高等学校化学学报

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1. Cl ^- 介导Fe/MgO-CaO晶面工程与电子结构协同调控催化甘油氢解

穆荣臻, 王瑾, 杨杰, Tania Roy, 汪杰, 郭宝成, 周春晖

高等学校化学学报 2026, 47 (8): 20250394-. DOI: 10.7503/cjcu20250394

摘要（209）

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PDF（pc）（7100KB）（34643）

针对传统浸渍法制备催化剂中活性组分易团聚、高活性晶面难以定向暴露等问题, 提出了一种Cl^-介导的晶体定向生长与电子结构等多重调控策略, 有效提升了Fe/MgO-CaO的催化性能. 研究结果表明, 在宏观形貌上, NH₄Cl热解产生的气体刻蚀效应构建了催化剂的多孔特征, 并作为形貌调节剂诱导MgO-CaO由无序片状定向生长为(200)晶面择优暴露的棒状结构. 在微观物相上, Cl⁻的掺杂强化了Fe物种与MgO晶格的相互作用, 有效抑制了活性组分的团聚, 促进形成高分散的Mg-Fe-O固溶体. 此外, 还在催化剂表面衍生出均匀分布的Lewis酸位点; 且棒状固溶体结构在反应中表现出优异的稳定性, 有效避免了骨架坍塌. 当Fe/Cl摩尔比为1.00时, 与未掺杂样品的甘油转化率相比从60%提升至90%. 本文采用的Cl^-多重调控策略为天然矿物资源的高值化利用及高效非贵金属氧化物催化剂的设计提供了新的思路.

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2. 含萘二磺酸类配体单核Cd(II)配合物传感器对Fe³⁺的高选择性检测

宋志国, 王鑫, 朱志慧, 徐一铭, 王敏

高等学校化学学报 2026, 47 (8): 20260062-. DOI: 10.7503/cjcu20260062

摘要（179）

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PDF（pc）（9334KB）（34454）

在溶剂热条件下, 以四水合硝酸镉为金属源, 1,5-萘二磺酸根(1,5-NDA^2-)和咪唑(Im)为主、辅配体, 合成了一个具有稳定荧光性质的新型镉配合物Cd(C₃H₄N₂)₄(C₁₀H₆O₆S₂)₂[简写为Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂]. 采用X射线单晶衍射和热重分析对其进行了表征. X射线单晶衍射结果表明, 配合物晶体属于单斜晶系的C1c1空间群, 中心离子Cd(II)位于六配位畸变的八面体结构中; 热重分析结果表明, 配合物具有良好的热稳定性. 对 Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂的荧光性能进行了考察, 固态荧光光谱显示配合物具有较好的荧光性, 其荧光发射主要来自配体的π-π^*跃迁. 采用含时密度泛函理论(TD-DFT)对配合物激发态下的轨道贡献进行了计算. 荧光猝灭实验结果表明, Fe³⁺对配合物的荧光强度具有明显的猝灭作用, 配合物对Fe³⁺的检出限为0.46 μmol/L. 采用多技术联用的方式推测了Fe³⁺对Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂可能的荧光猝灭机理. 紫外-可见吸收测试结果表明, Fe³⁺与Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂之间发生能量共振转移(FRET); 粉末X射线衍射、红外光谱、电感耦合等离子体质谱、能量色散光谱和X射线光电子能谱表征结果表明, Fe³⁺与Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂上的N原子之间存在相互作用. 综上所述, Fe³⁺对Cd(Im)₄(1,5-NDA)₂的荧光猝灭机理为Fe³⁺与配合物之间的FRET及Fe³⁺与配合物上N原子发生相互作用的双路径协同猝灭.

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3. D-葡萄糖与氯化稀土配合物的合成及红外光谱研究

杨延民, 翁诗甫, 吴谨光, 徐光宪

高等学校化学学报 1994, 15 (5): 646-650.

摘要（1726）

PDF（pc）（335KB）（1950）

以非水溶剂为介质合成了D-葡萄糖、氯化稀土、吡啶的混配多元配合物,并进行了元素分析和红外光谱测定。研究结果表明,D-葡萄糖和溶剂吡啶同时参与了配位,该配合物的组成为:Ln(C₆H₁₂O₆)(C₅H₅N)Cl₃(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm等).本文还对配合物的可能结构进行了讨论。

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4. 天然产物色胺酮及其衍生物的仿生合成

王翠玲, 侯宝龙, 张宁, 孙艳妮, 刘建利

高等学校化学学报 2015, 36 (2): 274-278. DOI: 10.7503/cjcu20140653

摘要（3374）

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PDF（pc）（1928KB）（2429）

以药用植物体内存在的生物合成前体吲哚醌和邻氨基苯甲酸为反应物, 用POCl₃作催化剂, 仿生合成了天然产物色胺酮(1), 结构表征结果与标准品一致. 该反应所用原料易得, 避免了使用较昂贵的靛红酸酐, 适合实验室小规模简便合成. 采用此方法合成了14个色胺酮衍生物, 可见其具有广泛的适应性.

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5. 聚合物-溶剂-非溶剂三元相图的计算

郝继华, 王世昌

高等学校化学学报 1995, 16 (12): 1831-1836.

摘要（4207）

PDF（pc）（410KB）（3214）

改进了Pouchly提出的Flory-Huggins半经验展开式,详细推导了相应的计算三元相图中双结点溶解度曲线(Binodal线)和亚稳均相极限线(Spinodal线)的方程;计算了非溶剂和溶剂的相互作用参数g₁₂、溶剂和醋酸纤维素的相互作用参数g₂₃同时依浓度变化的三元相图。结果表明:新的Flory-Huggins方程更具有普适性。

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6. 新型磺化聚苯并咪唑的合成及性能

赵晶, 盛丽, 徐宏杰, 房建华, 印杰

高等学校化学学报 DOI: 10.3969/j.issn.0251-0790.2012.03.040

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7. 20(S/R)-人参皂苷Rg₃的制备及调节Th1/Th2免疫失衡活性

刘迎, 陈妍心, 吴谦, 黎鹏, 李绪文, 时晓磊, 金永日

高等学校化学学报 2018, 39 (11): 2419-2424. DOI: 10.7503/cjcu20180372

摘要（1134）

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PDF（pc）（1653KB）（1042）

采用醋酸溶液作为提取溶剂, 使西洋参叶中的二醇组人参皂苷在提取过程中发生降解, 从而直接获得20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃, 并对其调节Th1/Th2免疫失衡活性进行了研究. 正交实验结果表明, 当醋酸浓度为50%(体积分数), 提取温度为80 ℃, 提取时间为1 h时, 20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃的转化率最高, 分别为12.30%和14.80%. 将20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃处理后的朗格汉斯状树突细胞(LDCs)分别作用于小鼠抗原诱导的Th1/Th2免疫失衡模型, 发现细胞上层清液中IL-4的水平均显著降低, 说明20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃对小鼠Th1/Th2免疫失衡具有调节作用. 本文不仅建立了一种制备20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃的新方法, 也为人参皂苷Rg₃在免疫系统疾病中的应用提供了新的科学依据.

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8. 多组态密度泛函理论及透热与绝热势能面的构建

曲泽星, 高加力

高等学校化学学报 2015, 36 (11): 2236-2240. DOI: 10.7503/cjcu20150629

摘要（2643）

HTML （20）

PDF（pc）（820KB）（2011）

介绍一种基于价键理论框架的多组态密度泛函理论(MSDFT), 并以氢气(H₂)分子解离过程及硝酸(HNO₃)分子在水溶液中的质子转移过程为例, 阐述了MSDFT方法的有效性. 结果表明, 对于H₂分子的解离过程, MSDFT方法克服了以往单行列式密度泛函理论(DFT)的弊端, 可给出正确的解离曲线, 同时由于通过组态相互作用引入了静态电子相关的贡献, 其计算精度可接近CASPT2水平; 对于HNO₃分子在水溶液中的质子转移过程, MSDFT方法可直接构建质子转移的透热势能曲线以及相应的非绝热耦合矩阵元, 另一方面通过引入离子组态的贡献, 可显著提升其计算精度, 使其计算结果与精确结果相吻合.

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9. 普鲁兰多糖的分离纯化及结构鉴定

曹海石, 孙宏, 梁放, 郭慧云, 刘兰英

高等学校化学学报 1999, 20 (11): 1729-1732.

摘要（2306）

PDF（pc）（457KB）（2676）

采用Savage法、DEAE-纤维素(DE52)离子交换层析法及SephadexG-100凝胶过滤法提纯普鲁兰多糖。纯化的普鲁兰多糖的结构经过薄层层析、红外光谱及核磁共振光谱加以鉴定。

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10. 二卤卡宾与羰基化合物反应的研究进展

王洪星, 还振威, 张高举, 程津培

高等学校化学学报 1996, 17 (2): 241-248.

摘要（2604）

PDF（pc）（585KB）（2046）

对近年来二卤卡宾与羰基化合物的反应机理研究进行了总结。指出二卤羰基Ylide为反应的中间体,并对影响二卤羰基Ylide的稳定性以及后续反应的因素如底物的立体效应、取代基的电子效应、Captodative效应以及卤原子半径大小进行了讨论。

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11. 芳香杂环聚合物紫外-可见光谱性质的理论研究

冯东东, 庄启昕, 吴平平, 韩哲文

高等学校化学学报 2005, 26 (3): 522-526.

摘要（2136）

PDF（pc）（640KB）（2254）

在AM₁方法优化构型的基础上,用ZINDO/CI方法计算了系列芳香杂环聚合物的紫外-可见光谱,探索分子结构与其光学性质之间的关系.理论计算结果表明,模型化合物ABPBO,PBO,PBOV和PBODV的紫外-可见光谱最大吸收波长(λ_max)依次增加,且相应吸收强度与分子链共轭长度相关.根据线性递变规律推导的理论λ_max值与其实验值(薄膜干态紫外吸收)符合得较好.由于质子化效应等环境因素,溶液中测量值较理论值和薄膜紫外吸收偏大.

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12. 碱性氨基酸对螺旋型抗菌肽生物活性的影响

赵文采, 韩丽丽, 彭颖君, 王晓静, 刘晟宇, 李鹏飞, 黄宜兵, 陈育新

高等学校化学学报 2018, 39 (4): 681-687. DOI: 10.7503/cjcu20170596

摘要（1080）

HTML （4）

PDF（pc）（1918KB）（981）

以螺旋型抗菌肽HPRP-A1为模板, 利用精氨酸(R)对HPRP-A1序列中的赖氨酸(K)进行不同位点、不同数量的取代, 结合改造前后抗菌肽的螺旋度、疏水性及自聚集常数等理化性质, 研究了螺旋型抗菌肽结构与活性的相关性. 进一步结合脂质体模拟和细胞膜穿透实验, 对螺旋型抗菌肽与不同类型细胞膜的相互作用过程进行了研究. 结果表明, 增加精氨酸的取代数量, 会增强抗菌肽的疏水性和螺旋度, 导致螺旋型抗菌肽对真核细胞的毒性增强; 但精氨酸的增加会伴随着抗菌肽自聚集能力的降低以及抗菌肽对细菌细胞膜的渗透性降低, 导致抗菌肽的抗菌活性降低. 本研究对于设计和改造具有应用前景的螺旋型抗菌肽具有重要指导意义.

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13. 环肽合成方法的研究进展

唐艳春, 田桂玲, 叶蕴华

高等学校化学学报 2000, 21 (7): 1056-1063.

摘要（1988）

PDF（pc）（819KB）（3780）

介绍了纯环肽与杂环肽合成的方法、策略及其优缺点,列举了一些常用缩合试剂,探讨了反应溶液浓度、线型肽前体化合物的结构及构象等因素对环化反应的影响.

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14. 类囊体膜光系统Ⅱ中超氧阴离子生成机制的研究

孙健, 刘科, 徐英凯, 陈中伟, 刘扬

高等学校化学学报 2002, 23 (5): 979-981.

摘要（1751）

PDF（pc）（318KB）（1630）

Under strong illumination, photosystem Ⅱ (PS Ⅱ )of higher plant was active in superoxide production.However, it keeps unclear about the mechanisms and sites of superoxide formation by PS Ⅱ .Concerning above questions, the molecular mechanisms of superoxide formation by PS IIfrom spinach in this work has been studied.The site range for possible superoxide formation by PS Ihas been constricted by the study on the donor or acceptor inhibited PS Ipreparation.The results indicated that the plasto-quinones located at Q_A and Q_B of PS Ⅱ was the primary site responsible for superoxide formation.

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15. 铈离子氧化还原引发体系与铈离子引发接枝或嵌段共聚合研究的新进展

丘坤元

高等学校化学学报 1991, 12 (1): 133-138.

摘要（2454）

PDF（pc）（473KB）（1974）

本文介绍Ce⁴⁺/酰胺引发体系;Ce⁴⁺/聚酰胺、带酰苯胺侧基的聚合物引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/氨基甲酸酯引发体系;Ce⁴⁺/聚醚氨酯引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/羰基化合物引发体系;Ce⁴⁺引发嵌段共聚合6个方面的研究新进展.

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16. 水系锌离子电池金属锌负极的改性策略与作用机制研究进展

梁育恺, 庄毅, 常爱, 马伊蕊, 李宇轩, 朱波源, 汤家豪, 张文耀, 朱俊武

高等学校化学学报 2026, 47 (7): 20260032-. DOI: 10.7503/cjcu20260032

摘要（372）

HTML （14）

PDF（pc）（48427KB）（567）

水系锌离子电池采用环境友好、本质安全的水基电解液，契合大规模可持续能源存储的需求，近年来受到广泛关注，然而，其商业化应用仍然面临多重关键挑战. 其中，金属锌负极在充放电过程中易发生枝晶生长、析氢反应及腐蚀等一系列副反应，严重制约了电池的循环寿命和库仑效率. 针对上述问题，研究者围绕锌负极的性能优化提出了多种改性策略，主要集中在结构设计、界面修饰、电解液调控和功能化隔膜4个方面. 本文综合评述了近年来锌负极的最新研究进展: 在结构设计方面，重点总结了三维结构电极、合金电极和外延生长锌负极在提升比表面积和成核位点的作用机制；在界面修饰方面，探讨了碳基材料、金属有机骨架和有机聚合物等功能材料对锌沉积/溶解行为的调控机制；在电解液改性方面，分析了锌盐结构优化、电解液添加剂开发与新型电解液设计对改善锌离子溶剂化结构及其输运行为的关键作用. 进一步地，结合静电屏蔽、吸附作用、去溶剂化效应、原位界面膜及晶面调控等作用机制，系统总结了水系锌离子电池金属锌负极性能优化的主要策略. 最后，拓展至隔膜功能化改性维度，重点阐述了功能化隔膜通过均化离子通量、构筑离子筛分通道及调控界面化学环境等机制对锌沉积行为的间接调控作用，并对未来高性能水系锌离子电池的研究方向进行了展望.

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17. μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂的合成、结构和光谱性质

沈昊宇, 廖代正, 姜宗慧, 阎世平, 王耕霖

高等学校化学学报 1999, 20 (7): 1017-1020.

摘要（1998）

PDF（pc）（476KB）（2024）

报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986(1)nm,c=1.4718(3)nm,β=97.63(3)°,V=2.708(1)nm³,Z=8,D_c=1.618Mg/m³,F(000)=1352,R=0.088,wR=0.073,GOF(F)=0.89.该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜(Ⅱ)配合物,铜(Ⅱ)离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中.

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18. 苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

张慧娟, 冯娟, 孙照勇, 艾希成, 张建平, 张兴康, 虞忠衡, 韩士田, 刘彦钦, 吴银素

高等学校化学学报 2003, 24 (11): 2069-2072.

摘要（2323）

PDF（pc）（547KB）（2223）

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉-酪氨酸的光物理性质有很大影响.紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带.其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处.邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多.邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长.邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用.

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19. 稀土催化异戊二烯-马来酸酐交替共聚

胡志国, 张一烽, 沈之荃

高等学校化学学报 2001, 22 (6): 1049-1052.

摘要（1872）

PDF（pc）（1106KB）（1836）

首次用Nd(naph)₃-AlEt₃催化体系合成异戊二烯-马来酸酐交替共聚物.实验结果表明,共聚反应适宜条件为:[M]_总=2.6mol/L([Ip]/[MAn]=1),n(Al)/n(Nd)=10,[Nd]=5×10^-3mol/L,甲苯/二氧六环混合溶剂(体积比为2/5),于5℃聚合2h.共聚物收率达到70%.用元素分析、IR和¹³CNMR对共聚物进行表征,所得共聚物为交替结构.

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20. 超分子纳米药物递送系统

刘轶, 张皓, 杨柏

高等学校化学学报 2025, 46 (1): 1-2.

摘要（5）

PDF（pc）（275KB）（1854）

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