高等学校化学学报

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1. 树枝状大分子的自组装超薄膜

王金凤, 贾欣茹, 李盈, 钟竑, 陈金玉, 罗国宾, 李明谦, 危岩

高等学校化学学报 2001, 22 (10): 1773-1775.

摘要（1584）

PDF（pc）（1079KB）（4206）

An ultrathin film with forth generation poly(aminoamine)(PAMAM) dendrimers (methyl quaternary ammonium salt) as polycation and poly(sodium p styrenesulfonate) (PSS) as polyainon was fabricated via sequential deposition. It shows that the step by step depositions carried out smoothly by monitoring with UV Vis spectrometer. The multilayer film is rather flat with a mean roughness of 0.39 nm determined by AFM. The average thickness of a bilayer is 5.0 nm obtained from XRD, which indicates that the dendrimers molecules were compressed and possess high flattening.

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2. 分子堆叠和器件性能: 基于苯并二噻吩及其衍生物的高效小分子给体研究进展

杨可, 肖泽云, 陆仕荣, 孙宽

高等学校化学学报 2023, 44 (9): 20230123-. DOI: 10.7503/cjcu20230123

摘要（519）

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PDF（pc）（7096KB）（3664）

有机全小分子太阳能电池由于具备结构精确和批次差异小的特点, 有广阔的应用前景, 近年来该领域的发展备受关注. 本文回顾了基于苯并二噻吩(BDT)及其衍生物的小分子给体的发展. 基于分子结构、堆叠特性和器件性能之间的关系, 分析了小分子BDT系列的成功案例, 旨在阐明分子结构、分子聚集和器件性能之间的联系, 为未来高效分子的设计提供参考.

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3. CuBi₂O₄/Bi₂WO₆ Z型异质结用于光电类芬顿体系下高效降解环丙沙星

王秋霞, 韩玉贵, 赵鹏, 王爽, 刘亚茹, 李轶

高等学校化学学报 2024, 45 (1): 20230370-. DOI: 10.7503/cjcu20230370

摘要（717）

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针对目前水环境中抗生素污染严重的问题, 使用简单的溶剂热法制备了CuBi₂O₄/Bi₂WO₆(CBWO)Z型异质结催化剂. 扫描电子显微镜分析结果表明，其结构为棒状和纳米片状. 能量色散元素图谱显示， Cu， W， Bi和O元素均匀分散在CBWO-60中；使用X射线衍射和傅里叶变换红外光谱探究了催化剂的晶体结构和化学键、官能团组成； BET表征结果证明， CBWO-60具有较高的比表面积. X射线光电子能谱（XPS）证明Cu⁺和Cu²⁺共存, 促进了芬顿（Fenton）反应的循环进行， XPS结合能的位移证明了异质结中CuBi₂O₄和Bi₂WO₆之间具有强的电子相互作用, 而不是物理混合；使用紫外⁃可见漫反射光谱和价带-X射线光电子能谱分析了异质结的能带结构；利用光致发射光谱、电化学阻抗谱和瞬态光电流响应谱探究了催化剂的电荷转移情况. 在该系列催化剂中, CBWO-60在光电类芬顿（PEF-like）体系中对环丙沙星（CIP）的降解效率最高, 90 min时, 降解效率为98.0%. 同时, 溶液初始pH在2~6范围时, 体系始终能够维持有效的CIP去除效率, 与传统芬顿体系相比, 该体系的pH应用范围得到了有效拓宽. 在PEF-like体系中, CBWO-60对喹诺酮类、磺胺类和四环素类抗生素均表现出较强的降解能力, 充分证明了CBWO-60的普适性. CBWO-60在连续5次循环实验后，对CIP仍保持87.8%的降解率, 并且反应后催化剂的晶体结构没有发生改变. 根据高效液相色谱⁃质谱的结果, 提出了CIP降解的5种可能途径.

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4. 超分子纳米药物递送系统

刘轶, 张皓, 杨柏

高等学校化学学报 2025, 46 (1): 1-2.

摘要（5）

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5. HATU介导的苯硼酸快速接枝羟丙基壳聚糖反应

李奥琪, 胡传智, 石涵, 邓明宇, 肖波, 江波

高等学校化学学报 2023, 44 (6): 20220698-. DOI: 10.7503/cjcu20220698

摘要（1125）

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苯硼酸(PBA)在水溶液中可与顺-1,2-二醇或1,3-二醇形成可逆共价键, 常在纳米/水凝胶中用作葡萄糖响应单元或动态交联基团. 本文提供了一种快速合成苯硼酸接枝壳聚糖衍生物(CPBA-HPCS)的方法. 以羟丙基壳聚糖(HPCS)为原料, 2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)为缩合剂, 在二甲基亚砜(DMSO)中反应1 h即可得到在pH>8.5的水溶液中可溶的CPBA-HPCS. 采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(NMR)对该衍生物结构进行验证, 并对反应动力学进行了研究, 得到了一系列不同取代度的CPBA-HPCS, 其取代度最高可达0.78. 这种新的壳聚糖衍生物在制备智能水凝胶和药物载体方面具有较好的应用前景.

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6. MOF衍生碳基电催化剂限域催化O₂还原和CO₂还原反应

张小玉, 薛冬萍, 杜宇, 蒋粟, 魏一帆, 闫文付, 夏会聪, 张佳楠

高等学校化学学报 2022, 43 (3): 20210689-. DOI: 10.7503/cjcu20210689

摘要（2056）

HTML （66）

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化石燃料的大量消耗和环境的逐渐恶化导致迫切需要开发和探索有效的能源转换和存储技术. 电化学是各种能源转换装置的基础和关键. 设计和合成具有高催化活性的非贵金属基和非金属基催化剂是最好的选择. 金属有机骨架(MOF)衍生的碳基材料具有比表面积大、孔隙率高的特点, 可以选择性地限制不同类型的金属. 因此, MOF衍生碳作为催化剂载体使用时具有良好的限域效应, 有利于提高催化剂的活性和稳定性. 本文综合评述了MOF衍生材料在催化反应中的限域效应, 并介绍了MOF衍生碳基材料在氧还原反应(ORR)和二氧化碳还原反应(CO₂RR)电催化方面的最新进展, 揭示了MOF碳基材料在电催化反应中的构效关系. 最后, 讨论了MOF衍生的碳基材料在ORR和CO₂RR电催化中的挑战和机遇, 以及未来可能的解决方案.

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7. 锌掺杂NiCoP多孔双层阵列电极材料的制备及电催化产氢性能

武亚强, 刘思明, 金顺敬, 严永情, 王朝, 陈丽华, 苏宝连

高等学校化学学报 2021, 42 (8): 2483-2492. DOI: 10.7503/cjcu20210218

摘要（900）

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通过水热、原位磷化及HCl选择性刻蚀的方式构建了一种在泡沫镍上生长的新型Zn掺杂NiCoP多孔双层阵列结构, 与传统的单层阵列相比, 顶层纳米叶片阵列在泡沫镍载体上的底层纳米线阵列上均匀生长, 最大限度地暴露出催化的活性位点, 提供了较大的电解液接触面积. 多孔等级结构也加速了氢气泡的释放. 结果表明, 优化后的多孔H-Zn-NiCo-P催化剂在碱性电解液(1 mol/L KOH)中展现出优异的电解水产氢性能. 该材料驱动电流密度10和100 mA/cm²所需要的过电位仅为59和156 mV, Tafel斜率为66 mV/dec, 且表现出良好的电化学稳定性.

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8. 聚合物-溶剂-非溶剂三元相图的计算

郝继华, 王世昌

高等学校化学学报 1995, 16 (12): 1831-1836.

摘要（4028）

PDF（pc）（410KB）（1994）

改进了Pouchly提出的Flory-Huggins半经验展开式,详细推导了相应的计算三元相图中双结点溶解度曲线(Binodal线)和亚稳均相极限线(Spinodal线)的方程;计算了非溶剂和溶剂的相互作用参数g₁₂、溶剂和醋酸纤维素的相互作用参数g₂₃同时依浓度变化的三元相图。结果表明:新的Flory-Huggins方程更具有普适性。

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9. 乏氧光学影像探针的设计与应用

李成, 周森森, 蒋锡群

高等学校化学学报 2022, 43 (12): 20220558-. DOI: 10.7503/cjcu20220558

摘要（623）

HTML （9）

PDF（pc）（9138KB）（1077）

氧气在生命活动中具有重要意义, 为需氧生物提供了重要的能量来源, 氧气供应不足会导致组织乏氧. 乏氧往往与炎症、慢性伤口及肿瘤等多种疾病密切相关, 而组织氧浓度是评估机体健康的重要依据. 光学成像在空间分辨率、灵敏性和成本方面的巨大优势使其成为炎症、癌症、脑部疾病和手术导航的重要影像诊断工具. 本文介绍了数种乏氧响应的光学探针的合成策略, 并展示了不同的乏氧光学探针在肿瘤检测、炎症监测、伤口氧含量监测、治疗响应监测和食品包装检测等方面的应用, 最后探讨了乏氧光学成像的应用前景.

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10. 锌的平面三配位[Bu₄N][Zn(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,4,6)₃]·PrⁱOH配合物的合成与晶体结构

汤卡罗, 李爱群, 金祥林, 唐有祺

高等学校化学学报 1992, 13 (4): 441-442.

摘要（2718）

PDF（pc）（154KB）（1021）

在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)₃]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)₄N][Zn(SC₆HMe₄-2,3,5,6)₃]^[1]和[PPh₄][Cd(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,3,6)₃]^[2]及[(n-Pr)₄N][Hg(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,4,6)₃]^[2]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构.

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11. 取代环戊二烯的合成和¹HNMR谱

刘玉龙, 陈寿山

高等学校化学学报 1989, 10 (5): 546-548.

摘要（1872）

PDF（pc）（189KB）（860）

本文研究了苯基锂和对、间、邻甲苯基锂及对、邻甲氧苯基锂与6,6-二烷基富烯环外双键加成反应的立体效应。在室温下于乙醚溶剂中,6,6-二烷基富烯同上述芳基锂反应,形成取代环戊二烯基锂,经水解给出含或不含手性碳的叔烷基环戊二烯。

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12. 二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成

周耀坤, 冯铁城

高等学校化学学报 1984, 5 (6): 833-835.

摘要（1936）

PDF（pc）（242KB）（692）

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛[(MeCp)₂TiCl₂](Ⅰ),Wilkinson等人^[1]曾用四氯化钛和甲基环戊二烯基钠反应来制备,产率26％.后来Brantly^[2]用四氯化钛和MeC₅H₄MgCl在乙醚-苯混合溶液中于-70℃反应.以上两种方法不但操作复杂,且条件苛刻,产率低.最近吴绍祖等^[3]用二乙胺作为氯化氢的接受体,四氢呋喃作溶剂,由TiCl₄和甲基环戊二烯直接反应来合成.产率43％.我们采用甲基环戊二烯基锂与TiCl₄反应来合成,产率为63％.

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13. μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂的合成、结构和光谱性质

沈昊宇, 廖代正, 姜宗慧, 阎世平, 王耕霖

高等学校化学学报 1999, 20 (7): 1017-1020.

摘要（1890）

PDF（pc）（476KB）（955）

报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986(1)nm,c=1.4718(3)nm,β=97.63(3)°,V=2.708(1)nm³,Z=8,D_c=1.618Mg/m³,F(000)=1352,R=0.088,wR=0.073,GOF(F)=0.89.该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜(Ⅱ)配合物,铜(Ⅱ)离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中.

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14. 苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

张慧娟, 冯娟, 孙照勇, 艾希成, 张建平, 张兴康, 虞忠衡, 韩士田, 刘彦钦, 吴银素

高等学校化学学报 2003, 24 (11): 2069-2072.

摘要（2247）

PDF（pc）（547KB）（1132）

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉-酪氨酸的光物理性质有很大影响.紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带.其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处.邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多.邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长.邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用.

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15. 溶解性可调节的酶载体制备和固定化酶的研究

李增吉, 沈家骢, 马林, 程玉华

高等学校化学学报 1991, 12 (5): 695-698.

摘要（1479）

PDF（pc）（249KB）（651）

本文利用自由基沉淀聚合反应,合成了甲基丙烯酸-丙烯酰胺-顺丁烯二酸酐三元共聚物,测定了这些共聚物形成水不溶性的大分子氢键复合物的临界pH值.利用共聚物上的酸酐基团,直接进行了木瓜蛋白酶的固定化,得到了具有液相酶与固相酶两者优点的新型修饰酶。

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16. 基于金属卟啉2DMOFs仿酶催化的过氧化氢比色法检测

谢兴钰, 赵雅香, 赵莉芝, 李日舜, 吴迪昊, 叶卉, 辛清萍, 李泓, 张玉忠

高等学校化学学报 2020, 41 (8): 1776-1784. DOI: 10.7503/cjcu20200183

摘要（1213）

HTML （30）

PDF（pc）（949KB）（862）

以四（4-羧苯基）铁卟啉（FeTCPP）作为有机配体，铜离子作为金属节点，利用溶剂热法制备了双金属Cu-FeTCPP金属有机骨架（MOFs）材料，并采用表面活性剂辅助法合成了二维纳米片（Cu-FeTCPP 2DMOFs）.该纳米片呈超薄的纳米结构，与三维块体结构（3DMOFs）相比具有更大的比表面积.基于Cu-FeTCPP 2DMOFs的仿酶特性，将其用于催化过氧化氢（H₂O₂）氧化底物3，3'，5，5'-四甲基联苯胺（TMB）显色，根据显色产物吸光度与H₂O₂浓度之间的正比关系实现了对H₂O₂的测定.经稳态动力学分析发现，底物相同时该纳米片的米氏常数K_m均比Cu-FeTCPP 3DMOFs的K_m小，表明纳米片与底物之间有更好的亲和力，这归因于二维结构大的比表面积和较多易接近的活性位点.基于Cu-FeTCPP 2DMOFs构建的比色检测方法在优化条件下对H₂O₂的线性检测范围为3~1000 μmol/L，检出限为2.08 μmol/L，在水体中H₂O₂的检测方面具有良好的应用前景.

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17. 芳香杂环聚合物紫外-可见光谱性质的理论研究

冯东东, 庄启昕, 吴平平, 韩哲文

高等学校化学学报 2005, 26 (3): 522-526.

摘要（2043）

PDF（pc）（640KB）（1136）

在AM₁方法优化构型的基础上,用ZINDO/CI方法计算了系列芳香杂环聚合物的紫外-可见光谱,探索分子结构与其光学性质之间的关系.理论计算结果表明,模型化合物ABPBO,PBO,PBOV和PBODV的紫外-可见光谱最大吸收波长(λ_max)依次增加,且相应吸收强度与分子链共轭长度相关.根据线性递变规律推导的理论λ_max值与其实验值(薄膜干态紫外吸收)符合得较好.由于质子化效应等环境因素,溶液中测量值较理论值和薄膜紫外吸收偏大.

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18. 类囊体膜光系统Ⅱ中超氧阴离子生成机制的研究

孙健, 刘科, 徐英凯, 陈中伟, 刘扬

高等学校化学学报 2002, 23 (5): 979-981.

摘要（1690）

PDF（pc）（318KB）（598）

Under strong illumination, photosystem Ⅱ (PS Ⅱ )of higher plant was active in superoxide production.However, it keeps unclear about the mechanisms and sites of superoxide formation by PS Ⅱ .Concerning above questions, the molecular mechanisms of superoxide formation by PS IIfrom spinach in this work has been studied.The site range for possible superoxide formation by PS Ihas been constricted by the study on the donor or acceptor inhibited PS Ipreparation.The results indicated that the plasto-quinones located at Q_A and Q_B of PS Ⅱ was the primary site responsible for superoxide formation.

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19. 二卤卡宾与羰基化合物反应的研究进展

王洪星, 还振威, 张高举, 程津培

高等学校化学学报 1996, 17 (2): 241-248.

摘要（2303）

PDF（pc）（585KB）（899）

对近年来二卤卡宾与羰基化合物的反应机理研究进行了总结。指出二卤羰基Ylide为反应的中间体,并对影响二卤羰基Ylide的稳定性以及后续反应的因素如底物的立体效应、取代基的电子效应、Captodative效应以及卤原子半径大小进行了讨论。

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20. 环肽合成方法的研究进展

唐艳春, 田桂玲, 叶蕴华

高等学校化学学报 2000, 21 (7): 1056-1063.

摘要（1898）

PDF（pc）（819KB）（2636）

介绍了纯环肽与杂环肽合成的方法、策略及其优缺点,列举了一些常用缩合试剂,探讨了反应溶液浓度、线型肽前体化合物的结构及构象等因素对环化反应的影响.

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