高等学校化学学报

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1. 芳香杂环聚合物紫外-可见光谱性质的理论研究

冯东东, 庄启昕, 吴平平, 韩哲文

高等学校化学学报 2005, 26 (3): 522-526.

摘要（2149）

PDF（pc）（640KB）（2578）

在AM₁方法优化构型的基础上,用ZINDO/CI方法计算了系列芳香杂环聚合物的紫外-可见光谱,探索分子结构与其光学性质之间的关系.理论计算结果表明,模型化合物ABPBO,PBO,PBOV和PBODV的紫外-可见光谱最大吸收波长(λ_max)依次增加,且相应吸收强度与分子链共轭长度相关.根据线性递变规律推导的理论λ_max值与其实验值(薄膜干态紫外吸收)符合得较好.由于质子化效应等环境因素,溶液中测量值较理论值和薄膜紫外吸收偏大.

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2. 二卤卡宾与羰基化合物反应的研究进展

王洪星, 还振威, 张高举, 程津培

高等学校化学学报 1996, 17 (2): 241-248.

摘要（2662）

PDF（pc）（585KB）（2287）

对近年来二卤卡宾与羰基化合物的反应机理研究进行了总结。指出二卤羰基Ylide为反应的中间体,并对影响二卤羰基Ylide的稳定性以及后续反应的因素如底物的立体效应、取代基的电子效应、Captodative效应以及卤原子半径大小进行了讨论。

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3. 天然产物色胺酮及其衍生物的仿生合成

王翠玲, 侯宝龙, 张宁, 孙艳妮, 刘建利

高等学校化学学报 2015, 36 (2): 274-278. DOI: 10.7503/cjcu20140653

摘要（3412）

HTML （9）

PDF（pc）（1928KB）（2791）

以药用植物体内存在的生物合成前体吲哚醌和邻氨基苯甲酸为反应物, 用POCl₃作催化剂, 仿生合成了天然产物色胺酮(1), 结构表征结果与标准品一致. 该反应所用原料易得, 避免了使用较昂贵的靛红酸酐, 适合实验室小规模简便合成. 采用此方法合成了14个色胺酮衍生物, 可见其具有广泛的适应性.

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4. 多组态密度泛函理论及透热与绝热势能面的构建

曲泽星, 高加力

高等学校化学学报 2015, 36 (11): 2236-2240. DOI: 10.7503/cjcu20150629

摘要（2676）

HTML （20）

PDF（pc）（820KB）（2226）

介绍一种基于价键理论框架的多组态密度泛函理论(MSDFT), 并以氢气(H₂)分子解离过程及硝酸(HNO₃)分子在水溶液中的质子转移过程为例, 阐述了MSDFT方法的有效性. 结果表明, 对于H₂分子的解离过程, MSDFT方法克服了以往单行列式密度泛函理论(DFT)的弊端, 可给出正确的解离曲线, 同时由于通过组态相互作用引入了静态电子相关的贡献, 其计算精度可接近CASPT2水平; 对于HNO₃分子在水溶液中的质子转移过程, MSDFT方法可直接构建质子转移的透热势能曲线以及相应的非绝热耦合矩阵元, 另一方面通过引入离子组态的贡献, 可显著提升其计算精度, 使其计算结果与精确结果相吻合.

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5. 铈离子氧化还原引发体系与铈离子引发接枝或嵌段共聚合研究的新进展

丘坤元

高等学校化学学报 1991, 12 (1): 133-138.

摘要（2466）

PDF（pc）（473KB）（2166）

本文介绍Ce⁴⁺/酰胺引发体系;Ce⁴⁺/聚酰胺、带酰苯胺侧基的聚合物引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/氨基甲酸酯引发体系;Ce⁴⁺/聚醚氨酯引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/羰基化合物引发体系;Ce⁴⁺引发嵌段共聚合6个方面的研究新进展.

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6. 环肽合成方法的研究进展

唐艳春, 田桂玲, 叶蕴华

高等学校化学学报 2000, 21 (7): 1056-1063.

摘要（2008）

PDF（pc）（819KB）（3961）

介绍了纯环肽与杂环肽合成的方法、策略及其优缺点,列举了一些常用缩合试剂,探讨了反应溶液浓度、线型肽前体化合物的结构及构象等因素对环化反应的影响.

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7. μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂的合成、结构和光谱性质

沈昊宇, 廖代正, 姜宗慧, 阎世平, 王耕霖

高等学校化学学报 1999, 20 (7): 1017-1020.

摘要（2020）

PDF（pc）（476KB）（2210）

报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu₂(Salen)₂(Salen为N,N′-二水杨醛乙二胺席夫碱)的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C2/c(No.15)空间群,a=2.6580(5)nm,b=0.6986(1)nm,c=1.4718(3)nm,β=97.63(3)°,V=2.708(1)nm³,Z=8,D_c=1.618Mg/m³,F(000)=1352,R=0.088,wR=0.073,GOF(F)=0.89.该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜(Ⅱ)配合物,铜(Ⅱ)离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中.

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8. 聚合物-溶剂-非溶剂三元相图的计算

郝继华, 王世昌

高等学校化学学报 1995, 16 (12): 1831-1836.

摘要（4236）

PDF（pc）（410KB）（3402）

改进了Pouchly提出的Flory-Huggins半经验展开式,详细推导了相应的计算三元相图中双结点溶解度曲线(Binodal线)和亚稳均相极限线(Spinodal线)的方程;计算了非溶剂和溶剂的相互作用参数g₁₂、溶剂和醋酸纤维素的相互作用参数g₂₃同时依浓度变化的三元相图。结果表明:新的Flory-Huggins方程更具有普适性。

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9. 锌的平面三配位[Bu₄N][Zn(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,4,6)₃]·PrⁱOH配合物的合成与晶体结构

汤卡罗, 李爱群, 金祥林, 唐有祺

高等学校化学学报 1992, 13 (4): 441-442.

摘要（2856）

PDF（pc）（154KB）（3077）

在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)₃]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)₄N][Zn(SC₆HMe₄-2,3,5,6)₃]^[1]和[PPh₄][Cd(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,3,6)₃]^[2]及[(n-Pr)₄N][Hg(SC₆H₂Pr₃ⁱ-2,4,6)₃]^[2]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构.

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10. 苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

张慧娟, 冯娟, 孙照勇, 艾希成, 张建平, 张兴康, 虞忠衡, 韩士田, 刘彦钦, 吴银素

高等学校化学学报 2003, 24 (11): 2069-2072.

摘要（2332）

PDF（pc）（547KB）（2403）

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉-酪氨酸的光物理性质有很大影响.紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带.其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处.邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多.邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长.邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用.

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11. 普鲁兰多糖的分离纯化及结构鉴定

曹海石, 孙宏, 梁放, 郭慧云, 刘兰英

高等学校化学学报 1999, 20 (11): 1729-1732.

摘要（2313）

PDF（pc）（457KB）（2855）

采用Savage法、DEAE-纤维素(DE52)离子交换层析法及SephadexG-100凝胶过滤法提纯普鲁兰多糖。纯化的普鲁兰多糖的结构经过薄层层析、红外光谱及核磁共振光谱加以鉴定。

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12. 2D-NMR研究中国生漆漆酚结构

黄照庚, 邱峰, 游江, 钱保功, 李丽云, 裘鉴卿, 袁汉珍, 沈联芳

高等学校化学学报 1987, 8 (2): 187-191.

摘要（2183）

PDF（pc）（413KB）（1833）

用离心旋转薄层层析法在涂渍AgNO₃的硅胶板上成功地分离了乙酰化漆酚。对其主要组分(64.6%),用¹H、¹³C常规谱,DEPT编辑谱,同核、异核化学位移相关二维谱,二维J谱,异核中继相干传递二维谱及弛豫时间T₁等,确定了此化合物的结构与构型和¹H、¹³C谱线归属。实验证明漆酚中此组分是3-十五碳烯烃(8′Z、11′E、13′Z)邻苯二酚,异核中继相干传递二维谱新技术能有效地应用于复杂未知化合物的结构测定。

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13. 取代环戊二烯的合成和¹HNMR谱

刘玉龙, 陈寿山

高等学校化学学报 1989, 10 (5): 546-548.

摘要（2007）

PDF（pc）（189KB）（2158）

本文研究了苯基锂和对、间、邻甲苯基锂及对、邻甲氧苯基锂与6,6-二烷基富烯环外双键加成反应的立体效应。在室温下于乙醚溶剂中,6,6-二烷基富烯同上述芳基锂反应,形成取代环戊二烯基锂,经水解给出含或不含手性碳的叔烷基环戊二烯。

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14. 稀土催化异戊二烯-马来酸酐交替共聚

胡志国, 张一烽, 沈之荃

高等学校化学学报 2001, 22 (6): 1049-1052.

摘要（1881）

PDF（pc）（1106KB）（2015）

首次用Nd(naph)₃-AlEt₃催化体系合成异戊二烯-马来酸酐交替共聚物.实验结果表明,共聚反应适宜条件为:[M]_总=2.6mol/L([Ip]/[MAn]=1),n(Al)/n(Nd)=10,[Nd]=5×10^-3mol/L,甲苯/二氧六环混合溶剂(体积比为2/5),于5℃聚合2h.共聚物收率达到70%.用元素分析、IR和¹³CNMR对共聚物进行表征,所得共聚物为交替结构.

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15. 锂离子电池高容量合金基含锂负极材料的研究进展

毛尔洋, 王莉, 孙永明

高等学校化学学报 2021, 42 (5): 1552-1568. DOI: 10.7503/cjcu20200750

摘要（2044）

HTML （161）

PDF（pc）（7469KB）（5922）

现有的以石墨为负极的锂离子电池能量密度逐渐接近其理论极限. 基于合金化反应机制的高容量含锂负极材料Li_xM_y(M为能够和锂发生合金化反应的元素)是一类新兴的负极材料, 具有数倍于石墨的储锂比容量, 且可以为电池提供活性锂源. 这些特性使其能够与高容量无锂正极材料(如S, O₂, FeF₃和V₂O₅等)相匹配, 构建下一代高比能锂离子电池新体系. 本文综述了近年来高容量合金基含锂负极材料(如Li_xSi, Li_xSn, Li₃P和Li_xAl基系列材料)的研究进展, 分析了所面临的挑战, 概述了材料的合成与电极的制备方法, 并介绍了它们在常规锂离子电池、锂离子-硫电池及锂离子-空气电池等多个全电池体系中的应用实例, 提出并举证了其电化学性能优化与调控的策略, 最后展望了未来的研究方向.

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16. 瞬态光电导谱研究Pt的负载对TiO₂光生载流子寿命的影响

张雯, 王绪绪, 付贤智

高等学校化学学报 2005, 26 (10): 1861-1864.

摘要（2251）

PDF（pc）（347KB）（2040）

采用瞬态光电导谱研究了TiO₂的光电导衰减曲线,通过计算机拟合得到光生载流子的寿命,并考察了Pt的负载量对TiO₂光生载流子有效寿命的影响.结果表明,增大Pt的负载量,可延缓光电导的衰减趋势,从而延长TiO₂光生载流子的有效寿命,有效地降低了光生载流子的复合率.

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17. 溶解性可调节的酶载体制备和固定化酶的研究

李增吉, 沈家骢, 马林, 程玉华

高等学校化学学报 1991, 12 (5): 695-698.

摘要（1552）

PDF（pc）（249KB）（1884）

本文利用自由基沉淀聚合反应,合成了甲基丙烯酸-丙烯酰胺-顺丁烯二酸酐三元共聚物,测定了这些共聚物形成水不溶性的大分子氢键复合物的临界pH值.利用共聚物上的酸酐基团,直接进行了木瓜蛋白酶的固定化,得到了具有液相酶与固相酶两者优点的新型修饰酶。

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18. 类囊体膜光系统Ⅱ中超氧阴离子生成机制的研究

孙健, 刘科, 徐英凯, 陈中伟, 刘扬

高等学校化学学报 2002, 23 (5): 979-981.

摘要（1762）

PDF（pc）（318KB）（1801）

Under strong illumination, photosystem Ⅱ (PS Ⅱ )of higher plant was active in superoxide production.However, it keeps unclear about the mechanisms and sites of superoxide formation by PS Ⅱ .Concerning above questions, the molecular mechanisms of superoxide formation by PS IIfrom spinach in this work has been studied.The site range for possible superoxide formation by PS Ihas been constricted by the study on the donor or acceptor inhibited PS Ipreparation.The results indicated that the plasto-quinones located at Q_A and Q_B of PS Ⅱ was the primary site responsible for superoxide formation.

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19. 20(S/R)-人参皂苷Rg₃的制备及调节Th1/Th2免疫失衡活性

刘迎, 陈妍心, 吴谦, 黎鹏, 李绪文, 时晓磊, 金永日

高等学校化学学报 2018, 39 (11): 2419-2424. DOI: 10.7503/cjcu20180372

摘要（1178）

HTML （10）

PDF（pc）（1653KB）（1237）

采用醋酸溶液作为提取溶剂, 使西洋参叶中的二醇组人参皂苷在提取过程中发生降解, 从而直接获得20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃, 并对其调节Th1/Th2免疫失衡活性进行了研究. 正交实验结果表明, 当醋酸浓度为50%(体积分数), 提取温度为80 ℃, 提取时间为1 h时, 20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃的转化率最高, 分别为12.30%和14.80%. 将20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃处理后的朗格汉斯状树突细胞(LDCs)分别作用于小鼠抗原诱导的Th1/Th2免疫失衡模型, 发现细胞上层清液中IL-4的水平均显著降低, 说明20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃对小鼠Th1/Th2免疫失衡具有调节作用. 本文不仅建立了一种制备20(S)-人参皂苷Rg₃和20(R)-人参皂苷Rg₃的新方法, 也为人参皂苷Rg₃在免疫系统疾病中的应用提供了新的科学依据.

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20. 超分子纳米药物递送系统

刘轶, 张皓, 杨柏

高等学校化学学报 2025, 46 (1): 1-2.

摘要（5）

PDF（pc）（275KB）（2024）

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