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2005年 第26卷 第12期    刊出日期：2005-12-24

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研究论文

具有氢键假想孔道结构的［M(en)3］［GeF6］(M=Ni, Co)的合成与表征

潘勤鹤 李激扬 于吉红 王宇 方千荣 徐如人

2005, 26(12):  2199-2202. 

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描述了两个具有管状氢键假想孔道结构的化合物［Ni(en)3］［GeF6］［JLG-1(Ni)］和［Co(en)3］.［GeF6］［JLG-1(Co)］.在这两个结构中,［GeF6］2-阴离子与手性金属配合物阳离子［M(en)3］2+(M=Ni,Co)通过F…N之间复杂的弱氢键相互作用,在沿着63螺旋轴方向形成六方蜂窝状排布的管状氢键假想孔道.结构研究发现,配对的［GeF6］2阴离子和手性［M(en)3］2+阳离子同属于D3点群,这是JLG-1(Ni)和JLG-1(Co)形成管状氢键假想孔道的关键.这一研究成果对设计合成氢键假想孔道体系具有一定的指导意义.

具有氢键假想孔道结构的[M(en)₃][GeF₆](M=Ni,Co)的合成与表征

潘勤鹤, 李激扬, 于吉红, 王宇, 方千荣, 徐如人

2005, 26(12):  2199-2202,2190. 

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描述了两个具有管状氢键假想孔道结构的化合物[Ni(en)₃][GeF₆][JLG-1(Ni)]和[Co(en)₃].[GeF₆][JLG-1(Co)].在这两个结构中,[GeF₆]^2-阴离子与手性金属配合物阳离子[M(en)3]²⁺(M=Ni,Co)通过F…N之间复杂的弱氢键相互作用,在沿着63螺旋轴方向形成六方蜂窝状排布的管状氢键假想孔道.结构研究发现,配对的[GeF₆]2阴离子和手性[M(en)3]²⁺阳离子同属于D₃点群,这是JLG-1(Ni)和JLG-1(Co)形成管状氢键假想孔道的关键.这一研究成果对设计合成氢键假想孔道体系具有一定的指导意义.

反相乳液中Ag/TiO₂纳米杂化粒子的制备及其SERS效应

张丹 张荣炜 宋溪明 赵大成 张明 李莹 刘凤岐

2005, 26(12):  2203-2206. 

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在反相乳液的微环境中用一步反应法制备了Ag/TiO₂纳米杂化粒子，并用TEM,SPS,XPS及XRD等方法进行了表征.结果表明,Ag粒子(5～15nm)已镶嵌在TiO₂(30～50nm)结构中，并且具有SERS活性.

反相乳液中Ag/TiO₂纳米杂化粒子的制备及其SERS效应

张丹, 张荣炜, 宋溪明, 赵大成, 张明, 李莹, 刘凤岐

2005, 26(12):  2203-2206,2190. 

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在反相乳液的微环境中用一步反应法制备了Ag/TiO₂纳米杂化粒子,并用TEM,SPS,XPS及XRD等方法进行了表征.结果表明,Ag粒子(5-15nm)已镶嵌在TiO₂(30-50nm)结构中,并且具有SERS活性.

稀土气相扩渗BaTiO₃基PTC陶瓷的NTCR效应

郝素娥 孙亮 黄金祥 韦永德

2005, 26(12):  2207-2210 . 

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采用稀土气相扩渗法制备了La改性的BaTiO₃基PTC陶瓷,并对其室温电阻率的变化及温-阻效应进行了研究.结果表明,BaTiO₃基PTC陶瓷经La气相扩渗后,室温电阻率从2.7×109Ω·m下降到220Ω·m,在25～500℃范围内,电阻率随温度升高单调递减,从220Ω·m降至5.8Ω·m,产生了明显的NTCR效应.结合XRD，SEM，EDAX以及介电性能测试结果分析了La气相扩渗BaTiO₃基PTC陶瓷NTCR效应的形成机理,建立了NTCR效应的物理结构模型.

稀土气相扩渗BaTiO₃基PTC陶瓷的NTCR效应

郝素娥, 孙亮, 黄金祥, 韦永德

2005, 26(12):  2207-2210,2190. 

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采用稀土气相扩渗法制备了La改性的BaTiO₃基PTC陶瓷,并对其室温电阻率的变化及温-阻效应进行了研究.结果表明,BaTiO₃基PTC陶瓷经La气相扩渗后,室温电阻率从2.7×10⁹Ω.m下降到220Ω.m,在25-500℃范围内,电阻率随温度升高单调递减,从220Ω.m降至5.8Ω.m,产生了明显的NTCR效应.结合XRD,SEM,EDAX以及介电性能测试结果分析了La气相扩渗BaTiO₃基PTC陶瓷NTCR效应的形成机理,建立了NTCR效应的物理结构模型.

研究简报

具有T型基块的新型金属-有机配位聚合物Mn₃(BTC)₂(H₂O)₉·(H₂O)的合成与结构

薛铭 朱广山 王力风 方千荣 孙锦玉 孙福兴 郭晓丹 赵晓君 田歌 裘式纶

2005, 26(12):  2211-2213 . 

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本文利用均苯三甲酸作为T型基块,先通过其与过渡金属锰离子配位构筑了一个双重层状框架,再通过氢键和π-π堆积相互作用构筑了一个三维的金属-有机配位聚合物Mn₃(BTC)₂(H₂O)₉·(H₂O)(H₃BTC=均苯三甲酸),并通过元素分析,ICP,TG,IR和X射线单晶衍射分析等手段对其结构进行了表征.

研究快报

具有T型基块的新型金属-有机配位聚合物Mn₃(BTC)₂(H₂O)₉·(H₂O)的合成与结构

薛铭, 朱广山, 王力风, 方千荣, 孙锦玉, 孙福兴, 郭晓丹, 赵晓君, 田歌, 裘式纶

2005, 26(12):  2211-2213,2197. 

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研究论文

纳米Ag₂O₂-PbO₂化学修饰电极对大肠杆菌细胞膜壁和DNA损伤的研究

顾静 张文 唐辉 金利通 左翼 吴自荣

2005, 26(12):  2214-2217 . 

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制备了一种新型纳米Ag₂O₂-PbO₂修饰电极,在选定的正电位下,电极表面产生羟基自由基(^·OH).通过测定产生的脂质过氧化物和漏出蛋白质的量来研究羟基自由基对大肠杆菌细胞膜壁损伤的情况,并运用电泳和DNA测序的方法对大肠杆菌质粒DNA的损伤及其对序列变化进行了研究.

纳米Ag₂O₂-PbO₂化学修饰电极对大肠杆菌细胞膜壁和DNA损伤的研究

顾静, 张文, 唐辉, 金利通, 左翼, 吴自荣

2005, 26(12):  2214-2217,2190. 

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制备了一种新型纳米AgO^2-PbO₂修饰电极,在选定的正电位下,电极表面产生羟基自由基(^.OH).通过测定产生的脂质过氧化物和漏出蛋白质的量来研究羟基自由基对大肠杆菌细胞膜壁损伤的情况,并运用电泳和DNA测序的方法对大肠杆菌质粒DNA的损伤及其对序列变化进行了研究.

GC-NCI-MS分析茶叶中17种有机氯和拟除虫菊酯农药残留

林竹光 金珍 刘勇 范玉兰 谭君 马玉 陈美瑜 陈招斌

2005, 26(12):  2218-2222 . 

摘要 ( )  

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建立了茶叶试样中17种农药残留(8种有机氯和9种拟除虫菊酯农药)的气相色谱-负化学离子源-质谱(GC-NCI-MS)联用的分析方法.茶叶试样用V(正己烷)/V(丙酮)=1/1混合提取剂超声提取,经Florisil硅藻土和中性氧化铝混合层析柱净化后,以环氧七氯为内标物,采用GC-NCI-MS的选择离子监测方式(SIM)分析;探讨了茶叶试样的基体诱导色谱响应增强影响所产生的分析误差及其减小的措施,用空白试样基体匹配校准曲线法(MC法)定量分析.当加标质量浓度水平为20，50和200μg/kg时,加标回收率为67.9%~129%,相对标准偏差为1.0%~20%,除氯菊酯农药的检出限为8.3μg/kg外,其余大部分农药的检出限均小于1.0μg/kg,线性范围为10~500μg/kg,相关系数均大于0.996,此方法成功地应用于茶叶试样中痕量农药残留的分析.

GC-NCI-MS分析茶叶中17种有机氯和拟除虫菊酯农药残留

林竹光, 金珍, 刘勇, 范玉兰, 谭君, 马玉, 陈美瑜, 陈招斌

2005, 26(12):  2218-2222,2190. 

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建立了茶叶试样中17种农药残留(8种有机氯和9种拟除虫菊酯农药)的气相色谱-负化学离子源-质谱(GC-NCI-MS)联用的分析方法.茶叶试样用V(正己烷)/V(丙酮)=1/1混合提取剂超声提取,经Florisil硅藻土和中性氧化铝混合层析柱净化后,以环氧七氯为内标物,采用GC-NCI-MS的选择离子监测方式(SIM)分析;探讨了茶叶试样的基体诱导色谱响应增强影响所产生的分析误差及其减小的措施,用空白试样基体匹配校准曲线法(MC法)定量分析.当加标质量浓度水平为20,50和200μg/kg时,加标回收率为67.9%-129%,相对标准偏差为1.0%-20%,除氯菊酯农药的检出限为8.3μg/kg外,其余大部分农药的检出限均小于1.0μg/kg,线性范围为10-500μg/kg,相关系数均大于0.996,此方法成功地应用于茶叶试样中痕量农药残留的分析.

羟自由基在电极电解过程中的形成规律

刘淼 刁伟力 吴迪 焦昕倩 李延莉 全福民

2005, 26(12):  2223-2226 . 

摘要 ( )  

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对钛基二氧化铅电极电解过程中产生的^·OH进行了定量研究.结果表明,钛基二氧化铅电极在适当的电解条件下可以产生大量的自由基,碱性和高频条件下产生的自由基比酸性和低频条件下产生的自由基多.苯酚降解实验结果说明了其极强的氧化性能,在废水的深度处理方面有着极其广阔的应用前景.

羟自由基在电极电解过程中的形成规律

刘淼, 刁伟力, 吴迪, 焦昕倩, 李延莉, 全福民

2005, 26(12):  2223-2226,2191. 

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对钛基二氧化铅电极电解过程中产生的^.OH进行了定量研究.结果表明,钛基二氧化铅电极在适当的电解条件下可以产生大量的自由基,碱性和高频条件下产生的自由基比酸性和低频条件下产生的自由基多.苯酚降解实验结果说明了其极强的氧化性能,在废水的深度处理方面有着极其广阔的应用前景.

研究快报

中红外光纤光谱法用于甲状腺肿物的体表、 在体及离体检测研究

徐怡庄 赵莹 徐智 杨丽敏 刘玉峰 凌晓锋 张能维 王立新 王冰冰 孟涛 张元福 翁诗甫 周孝思 徐端夫 吴瑾光

2005, 26(12):  2227-2229 . 

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本文对一些甲状腺患者的肿瘤组织分别进行了体表、术中在体和离体光谱检测研究,探讨了中红外光纤光谱法对甲状腺肿瘤进行无创体表检测的可能性,对术中红外光谱快速判断组织良恶性的规律性进行了系统研究.

中红外光纤光谱法用于甲状腺肿物的体表、在体及离体检测研究

徐怡庄, 赵莹, 徐智, 杨丽敏, 刘玉峰, 凌晓锋, 张能维, 王立新, 王冰冰, 孟涛, 张元福, 翁诗甫, 周孝思, 徐端夫, 吴瑾光

2005, 26(12):  2227-2229,2196. 

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研究简报

高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱法研究人尿中毛果芸香碱代谢产物

王玲 王英武 陈刚 袁宏明

2005, 26(12):  2230-2232. 

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本文采用高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱法对人口服毛果芸香碱后的尿样的代谢产物进行了研究.

研究快报

高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱法研究人尿中毛果芸香碱代谢产物

王玲, 王英武, 陈刚, 袁宏明

2005, 26(12):  2230-2232,2191. 

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研究论文

蜂毒肽C末端片段的反序肽的抗菌活性和溶血活性

陈素霞 孙学军 李顺子 阎虎生

2005, 26(12):  2233-2236. 

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设计并合成了具有不同碱性氨基酸残基数和不同疏水性片段链长的基于Mel(12~26)的系列反序肽类似物.结果表明,反序肽的正电荷和疏水性对于抑菌活性都很重要,N端至少保留3个碱性氨基酸(正电荷>4)和C端的疏水性片段的链长至少为8个氨基酸残基的类似物具有较高的抑菌活性,具有较大的抑菌活性的最小反序肽类似物为具有11个氨基酸残基的RetroMel(13~23).这些反序肽的溶血活性都很小.

蜂毒肽C末端片段的反序肽的抗菌活性和溶血活性

陈素霞, 孙学军, 李顺子, 阎虎生

2005, 26(12):  2233-2236,2191. 

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设计并合成了具有不同碱性氨基酸残基数和不同疏水性片段链长的基于Mel(12-26)的系列反序肽类似物.结果表明,反序肽的正电荷和疏水性对于抑菌活性都很重要,N端至少保留3个碱性氨基酸(正电荷>4)和C端的疏水性片段的链长至少为8个氨基酸残基的类似物具有较高的抑菌活性,具有较大的抑菌活性的最小反序肽类似物为具有11个氨基酸残基的RetroMel(13-23).这些反序肽的溶血活性都很小.

2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用

欧阳艳 于海丰 董德文 刘军 王芒 刘群

2005, 26(12):  2237-2240. 

摘要 ( )  

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探讨了以2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性.

2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用

欧阳艳, 于海丰, 董德文, 刘军, 王芒, 刘群

2005, 26(12):  2237-2240,2191. 

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探讨了以^2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性.

硝基苯并咪唑衍生物的合成、表征及抑菌活性的测定

王陆瑶 高勇 杨秉勤 史真

2005, 26(12):  2241-2246. 

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以苯并咪唑为原料，经硝化、二茂铁磺酰化等步骤，合成了8种未见文献报道的硝基苯并咪唑衍生物,其结构经MS，¹H NMR和元素分析确证.由于硝基苯并咪唑的互变异构,二茂铁磺酰化后，产生两个异构体,用X射线衍射仪测定了化合物2a的晶体结构.初步的抑菌实验结果表明,该系列化合物具有良好的抑菌作用，其抑菌活性均优于对照药剂50%多菌灵可湿性粉剂.

硝基苯并咪唑衍生物的合成、表征及抑菌活性的测定

王陆瑶, 高勇, 杨秉勤, 史真

2005, 26(12):  2241-2246,2191. 

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以苯并咪唑为原料,经硝化、二茂铁磺酰化等步骤,合成了8种未见文献报道的硝基苯并咪唑衍生物,其结构经MS,¹HNMR和元素分析确证.由于硝基苯并咪唑的互变异构,二茂铁磺酰化后,产生两个异构体,用X射线衍射仪测定了化合物2a的晶体结构.初步的抑菌实验结果表明,该系列化合物具有良好的抑菌作用,其抑菌活性均优于对照药剂50%多菌灵可湿性粉剂.

双甲基化大豆苷元磺酸盐的合成、晶体结构及活性研究

张尊听 王秋亚 贺云 王小兵 薛东 郑建斌

2005, 26(12):  2247-2253. 

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以大豆苷元为原料合成了强水溶性异黄酮类化合物7,4′-二甲氧基异黄酮-3′-磺酸钠(1)和7,4′-二甲氧基异黄酮-3′-磺酸铜(2).X射线单晶衍射分析表明,化合物1的分子组成为[Na(H₂O)₂](C₁₇H₁₃O₄SO₃),Na的配位数为6,且相邻钠离子以7,4′-二甲氧基异黄酮-3′-磺酸根氧原子桥连,与两个磺酸根的3个氧原子和1个S原子组成六元环,六元环通过Na—O配位键彼此稠合,在晶体结构中形成延伸的锯齿状聚合八面体配位钠离子链;这些钠离子链之间又通过配位水与配位水、磺酸根之间的氢键作用自组装成二维结构的超分子离子聚合物.化合物2的分子组成为[Cu(H₂O)₆](C₁₇H₁₃O₄SO₃)₂·8H₂O,Cu(Ⅱ)位于对称中心上.[Cu(H₂O)₆]²⁺,C₁₇H₁₃O₄SO^-₃和H₂O之间存在多种氢键;并且异黄酮环反平行排列存在π…π的堆积作用.氢键和π…π的堆积作用使化合物2自组装成三维结构的超分子.抗缺氧缺血活性试验结果表明,它们的抗缺氧缺血活性比大豆苷元的高.

双甲基化大豆苷元磺酸盐的合成、晶体结构及活性研究

张尊听, 王秋亚, 贺云, 王小兵, 薛东, 郑建斌

2005, 26(12):  2247-2253,2191. 

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以大豆苷元为原料合成了强水溶性异黄酮类化合物7,4'-二甲氧基异黄酮-3'-磺酸钠(1)和7,4'-二甲氧基异黄酮-3'-磺酸铜(2).X射线单晶衍射分析表明,化合物1的分子组成为[Na(H₂O)₂](C₁₇H₁₃O₄SO₃),Na的配位数为6,且相邻钠离子以7,4'-二甲氧基异黄酮-3'-磺酸根氧原子桥连,与两个磺酸根的3个氧原子和1个S原子组成六元环,六元环通过Na—O配位键彼此稠合,在晶体结构中形成延伸的锯齿状聚合八面体配位钠离子链;这些钠离子链之间又通过配位水与配位水、磺酸根之间的氢键作用自组装成二维结构的超分子离子聚合物.化合物2的分子组成为[Cu(H₂O)₆](C₁₇H₁₃O₄SO₃)2.8H₂O,Cu(Ⅱ)位于对称中心上.[Cu(H₂O)₆]²⁺,C₁₇H₁₃O₄SO₃^-和H₂O之间存在多种氢键;并且异黄酮环反平行排列存在π…π的堆积作用.氢键和π…π的堆积作用使化合物2自组装成三维结构的超分子.抗缺氧缺血活性试验结果表明,它们的抗缺氧缺血活性比大豆苷元的高.

二芳基取代-1,2,4-三唑类化合物的合成及其抗炎活性研究

徐进宜 姚和权 曾翼 华维一 吴晓明 王秋娟 胡松 吴雪丰 岳攀

2005, 26(12):  2254-2258 . 

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以选择性环氧化酶-2(COX-2)抑制剂Celecoxib为先导,根据其构效关系和分子模拟研究结果,应用生物电子等排原理等药物设计方法,设计合成了19个结构全新的二芳基取代-1,2,4-三唑类衍生物,其结构经IR,¹HNMR,MS和元素分析确证.初步的药理试验结果表明,部分目标化合物具有一定的抗炎活性.

二芳基取代-1,2,4-三唑类化合物的合成及其抗炎活性研究

徐进宜, 姚和权, 曾翼, 华维一, 吴晓明, 王秋娟, 胡松, 吴雪丰, 岳攀

2005, 26(12):  2254-2258,2191. 

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以选择性环氧化酶-2(COX-2)抑制剂Celecoxib为先导,根据其构效关系和分子模拟研究结果,应用生物电子等排原理等药物设计方法,设计合成了19个结构全新的二芳基取代-1,2,4-三唑类衍生物,其结构经IR,¹HNMR,MS和元素分析确证.初步的药理试验结果表明,部分目标化合物具有一定的抗炎活性.

HIV-1嵌合抗原的纯化及免疫原性分析

蒋静 赵丽辉 于湘晖 姜春来 吴永革 貌盼勇 李惟 孔维

2005, 26(12):  2259-2263. 

摘要 ( )  

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为获得高效的HIV诊断试剂,选定HIV-1的外膜蛋白env中469-511aa,538-674aa和700-734aa3处包含较多抗原位点的区域作为免疫抗原,用PCR的方法从HIV-1全基因扩增编码这3处片段的基因序列,将它们克隆到原核表达载体中,利用大肠杆菌表达系统表达嵌合蛋白.结果发现,3段嵌合基因能在大肠杆菌BL21(Star)中表达,通过Ni-sepharose 4B金属Ni螯合层析柱分离纯化目的产物,酶联免疫检测结果表明,纯化抗原有较强的抗原特异性.

HIV-1嵌合抗原的纯化及免疫原性分析

蒋静, 赵丽辉, 于湘晖, 姜春来, 吴永革, 貌盼勇, 李惟, 孔维

2005, 26(12):  2259-2263,2191. 

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为获得高效的HIV诊断试剂,选定HIV-1的外膜蛋白env中469-511aa,538-674aa和700-734aa3处包含较多抗原位点的区域作为免疫抗原,用PCR的方法从HIV-1全基因扩增编码这3处片段的基因序列,将它们克隆到原核表达载体中,利用大肠杆菌表达系统表达嵌合蛋白.结果发现,3段嵌合基因能在大肠杆菌BL21(Star)中表达,通过Ni-sepharose4B金属Ni螯合层析柱分离纯化目的产物,酶联免疫检测结果表明,纯化抗原有较强的抗原特异性.

研究快报

(+)-菊花烯酮的Baeyer-Villiger反应

宋志光 李静 刘庆文 李叶芝 黄化民

2005, 26(12):  2264-2266. 

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本文讨论了(+)-菊花烯酮进行Baeyer-Villiger氧化反应可能的机理.

(+)-菊花烯酮的Baeyer-Villiger反应

宋志光, 李静, 刘庆文, 李叶芝, 黄化民

2005, 26(12):  2264-2266,2196. 

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研究简报

N-甲基吡咯类聚酰胺的合成及其与DNA的相互作用

李钦玲 周江 刘丹 袁谷

2005, 26(12):  2267-2269 . 

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本研究主要是设计并合成了3个含有4个N-甲基吡咯的聚酰胺化合物(PyPyPyPyβDp,PyPyPyPyγDp, NO₂PyPyPyPyβDp),并使用ESI-MS法研究了其与DNA的相互作用.

研究快报

N-甲基吡咯类聚酰胺的合成及其与DNA的相互作用

李钦玲, 周江, 刘丹, 袁谷

2005, 26(12):  2267-2269,2198. 

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研究简报

南中国海星骨海绵Stelletta sp.中的三萜化合物

蓝文健 林翠梧 苏镜娱 曾陇梅

2005, 26(12):  2270-2272 . 

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最近,我们又从采自广西涠洲岛海域的星骨海绵Stelletta sp.中分离得到3个黄色三萜色素1,2和3(见下式).通过IR,UV,MS和1D NMR,2D NMR等方法测定了它们的结构,并对化合物1的所有C和H进行了指认.同时,通过X射线单晶衍射分析测定了化合物1的立体化学结构.初步的药理实验表明,这3个化合物对P388肿瘤细胞均有很强的抑制活性,ED₅₀值依次为0.01,0.5和1.0μg/mL,提示Stelletta属海绵中的这类三萜具有很好的药用开发前景.

研究快报

南中国海星骨海绵Stelletta sp.中的三萜化合物

蓝文健, 林翠梧, 苏镜娱, 曾陇梅

2005, 26(12):  2270-2272,2198. 

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研究论文

可见光/Fenton光催化降解有机染料

黄应平 刘德富 张水英 张德莉 马万红 赵进才

2005, 26(12):  2273-2278 . 

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采用Fenton试剂(Fe³⁺/H₂O₂)在可见光条件下(λ＞450nm)光催化降解目标染料化合物罗丹明B(RhodamineB,RhB).在pH＜3.0体系中用可见光照射,能使RhB染料在光敏化作用下有效降解,反应160min后矿化率达到71.8%.采用ESR和溴甲酚绿(Bromocresolgreen,BCG)法跟踪测定活性氧化物种,通过对RhB降解过程的紫外-可见光谱、红外光谱分析及总有机碳量(TOC)跟踪测定,结果表明，Fe³⁺/H₂O₂/RhB体系在可见光照射下主要的活性氧化物种为羟基自由基,能有效地降解RhB.

可见光/Fenton光催化降解有机染料

黄应平, 刘德富, 张水英, 张德莉, 马万红, 赵进才

2005, 26(12):  2273-2278,2192. 

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采用Fenton试剂(Fe³⁺/H₂O₂)在可见光条件下(λ>450nm)光催化降解目标染料化合物罗丹明B(RhodamineB,RhB).在pH<3.0体系中用可见光照射,能使RhB染料在光敏化作用下有效降解,反应160min后矿化率达到71.8%.采用ESR和溴甲酚绿(Bromocresolgreen,BCG)法跟踪测定活性氧化物种,通过对RhB降解过程的紫外-可见光谱、红外光谱分析及总有机碳量(TOC)跟踪测定,结果表明,Fe³⁺/H₂O₂/RhB体系在可见光照射下主要的活性氧化物种为羟基自由基,能有效地降解RhB.

掺杂铁酸盐的制备、结构及其催化分解CO₂成C的性能

傅毛生 陈林深 陈诵英

2005, 26(12):  2279-2283. 

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采用混合离子共沉淀法制备掺杂铁酸盐,采用XRD,TGA和H_2-TPR等手段对其结构进行了表征,并考察了其直接催化分解CO₂成C的性能.研究结果表明，用混合离子共沉淀法能够制备出纳米级晶粒、且为单一尖晶石结构的Cr³⁺掺杂的NiFe₂O₄.所掺杂的Cr³⁺进入NiFe2O4的晶格B位,极大地促进了NiFe₂O₄在还原氧化过程中结构的稳定性,分解CO₂反应后，NiFe₂O₄的结构易恢复,从而明显地提高了其分解CO₂成C反应的循环寿命(35次以上)和积炭量(25.3%).

掺杂铁酸盐的制备、结构及其催化分解CO₂成C的性能

傅毛生, 陈林深, 陈诵英

2005, 26(12):  2279-2283,2192. 

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采用混合离子共沉淀法制备掺杂铁酸盐,采用XRD,TGA和H^2-TPR等手段对其结构进行了表征,并考察了其直接催化分解CO₂成C的性能.研究结果表明,用混合离子共沉淀法能够制备出纳米级晶粒、且为单一尖晶石结构的Cr₃⁺掺杂的NiFe₂O₄.所掺杂的Cr₃⁺进入NiFe₂O₄的晶格B位,极大地促进了NiFe₂O₄在还原氧化过程中结构的稳定性,分解CO₂反应后,NiFe₂O₄的结构易恢复,从而明显地提高了其分解CO₂成C反应的循环寿命(35次以上)和积炭量(25.3%).

紫外光谱法实时测定腈水合酶的催化动力学

刘铭 高毅 曹竹安

2005, 26(12):  2284-2288. 

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采用紫外光谱法研究了腈水合酶催化丙烯腈水合的过程,在不同丙烯腈初始浓度下,测定了催化过程中275nm紫外吸光度的变化,计算出丙烯酰胺的生成速率.用Michaelis-Menten方程对不同丙烯腈浓度下的Nocardiasp.腈水合酶催化速率进行了拟合,得到该酶以丙烯腈为底物的米氏常数(K_m)为8.46mmol/L,单位质量腈水合酶的催化速率常数(k_cat)为2398μmol/(min·mg).

紫外光谱法实时测定腈水合酶的催化动力学

刘铭, 高毅, 曹竹安

2005, 26(12):  2284-2288,2192. 

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采用紫外光谱法研究了腈水合酶催化丙烯腈水合的过程,在不同丙烯腈初始浓度下,测定了催化过程中275nm紫外吸光度的变化,计算出丙烯酰胺的生成速率.用Michaelis-Menten方程对不同丙烯腈浓度下的Nocardiasp.腈水合酶催化速率进行了拟合,得到该酶以丙烯腈为底物的米氏常数(Km)为8.46mmol/L,单位质量腈水合酶的催化速率常数(kcat)为2398μmol/(min.mg).

石墨负极充放电过程的DFT研究

黄宗浩 阚玉和 徐栋 马淑荣 杨桂霞 孟素慈 苏忠民

2005, 26(12):  2289-2292. 

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用量子化学DFT-B3LYP/6-31G(d)方法计算了锂沿石墨层堆积的Zig-zag和Arm-chair方向嵌脱及在石墨表面附着和脱附的过程.结果表明,锂嵌入过程是体系能量升高的储能过程,势垒最高点是锂在碳原子正投影位置,即在C—C键投影位置,而在苯环中心投影位置最低,为嵌锂的最佳位置,锂嵌脱的最佳途径应为arm-chair方向;锂在石墨表面附着也是储能过程,苯环中心上方是石墨表面近距离附着机率最高的位置.

石墨负极充放电过程的DFT研究

黄宗浩, 阚玉和, 徐栋, 马淑荣, 杨桂霞, 孟素慈, 苏忠民

2005, 26(12):  2289-2292,2192. 

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用量子化学DFT-B3LYP/6-31G(d)方法计算了锂沿石墨层堆积的Zig-zag和Arm-chair方向嵌脱及在石墨表面附着和脱附的过程.结果表明,锂嵌入过程是体系能量升高的储能过程,势垒最高点是锂在碳原子正投影位置,即在C—C键投影位置,而在苯环中心投影位置最低,为嵌锂的最佳位置,锂嵌脱的最佳途径应为arm-chair方向;锂在石墨表面附着也是储能过程,苯环中心上方是石墨表面近距离附着机率最高的位置.

电氧化合成2-吡啶甲酸

李克昌 张恒彬 曹学静 余建国 张玉敏

2005, 26(12):  2293-2296 . 

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以2-甲基吡啶为原料,用电化学方法合成了2-吡啶甲酸.研究了反应温度、硫酸浓度、反应物2-甲基吡啶浓度和阳极电位对选择性和电流效率的影响.结果表明,在最佳反应条件下,以电化学方法合成2-吡啶甲酸的选择性高达95.3%,电流效率可达到45.3%.

电氧化合成2-吡啶甲酸

李克昌, 张恒彬, 曹学静, 余建国, 张玉敏

2005, 26(12):  2293-2296,2192. 

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以^2-甲基吡啶为原料,用电化学方法合成了^2-吡啶甲酸.研究了反应温度、硫酸浓度、反应物^2-甲基吡啶浓度和阳极电位对选择性和电流效率的影响.结果表明,在最佳反应条件下,以电化学方法合成^2-吡啶甲酸的选择性高达95.3%,电流效率可达到45.3%.

锰离子控制掺杂二氧化钛薄膜光催化活性增强的机理探讨

徐伟 李新军 郑少健 王俊刚

2005, 26(12):  2297-2301 . 

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采用溶胶-凝胶法通过工艺控制制备了锰离子以不同形式掺杂TiO₂的光催化剂薄膜,并通过XPS和SEM对薄膜的结构进行表征.通过UV-Vis分光光度计及电化学工作站表征了薄膜的光吸收性能和光电化学性能,通过甲基橙溶液的光催化降解脱色率来表征催化剂薄膜的光催化活性.结果表明,以锰离子MT掺杂方式制备的TiO₂薄膜可明显增强TiO₂的光催化活性,而以MM掺杂方式制备的TiO₂薄膜反而降低了TiO₂的光催化活性;锰离子MT掺杂方式的最佳掺杂质量分数为0.8%.催化剂薄膜的电化学行为显示,薄膜具有p-n结的电容-电压特性,锰离子MT掺杂TiO₂薄膜的开路电位和瞬时光电流信号较强,说明其光生载流子易于生成并且分离效果较好.依据半导体的p-n结原理探讨了锰离子控制掺杂TiO₂的光催化活性机理.

锰离子控制掺杂二氧化钛薄膜光催化活性增强的机理探讨

徐伟, 李新军, 郑少健, 王俊刚

2005, 26(12):  2297-2301,2193. 

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采用溶胶-凝胶法通过工艺控制制备了锰离子以不同形式掺杂TiO₂的光催化剂薄膜,并通过XPS和SEM对薄膜的结构进行表征.通过UV-Vis分光光度计及电化学工作站表征了薄膜的光吸收性能和光电化学性能,通过甲基橙溶液的光催化降解脱色率来表征催化剂薄膜的光催化活性.结果表明,以锰离子MT掺杂方式制备的TiO₂薄膜可明显增强TiO₂的光催化活性,而以MM掺杂方式制备的TiO₂薄膜反而降低了TiO₂的光催化活性;锰离子MT掺杂方式的最佳掺杂质量分数为0.8%.催化剂薄膜的电化学行为显示,薄膜具有p-n结的电容-电压特性,锰离子MT掺杂TiO₂薄膜的开路电位和瞬时光电流信号较强,说明其光生载流子易于生成并且分离效果较好.依据半导体的p-n结原理探讨了锰离子控制掺杂TiO₂的光催化活性机理.

磷酸掺杂的ab-PBI膜及其在高温质子交换膜燃料电池中的应用

何荣桓 李庆峰 BjerrumNielsJ.

2005, 26(12):  2302-2305. 

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以3,4-二氨基苯甲酸为单体合成了ab-聚苯并咪唑.研究了磷酸掺杂的该质子交换膜在80~200℃，不同湿度以及不同酸掺杂量下的质子电导率.该质子交换膜可作为燃料电池的膜电解质,在常压不增湿的条件下,可使电池运行温度达到200℃.

磷酸掺杂的ab-PBI膜及其在高温质子交换膜燃料电池中的应用

何荣桓, 李庆峰, Bjerrum Niels J.

2005, 26(12):  2302-2305,2193. 

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以3,4-二氨基苯甲酸为单体合成了ab-聚苯并咪唑.研究了磷酸掺杂的该质子交换膜在80-200℃,不同湿度以及不同酸掺杂量下的质子电导率.该质子交换膜可作为燃料电池的膜电解质,在常压不增湿的条件下,可使电池运行温度达到200℃.

高能Zn离子注入CaF₂基质形成ZnO纳米粒子的机制、构型及电子结构

仇永清 刘益春 申德振 范希武

2005, 26(12):  2306-2309. 

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将高能Zn²⁺注入到CaF₂介电基质中,在CaF₂的表面下注入Zn²⁺浓度呈近似高斯分布,通过氧气氛后经热退火形成ZnO量子点.采用Materials Studio和Gaussian 98W程序,结合实验结果计算分析了CaF₂基质中ZnO纳米粒子的电子结构和光学性质.选取由4个ZnO原胞组成的超晶胞模型计算了ZnO纳米粒子的吸收光谱,理论结果与实验结果相符.对ZnO纳米粒子电子结构的研究结果表明,ZnO纳米粒子与CaF₂基质的相互作用主要是ZnO表面的O与基质中Ca之间的作用,这种作用使ZnO纳米晶体的Fermi能级变窄,带隙相应减小;ZnO纳米粒子表面构型的变化对其本征吸收光谱没有影响,理论计算结果与实验值一致.

高能Zn离子注入CaF₂基质形成ZnO纳米粒子的机制、构型及电子结构

仇永清, 刘益春, 申德振, 范希武

2005, 26(12):  2306-2309,2193. 

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将高能Zn²⁺注入到CaF₂介电基质中,在CaF₂的表面下注入Zn²⁺浓度呈近似高斯分布,通过氧气氛后经热退火形成ZnO量子点.采用MaterialsStudio和Gaussian98W程序,结合实验结果计算分析了CaF₂基质中ZnO纳米粒子的电子结构和光学性质.选取由4个ZnO原胞组成的超晶胞模型计算了ZnO纳米粒子的吸收光谱,理论结果与实验结果相符.对ZnO纳米粒子电子结构的研究结果表明,ZnO纳米粒子与CaF₂基质的相互作用主要是ZnO表面的O与基质中Ca之间的作用,这种作用使ZnO纳米晶体的Fermi能级变窄,带隙相应减小;ZnO纳米粒子表面构型的变化对其本征吸收光谱没有影响,理论计算结果与实验值一致.

差示扫描量热仪测定比热容方法的改进

李文波 薛锋 程镕时

2005, 26(12):  2310-2313. 

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对用常规热流型DSC仪测量物质比热容时的两个误差来源,即实际的升温速率偏离了程序设定的升温速率以及试样铝盘与参比铝盘两者质量的差异造成的影响进行数学分析,导出了计算比热容的改正方程.此方程的第一项HFT为实验热流值与实际升温速率的比值,第二项为测试过程中由于样品盘与参比盘的质量不同所引起的修正项，从而提高了测量结果的精确度.用此方法测量水、苯甲酸和氯化钾的比热容均得到较好的结果.

差示扫描量热仪测定比热容方法的改进

李文波, 薛锋, 程镕时

2005, 26(12):  2310-2313,2193. 

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对用常规热流型DSC仪测量物质比热容时的两个误差来源,即实际的升温速率偏离了程序设定的升温速率以及试样铝盘与参比铝盘两者质量的差异造成的影响进行数学分析,导出了计算比热容的改正方程.此方程的第一项HFT为实验热流值与实际升温速率的比值,第二项为测试过程中由于样品盘与参比盘的质量不同所引起的修正项,从而提高了测量结果的精确度.用此方法测量水、苯甲酸和氯化钾的比热容均得到较好的结果.

氟里昂134a的真空紫外光电离和光解离的同步辐射研究

黄超群 杨斌 杨锐 卫立夏 王思胜 单晓斌 齐飞 张允武 盛六四 郝立庆 周士康 王振亚

2005, 26(12):  2314-2318. 

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利用同步辐射真空紫外光研究了氟里昂134a(CH₂FCF₃)的光电离和光解离过程,通过测量各离子的光电离效率曲线,得到了该分子的电离能(12.68±0.04)eV和所有碎片离子的出现势,运用Gaussian-03计算了母体和中性碎片及相应离子的电子态、对称性和能量.结合理论计算结果对离子出现势的理论值和实验值进行了比较,分析了母体离子可能的光解离通道.

氟里昂134a的真空紫外光电离和光解离的同步辐射研究

黄超群, 杨斌, 杨锐, 卫立夏, 王思胜, 单晓斌, 齐飞, 张允武, 盛六四, 郝立庆, 周士康, 王振亚

2005, 26(12):  2314-2318,2193. 

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利用同步辐射真空紫外光研究了氟里昂134a(CH₂FCF₃)的光电离和光解离过程,通过测量各离子的光电离效率曲线,得到了该分子的电离能(12.68±0.04)eV和所有碎片离子的出现势,运用Gaussian-03计算了母体和中性碎片及相应离子的电子态、对称性和能量.结合理论计算结果对离子出现势的理论值和实验值进行了比较,分析了母体离子可能的光解离通道.

溶液中聚(N-异丙基-2-甲基丙烯酰胺)热相变可逆性的杂合二维相关红外光谱研究

王立旭 王德秋 吴玉清

2005, 26(12):  2319-2322. 

摘要 ( )  

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基于聚(N-异丙基-2-甲基丙烯酰胺)(PNiPMA)在升温和降温两个过程中测得的变温红外光谱构筑样本-样本杂合二维相关(Hybrid 2D Correlation)光谱,揭示其在热诱导相变过程中初始组分的恢复程度、相转变温度以及转变速率等物理参数的可逆性.

溶液中聚(N-异丙基-2-甲基丙烯酰胺)热相变可逆性的杂合二维相关红外光谱研究

王立旭, 王德秋, 吴玉清

2005, 26(12):  2319-2322,2194. 

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基于聚(N-异丙基-^2-甲基丙烯酰胺)(PNiPMA)在升温和降温两个过程中测得的变温红外光谱构筑样本-样本杂合二维相关(Hybrid2DCorrelation)光谱,揭示其在热诱导相变过程中初始组分的恢复程度、相转变温度以及转变速率等物理参数的可逆性.

不同电极材料和不同酸介质对3-甲基吡啶电氧化的影响

张玉敏 张恒彬 曹学静 徐玉玲 李克昌

2005, 26(12):  2323-2326. 

摘要 ( )  

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在以质子交换膜为隔膜的电解池内,通过3-甲基吡啶在PbO₂/Ti、SnO₂/Ti、石墨和MnO₂/Ti电极上的电氧化研究发现,在硫酸溶液中,PbO₂电极是催化活性最高的工作电极.通过3-甲基吡啶在硫酸、高氯酸、磷酸和乙酸介质中的电氧化研究发现,对于PbO₂电极,硫酸是最适合的介质.利用循环伏安实验和恒电位电解实验,研究了电氧化条件和电催化活性,比较了各种条件下的电流效率和选择性.

不同电极材料和不同酸介质对3-甲基吡啶电氧化的影响

张玉敏, 张恒彬, 曹学静, 徐玉玲, 李克昌

2005, 26(12):  2323-2326,2194. 

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在以质子交换膜为隔膜的电解池内,通过3-甲基吡啶在PbO₂/Ti、SnO₂/Ti、石墨和MnO₂/Ti电极上的电氧化研究发现,在硫酸溶液中,PbO₂电极是催化活性最高的工作电极.通过3-甲基吡啶在硫酸、高氯酸、磷酸和乙酸介质中的电氧化研究发现,对于PbO₂电极,硫酸是最适合的介质.利用循环伏安实验和恒电位电解实验,研究了电氧化条件和电催化活性,比较了各种条件下的电流效率和选择性.

ZnAc₂·2H₂O在空气中的热分解动力学研究

从长杰 罗仕婷 陶友田 张克立

2005, 26(12):  2327-2330. 

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用TG/DTA,DSC和XRD技术研究了固态物质ZnAc₂·2H₂O在空气中的热分解过程.结果表明,ZnAc₂·2H₂O在空气中发生两步分解,其失重率与理论计算失重率相符.XRD结果表明,ZnAc₂·2H₂O分解的最终产物为ZnO.用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求得分解过程的活化能E,并通过多元线性回归方法给出了可能的机理函数.ZnAc₂·2H₂O在空气中两步分解的活化能分别为119.82和66.82kJ／mol.

ZnAc₂·2H₂O在空气中的热分解动力学研究

从长杰, 罗仕婷, 陶友田, 张克立

2005, 26(12):  2327-2330,2194. 

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用TG/DTA,DSC和XRD技术研究了固态物质ZnAc2.2H₂O在空气中的热分解过程.结果表明,ZnAc2.2H₂O在空气中发生两步分解,其失重率与理论计算失重率相符.XRD结果表明,ZnAc2.2H₂O分解的最终产物为ZnO.用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求得分解过程的活化能E,并通过多元线性回归方法给出了可能的机理函数.ZnAc2.2H₂O在空气中两步分解的活化能分别为119.82和66.82kJ/mol.

色噪声性质对一氧化氮还原反应体系随机共振的影响

龚玉兵 侯中怀 辛厚文

2005, 26(12):  2331-2335 . 

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研究了一定温度条件下和NO气体偏压pNO处在超临界Hopf分岔点附近时,Pt(100)/NO+CO表面催化还原反应体系被色噪声调制后的动力学行为.通过计算机模拟,观察到了色噪声诱导的反应振荡和随机共振现象.探讨了色噪声强度和相关时间对随机共振行为的影响,得到一些新的结果.

色噪声性质对一氧化氮还原反应体系随机共振的影响

龚玉兵, 侯中怀, 辛厚文

2005, 26(12):  2331-2335,2194. 

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研究了一定温度条件下和NO气体偏压p_NO处在超临界Hopf分岔点附近时,Pt(100)/NO+CO表面催化还原反应体系被色噪声调制后的动力学行为.通过计算机模拟,观察到了色噪声诱导的反应振荡和随机共振现象.探讨了色噪声强度和相关时间对随机共振行为的影响,得到一些新的结果.

ZnCl₂/粘土-SA₀₁催化合成二苯甲烷反应动力学研究

乌云 照日格图 贾美林 阿古拉

2005, 26(12):  2336-2339. 

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在ZnCl₂/粘土-SA₀₁催化剂上合成了二苯甲烷,考察了负载量、苯/苄基氯摩尔比、催化剂用量、反应温度和时间对该反应的影响,研究了以ZnCl₂/粘土-SA₀₁为催化剂合成二苯甲烷的反应动力学,为探讨其反应机理和研究烷基化反应动力学提供了依据.结果表明,温度在303~318K时,本征动力学方程为r=k［ZnCl₂/粘土-SA₀₁］^0.8［C₆H₆］［C₆H₅CH₂Cl］,属二级反应,表观反应活化能为88.6kJ/mol;在328~353K时,其本征动力学方程为r=k［ZnCl₂/粘土-SA₀₁］^0.1,反应属零级反应,表观活化能为52.8kJ/mol.

ZnCl₂/粘土-SA₀₁催化合成二苯甲烷反应动力学研究

乌云, 照日格图, 贾美林, 阿古拉

2005, 26(12):  2336-2339,2194. 

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在ZnCl₂/粘土-SA₀₁催化剂上合成了二苯甲烷,考察了负载量、苯/苄基氯摩尔比、催化剂用量、反应温度和时间对该反应的影响,研究了以ZnCl₂/粘土-SA₀₁为催化剂合成二苯甲烷的反应动力学,为探讨其反应机理和研究烷基化反应动力学提供了依据.结果表明,温度在303-318K时,本征动力学方程为r=k[ZnCl₂/粘土-SA₀₁]^0.8[C₆H₆][C₆H₅CH₂Cl],属二级反应,表观反应活化能为88.6kJ/mol;在328-353K时,其本征动力学方程为r=k[ZnCl₂/粘土-SA₀₁]^0.1,反应属零级反应,表观活化能为52.8kJ/mol.

乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱行为及碎片离子稳定性的量子化学计算

陈兰慧 金莲姬 苏忠民 仇永清 王勇 刘淑莹

2005, 26(12):  2340-2344. 

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乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱数据对于分析该类化合物的生物活性及毒性提供了实验依据,结合量子化学计算分析乌头类生物碱电喷雾串联质谱碎片稳定性及其断裂规律,可以深入研究乌头碱类的构效关系.用abinitio HF/6-31G*方法优化六种乌头类生物碱结构,在此基础上计算相关活性部位母体与取代基之间的结合能,用以比较、判断化学键的稳定性.用此计算结果较好地解释了C8乙酰基、C14苯甲酰基和N-乙基/甲基等3种取代基失去的先后顺序,以及R₃为OH^·的吸电子效应对周围原子的影响;研究了缩环丢失中性CO分子的过程，从理论上预测了连在不同位置的4种甲氧基的失去规律.这表明电喷雾串联质谱中乌头碱类化合物经多次碰撞所产生的统计结果与量子化学计算结果符合得较好.

乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱行为及碎片离子稳定性的量子化学计算

陈兰慧, 金莲姬, 苏忠民, 仇永清, 王勇, 刘淑莹

2005, 26(12):  2340-2344,2195. 

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乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱数据对于分析该类化合物的生物活性及毒性提供了实验依据,结合量子化学计算分析乌头类生物碱电喷雾串联质谱碎片稳定性及其断裂规律,可以深入研究乌头碱类的构效关系.用abinitioHF/6-31G^*方法优化六种乌头类生物碱结构,在此基础上计算相关活性部位母体与取代基之间的结合能,用以比较、判断化学键的稳定性.用此计算结果较好地解释了C8乙酰基、C14苯甲酰基和N-乙基/甲基等3种取代基失去的先后顺序,以及R₃为OH.的吸电子效应对周围原子的影响;研究了缩环丢失中性CO分子的过程,从理论上预测了连在不同位置的4种甲氧基的失去规律.这表明电喷雾串联质谱中乌头碱类化合物经多次碰撞所产生的统计结果与量子化学计算结果符合得较好.

原子-键电负性均衡方法融合进分子力场(ABEEM/MM)应用于蛋白质分子(Crambin)模拟

张强 杨忠志

2005, 26(12):  2345-2347. 

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立应用于多肽和蛋白质模拟的ABEEM/MM浮动电荷力场.利用该模型和参数，对实际蛋白质分子Crambin(植物种子中的一种小的蛋白质)进行模拟，得到了满意的结果，为其更广泛的应用开辟了道路.

原子-键电负性均衡方法融合进分子力场(ABEEM/MM)应用于蛋白质分子(Crambin)模拟

张强, 杨忠志

2005, 26(12):  2345-2347,2195. 

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建立应用于多肽和蛋白质模拟的ABEEM/MM浮动电荷力场.利用该模型和参数,对实际蛋白质分子Crambin(植物种子中的一种小的蛋白质)进行模拟,得到了满意的结果,为其更广泛的应用开辟了道路.

研究快报

用于乙烷氨氧化反应的高效Sb₂O₃/Co-ZSM-5催化剂

潘维成 廉红蕾 贾明君 张文祥 蒋大振

2005, 26(12):  2348-2350 . 

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本文制备了一系列Sb₂O₃/Co-ZSM-5分子筛催化剂,并尝试用于乙烷氨氧化反应.结果显示,引入适量的Sb₂O₃可以明显提高催化剂的反应活性,并有效地抑制了CO_x的生成,从而增加了总C₂(乙烯和乙腈)的选择性.在550℃时,Sb₂O₃负载质量分数为5%的样品上的乙烷转化率和乙腈选择性分别为68.4%和51.6％,乙腈收率达到了35.3％.这是迄今为止乙腈收率最高的氨氧化反应结果.

用于乙烷氨氧化反应的高效Sb₂O₃/Co-ZSM-5催化剂

潘维成, 廉红蕾, 贾明君, 张文祥, 蒋大振

2005, 26(12):  2348-2350,2197. 

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CuNaY分子筛上汽油馏分中含硫组分的选择吸附及其红外光谱研究

田福平 吴维成 蒋宗轩 杨永兴 蔡天锡 李灿

2005, 26(12):  2351-2353 . 

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本文从基础研究的角度出发,以红外光谱技术为主要研究手段,以噻吩为汽油馏分中含硫有机分子的模型化合物,首次给出了噻吩分子在吸附剂表面的吸附方式和吸附位,以及芳烃对噻吩吸附的影响等红外光谱信息.为避免吸附剂的强酸性可能引起的干扰,采用NaY分子筛为原料进行液相离子交换制备吸附剂.

CuNaY分子筛上汽油馏分中含硫组分的选择吸附及其红外光谱研究

田福平, 吴维成, 蒋宗轩, 杨永兴, 蔡天锡, 李灿

2005, 26(12):  2351-2353,2197. 

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NO在Rh(100),Rh(111)面上吸附与直接分解的密度泛函理论研究

涂学炎 田凯 戴树珊

2005, 26(12):  2354-2356 . 

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本文应用第一性原理的密度泛函(DFT)方法,使用DMol³计算程序,对NO在Rh(100)和Rh(111)面上的吸附与分解进行量化计算,力图解决NO在Rh(100)和Rh(111)面上的优选吸附位、直接分解的过渡态和活化能等重要问题.

NO在Rh(100),Rh(111)面上吸附与直接分解的密度泛函理论研究

涂学炎, 田凯, 戴树珊

2005, 26(12):  2354-2356,2197. 

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研究简报

新型六方铜铝磷酸盐的合成及苯酚催化羟化反应活性的研究

齐兴义 王智勇 张丽莉 范学涛 谢文华 冯志华

2005, 26(12):  2357-2359. 

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本文采用静态水热合成法合成了一种非水溶性固体铜铝磷酸盐(CuAlPO).研究结果发现，CuAlPO是一种与六方二氧化硅(SiO₂)晶体结构相同的新型铜铝磷盐，在温和反应条件下(30℃),CuAlPO具有较高的苯酚催化羟化反应活性.

研究快报

新型六方铜铝磷酸盐的合成及苯酚催化羟化反应活性的研究

齐兴义, 王智勇, 张丽莉, 范学涛, 谢文华, 冯志华

2005, 26(12):  2357-2359,2198. 

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研究论文

稀土三元催化剂催化二氧化碳/环氧丙烷/环氧环己烷的三元共聚合研究

谢东 全志龙 王献红 赵晓江 王佛松

2005, 26(12):  2360-2362. 

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在稀土三元催化剂(三氯乙酸稀土配合物/二乙基锌/甘油)催化下实现了二氧化碳、环氧丙烷及环氧环己烷的三元共聚合.该催化剂对二氧化碳与环氧环己烷共聚的催化活性比对二氧化碳与环氧丙烷共聚的高.增加反应单体中环氧环己烷的比例可提高共聚物中环己撑碳酸酯的含量,大幅度改善共聚物的耐热性.

稀土三元催化剂催化二氧化碳/环氧丙烷/环氧环己烷的三元共聚合研究

谢东, 全志龙, 王献红, 赵晓江, 王佛松

2005, 26(12):  2360-2362,2195. 

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在稀土三元催化剂(三氯乙酸稀土配合物/二乙基锌/甘油)催化下实现了二氧化碳、环氧丙烷及环氧环己烷的三元共聚合.该催化剂对二氧化碳与环氧环己烷共聚的催化活性比对二氧化碳与环氧丙烷共聚的高.增加反应单体中环氧环己烷的比例可提高共聚物中环己撑碳酸酯的含量,大幅度改善共聚物的耐热性.

染料壳聚糖微球的制备及其对牛血清白蛋白(BSA)吸附性能的研究

张静 张政朴 宋瑜 贺秉坤

2005, 26(12):  2363-2368. 

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采用反相悬浮交联法制备壳聚糖微球,对微球进行羟丙基氯化及氨基化,并偶联色素配体Cibacron Blue F3GA,得到一种新型染料亲和吸附剂.以牛血清白蛋白(BSA)为目标蛋白,考察了该染料亲和吸附剂的吸附性能,发现其对BSA有较高的吸附量(95.2mg/g),吸附行为满足Langmuir吸附等温式.负载牛血清白蛋白的微球容易洗脱,洗脱率高达99％.

染料壳聚糖微球的制备及其对牛血清白蛋白(BSA)吸附性能的研究

张静, 张政朴, 宋瑜, 贺秉坤

2005, 26(12):  2363-2368,2195. 

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采用反相悬浮交联法制备壳聚糖微球,对微球进行羟丙基氯化及氨基化,并偶联色素配体CibacronBlueF3GA,得到一种新型染料亲和吸附剂.以牛血清白蛋白(BSA)为目标蛋白,考察了该染料亲和吸附剂的吸附性能,发现其对BSA有较高的吸附量(95.2mg/g),吸附行为满足Langmuir吸附等温式.负载牛血清白蛋白的微球容易洗脱,洗脱率高达99%.

通过A₂+B₃反应制备超支化聚芳醚酮荧光材料

牟建新 张春玲 王贵宾 陈杰 姜振华

2005, 26(12):  2369-2372. 

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用3-二甲氨基苯酚与超支化聚芳醚酮(HPETFDEK-F)的末端氟发生反应,制得荧光超支化聚芳醚酮(FHPETFDEK).采用¹H NMR,FTIR,DSC和TGA等方法对所得到的聚合物结构和热性能进行了表征.研究了FHPETFDEK的紫外吸收及荧光发射光谱,发现其具有荧光行为.

通过A₂+B₃反应制备超支化聚芳醚酮荧光材料

牟建新, 张春玲, 王贵宾, 陈杰, 姜振华

2005, 26(12):  2369-2372,2195. 

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用3-二甲氨基苯酚与超支化聚芳醚酮(HPETFDEK-F)的末端氟发生反应,制得荧光超支化聚芳醚酮(FHPETFDEK).采用¹HNMR,FTIR,DSC和TGA等方法对所得到的聚合物结构和热性能进行了表征.研究了FHPETFDEK的紫外吸收及荧光发射光谱,发现其具有荧光行为.

二氧化硅/聚乙烯醇杂化电纺纤维膜的制备与结构形态

史铁钧 周玉波 廖若谷 王华林

2005, 26(12):  2373-2376 . 

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用溶胶-凝胶(Sol-Gel)法制备了不同二氧化硅含量的PVA/SiO₂杂化纺丝液,将其电纺成纤维膜.XRD结果表明，杂化电纺纤维膜的结晶度较纯PVA电纺纤维膜小;FTIR证实了PVA的羟基与正硅酸乙酯水解后的羟基发生了缩合反应,杂化电纺纤维膜是以网络结构形式相结合的;FESEM表明，PVA/SiO₂质量比为4∶1时,纤维光滑,分散比较均匀.随着二氧化硅含量的增加,纤维直径变细,纺锤形珠节结构增多.加入金属盐NaCl和MgCl2后,纤维直径变细,圆形珠节增多.从理论上分析了纤维膜结构形态的形成机理.

原位FTIR光谱法研究联萘基环氧树脂体系的固化反应

许凯, 陈鸣才, 张秀菊, 刘红波

2005, 26(12):  2373-2376,2196. 

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用原位FTIR光谱方法分析了联萘基环氧单体DGEBN与胺类和酚类固化剂的固化反应.固化体系中,在环氧与固化剂混合之后和反应之前就存在特殊的分子间作用力(包括氢键作用),这可能是由环氧-固化剂产生的环状中间体络合物使环氧基的伸缩振动频率产生红移所致.随着固化反应的进行,环氧基的振动吸收峰分裂成二重峰,分裂转变时间所对应的转化度接近理论凝胶点.4种固化剂与DGEBN进行固化反应表现出不同的反应活性.用FTIR和DSC两种方法分别得到的转化度随时间的变化关系具有可比性.

原位FTIR光谱法研究联萘基环氧树脂体系的固化反应

许凯 陈鸣才 张秀菊 刘红波

2005, 26(12):  2377-2380 . 

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用原位FTIR光谱方法分析了联萘基环氧单体DGEBN与胺类和酚类固化剂的固化反应.固化体系中,在环氧与固化剂混合之后和反应之前就存在特殊的分子间作用力(包括氢键作用),这可能是由环氧-固化剂产生的环状中间体络合物使环氧基的伸缩振动频率产生红移所致.随着固化反应的进行,环氧基的振动吸收峰分裂成二重峰,分裂转变时间所对应的转化度接近理论凝胶点.4种固化剂与DGEBN进行固化反应表现出不同的反应活性.用FTIR和DSC两种方法分别得到的转化度随时间的变化关系具有可比性.

二氧化硅/聚乙烯醇杂化电纺纤维膜的制备与结构形态

史铁钧, 周玉波, 廖若谷, 王华林

2005, 26(12):  2377-2380,2195. 

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用溶胶-凝胶(Sol-Gel)法制备了不同二氧化硅含量的PVA/SiO₂杂化纺丝液,将其电纺成纤维膜.XRD结果表明,杂化电纺纤维膜的结晶度较纯PVA电纺纤维膜小;FTIR证实了PVA的羟基与正硅酸乙酯水解后的羟基发生了缩合反应,杂化电纺纤维膜是以网络结构形式相结合的;FESEM表明,PVA/SiO₂质量比为4∶1时,纤维光滑,分散比较均匀.随着二氧化硅含量的增加,纤维直径变细,纺锤形珠节结构增多.加入金属盐NaCl和MgCl₂后,纤维直径变细,圆形珠节增多.从理论上分析了纤维膜结构形态的形成机理.

双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯中的自聚集行为

汤誌忠 高保娇 何三雄

2005, 26(12):  2381-2385. 

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以α-溴乙苯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2′-联吡啶为配体,用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了结构一定的嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PSt-b-PBA).经水解制备了双亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA);采用单溶剂溶解法配制了PSt-b-PAA在甲苯中的反胶束溶液;以极性荧光化合物N-1-萘乙二胺盐酸盐(NEAH)为极性微区探针,用荧光光谱法并配合透射电镜观察探索了双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯溶液中的自聚集行为,考察了双亲性嵌段共聚物浓度、链结构及温度等因素对反胶束化行为的影响规律.结果表明,亲水链PAA短而亲油链PSt长的双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA,用单溶剂溶解法可使其在甲苯中发生自聚集,形成以亲水段为核,疏水段为壳的星状反胶束结构;反胶束为10～20nm的球形聚集态结构;PSt-b-PAA的自聚集行为及临界胶束浓度与分子链的微结构和温度等因素相关,且随着共聚物浓度的增大,小胶束会逐渐结合形成大的纺垂状聚集体.

双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯中的自聚集行为

汤誌忠, 高保娇, 何三雄

2005, 26(12):  2381-2385,2196. 

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以α-溴乙苯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2'-联吡啶为配体,用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了结构一定的嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PSt-b-PBA).经水解制备了双亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA);采用单溶剂溶解法配制了PSt-b-PAA在甲苯中的反胶束溶液;以极性荧光化合物N-1-萘乙二胺盐酸盐(NEAH)为极性微区探针,用荧光光谱法并配合透射电镜观察探索了双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯溶液中的自聚集行为,考察了双亲性嵌段共聚物浓度、链结构及温度等因素对反胶束化行为的影响规律.结果表明,亲水链PAA短而亲油链PSt长的双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA,用单溶剂溶解法可使其在甲苯中发生自聚集,形成以亲水段为核,疏水段为壳的星状反胶束结构;反胶束为10-20nm的球形聚集态结构;PSt-b-PAA的自聚集行为及临界胶束浓度与分子链的微结构和温度等因素相关,且随着共聚物浓度的增大,小胶束会逐渐结合形成大的纺垂状聚集体.

聚丙烯催化合金(PP-c)的晶体结构及其影响因素

上官勇刚 郑强 彭懋 王慧君 章明秋

2005, 26(12):  2386-2390. 

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用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了两种乙烯含量不同的聚丙烯反应合金(PP-c)等温结晶下的晶体结构及PPβ晶含量的影响因素.结果表明，在通常的等温结晶条件下,乙烯含量较高的试样(PEP40)的熔融曲线出现双熔融峰.WAXD分析证明,其熔融双峰分别代表均聚聚丙烯(PP)的α晶和β晶.计算结果表明,PEP40中β晶含量与结晶温度有关,124℃结晶时β晶含量最高.在220℃对PP-c熔体进行热处理可显著提高PEP40中β晶的含量;在相同温度下热处理后,较低乙烯含量的试样(PEP20)也出现晶型异构.比较200℃与220℃下热处理对PEP20等温结晶的结晶形态的影响,发现后者使微晶尺寸明显变小,并呈现较完善的β球晶形态.

聚丙烯催化合金(PP-c)的晶体结构及其影响因素

上官勇刚, 郑强, 彭懋, 王慧君, 章明秋

2005, 26(12):  2386-2390,2196. 

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用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了两种乙烯含量不同的聚丙烯反应合金(PP-c)等温结晶下的晶体结构及PPβ晶含量的影响因素.结果表明,在通常的等温结晶条件下,乙烯含量较高的试样(PEP40)的熔融曲线出现双熔融峰.WAXD分析证明,其熔融双峰分别代表均聚聚丙烯(PP)的α晶和β晶.计算结果表明,PEP40中β晶含量与结晶温度有关,124℃结晶时β晶含量最高.在220℃对PP-c熔体进行热处理可显著提高PEP40中β晶的含量;在相同温度下热处理后,较低乙烯含量的试样(PEP20)也出现晶型异构.比较200℃与220℃下热处理对PEP20等温结晶的结晶形态的影响,发现后者使微晶尺寸明显变小,并呈现较完善的β球晶形态.

研究快报

高压结晶PET/PC共混体系中生长在伸直链晶体内部球晶形态的观察

吕军 魏刚 黄锐 李良彬

2005, 26(12):  2391-2393 . 

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我们最近研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/双酚A型聚碳酸酯(PC)共混体系的高压结晶行为,并在其结晶样品中观察到了聚酯伸直链晶体的生成.本文提供了研究过程中发现的一类结晶形貌,表明高压条件下球晶可以生长于伸直链晶体的内部.

高压结晶PET/PC共混体系中生长在伸直链晶体内部球晶形态的观察

吕军, 魏刚, 黄锐, 李良彬

2005, 26(12):  2391-2393,2197. 

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研究简报

结晶度对微波作用下PET水解解聚的影响

刘立新 刘若旺 张东 安立佳 王禹

2005, 26(12):  2394-2396. 

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本文对微波作用下PET的中性水解解聚反应中原料结晶度的影响进行了研究.

研究快报

结晶度对微波作用下PET水解解聚的影响

刘立新, 刘若旺, 张东, 安立佳, 王禹

2005, 26(12):  2394-2396,2198. 

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