 2D-NMR研究中国生漆漆酚结构

黄照庚, 邱峰, 游江, 钱保功, 李丽云, 裘鉴卿, 袁汉珍, 沈联芳

高等学校化学学报 1987, 8 (2): 187-191.

摘要（2177）

PDF（pc）（413KB）（1708）

用离心旋转薄层层析法在涂渍AgNO₃的硅胶板上成功地分离了乙酰化漆酚。对其主要组分(64.6%),用¹H、¹³C常规谱,DEPT编辑谱,同核、异核化学位移相关二维谱,二维J谱,异核中继相干传递二维谱及弛豫时间T₁等,确定了此化合物的结构与构型和¹H、¹³C谱线归属。实验证明漆酚中此组分是3-十五碳烯烃(8′Z、11′E、13′Z)邻苯二酚,异核中继相干传递二维谱新技术能有效地应用于复杂未知化合物的结构测定。

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15. 稀土催化异戊二烯-马来酸酐交替共聚

胡志国, 张一烽, 沈之荃

高等学校化学学报 2001, 22 (6): 1049-1052.

摘要（1874）

PDF（pc）（1106KB）（1894）

首次用Nd(naph)₃-AlEt₃催化体系合成异戊二烯-马来酸酐交替共聚物.实验结果表明,共聚反应适宜条件为:[M]_总=2.6mol/L([Ip]/[MAn]=1),n(Al)/n(Nd)=10,[Nd]=5×10^-3mol/L,甲苯/二氧六环混合溶剂(体积比为2/5),于5℃聚合2h.共聚物收率达到70%.用元素分析、IR和¹³CNMR对共聚物进行表征,所得共聚物为交替结构.

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16. 超分子纳米药物递送系统

刘轶, 张皓, 杨柏

高等学校化学学报 2025, 46 (1): 1-2.

摘要（5）

PDF（pc）（275KB）（1910）

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17. μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂的合成、结构和光谱性质

沈昊宇, 廖代正, 姜宗慧, 阎世平, 王耕霖

高等学校化学学报 1999, 20 (7): 1017-1020.

摘要（2003）

PDF（pc）（476KB）（2084）

报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986(1)nm,c=1.4718(3)nm,β=97.63(3)°,V=2.708(1)nm³,Z=8,D_c=1.618Mg/m³,F(000)=1352,R=0.088,wR=0.073,GOF(F)=0.89.该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜(Ⅱ)配合物,铜(Ⅱ)离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中.

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18. 普鲁兰多糖的分离纯化及结构鉴定

曹海石, 孙宏, 梁放, 郭慧云, 刘兰英

高等学校化学学报 1999, 20 (11): 1729-1732.

摘要（2308）

PDF（pc）（457KB）（2731）

采用Savage法、DEAE-纤维素(DE52)离子交换层析法及SephadexG-100凝胶过滤法提纯普鲁兰多糖。纯化的普鲁兰多糖的结构经过薄层层析、红外光谱及核磁共振光谱加以鉴定。

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19. 铈离子氧化还原引发体系与铈离子引发接枝或嵌段共聚合研究的新进展

丘坤元

高等学校化学学报 1991, 12 (1): 133-138.

摘要（2461）

PDF（pc）（473KB）（2031）

本文介绍Ce⁴⁺/酰胺引发体系;Ce⁴⁺/聚酰胺、带酰苯胺侧基的聚合物引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/氨基甲酸酯引发体系;Ce⁴⁺/聚醚氨酯引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/羰基化合物引发体系;Ce⁴⁺引发嵌段共聚合6个方面的研究新进展.

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20. 苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

张慧娟, 冯娟, 孙照勇, 艾希成, 张建平, 张兴康, 虞忠衡, 韩士田, 刘彦钦, 吴银素

高等学校化学学报 2003, 24 (11): 2069-2072.

摘要（2327）

PDF（pc）（547KB）（2279）

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉-酪氨酸的光物理性质有很大影响.紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带.其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处.邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多.邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长.邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用.

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