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1994年 第15卷 第5期 刊出日期:1994-05-24
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论文
正交晶系下AlPO
4
-5类似物的骨架拓扑结构设计
徐翊华, 杨军涛, 沙秀红, 李宝宗, 徐如人
1994, 15(5): 631-636.
摘要
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多维度评价
AlPO
4
-5分子筛是一种典型的具有十二元环主孔道的磷铝分子筛。它的骨架拓扑结构属六方晶系,我们发现这一结构可以演变成很多正交构型的骨架结构,本文采用计算机技术,在正交晶系中设计了与六方AlPO
4
-5结构相关的64种分子筛骨架拓扑结构,并计算了它们的理论XRD谱图,讨论了它们存在的可能性,一个具有正交AlPO
4
-5合成样品的XRD谱图与所设计的结构中一个XRD理论谱图吻合,证实了正交构型AlPO
4
-5的存在。
辅酶B
12
模型化合物的研究(Ⅵ)──轴向及平面配体对RCo(salen)L和RCo(SB)L中Co─C键稳定性的影响
韩德艳, 陈慧兰, 吴琴媛, 周金锁, 唐雯霞
1994, 15(5): 637-641.
摘要
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多维度评价
合成与表征了两类14种烷基钴Schiff碱配合物RCo(chel)L(R=CH
3
,C
2
H
5
,n-C
3
H
7
,n-C
4
H
9
,i-C
4
H
9
;chel=salen,SB;L=Py,γ-pic,PPh
3
),其中RCo(SB)L是一类新的辅酶B
12
模型化合物,五配位的C
2
H
5
Co(SB)也是首次报道。研究了在固态和溶液中配合物的性质,并讨论了影响配合物中Co─C键稳定性的因素。
三元P-Cu-W杂多阴离子柱撑水滑石的制备
贺鹤鸣, 孙铁, 吕慧娟, 蒋大振
1994, 15(5): 642-645.
摘要
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多维度评价
用微波法制备了杂多阴离子柱撑水滑石,经XRD、IR、ESR和DTA表征,证明制备的样品具有良好的层柱结构,其热稳定性比相应的杂多酸盐提高约40℃,杂多阴离子中Cu
2+
并非处于标准的八面体场中,而是处于一种近似于五配位的立方锥场,并随嵌入层间后更趋于五配位。
D
-葡萄糖与氯化稀土配合物的合成及红外光谱研究
杨延民, 翁诗甫, 吴谨光, 徐光宪
1994, 15(5): 646-650.
摘要
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多维度评价
以非水溶剂为介质合成了D-葡萄糖、氯化稀土、吡啶的混配多元配合物,并进行了元素分析和红外光谱测定。研究结果表明,D-葡萄糖和溶剂吡啶同时参与了配位,该配合物的组成为:Ln(C
6
H
12
O
6
)(C
5
H
5
N)Cl
3
(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm等).本文还对配合物的可能结构进行了讨论。
NH
4
BF
4
改性Y沸石的结构和性质
高滋, 徐金锁
1994, 15(5): 651-654.
摘要
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多维度评价
用NH
4
BF
4
溶液处理普通的Y沸石后,得到了一系列不含B的脱铝Y沸石。本文运用多种实验手段对它们进行了表征,并与其它改性方法得到的脱铝Y沸石进行比较,发现这类Y沸石脱铝羟基空穴较少,晶格热稳定性较高,且具有特殊的表面酸性分布,因而NH
4
BF
4
处理亦是一种有特色的Y沸石改性方法。
邻菲啰啉冠醚胺类电极选择性与萃取特性的关系
张增荣, 俞汝勤
1994, 15(5): 655-658.
摘要
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多维度评价
研究了邻菲啰啉冠醚电极的响性特性,测定了邻菲啰啉冠醚络合物的相关萃取平衡常数,并研究了其与电极性能的关系。实验表明,当PVC膜中无邻菲啰啉冠醚载体时,其与盐的脂溶性相关的平衡常数K
d
反映了电极的选择性:季铵>伯胺>叔胺>仲胺>铵。PVC膜中邻菲啰啉冠醚载体化合物的引入,改变了电极的选择性次序:伯胺>季铵>叔胺>仲胺>铵,此时较能反映电极选择性次序的是萃取平衡常数K
e
而不是K
d
或络合物稳定常数K
a
.
分子筛修饰电极的研究(Ⅰ)──氢醌/醌电对在分子筛修饰电极上的电化学行为
周益明, 周志华, 孟中岳, 薛宽宏, 杨辉
1994, 15(5): 659-662.
摘要
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多维度评价
考察了中性分子电对H
2
Q/Q在13X型分子筛修饰电极上的电化学行为。发现H
2
Q/Q电对在修饰电极上电响应迅速,为双电子可逆反应,不受溶液温度及电极与溶液相对运动的影响,而与溶液的pH值有关。当pH≤2.0时,修饰电极对H
2
Q/Q电对的氧化/还原有明显的催化作用。
循环伏安法对自组装分子沉积膜屏蔽效应的研究
高倩, 高芒来, 孙长清, 张希, 吴博书, 许宏鼎, 郭黎平
1994, 15(5): 663-666.
摘要
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多维度评价
用循环伏安法研究了分子沉积(MD)膜的屏蔽效应,讨论了不同条件对其成膜性和稳定性的影响,得到了金电极表面沉积规整MD膜的一般机制和最佳成膜条件,证实了MD膜的自发有序排列的组装过程。
研究快报
激光回射束干涉相移效应的研究
邓延倬, 何金兰
1994, 15(5): 667-668.
摘要
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多维度评价
研究简报
空气整段间隔流动注射分析中分散度影响因素及性能研究
支正良, 田笠卿
1994, 15(5): 669-671.
摘要
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多维度评价
Nafion-汞膜化学修饰电极测定GPT的研究
金利通, 叶建山, 史占玲, 方禹之
1994, 15(5): 672-674.
摘要
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多维度评价
四个香豆素磺酰氯衍生物的合成及其荧光性能的研究
曹秋娥, 徐其亨
1994, 15(5): 675-677.
摘要
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多维度评价
一种有机质谱谱图的库检索新算法
律祥俊, 林少凡, 张金碚, 张法义
1994, 15(5): 678-680.
摘要
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多维度评价
论文
重氮法固定化糖化酶活力和稳定性
孔维, 周慧, 王立平, 陈尊, 李惟, 沈家骢
1994, 15(5): 681-684.
摘要
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多维度评价
本文以苯氨基磺酸型多孔聚苯乙烯为载体,重氮化活化其苯氨基与糖化酶上的氨基反应。在固定化酶过程中,随反应时间的延长,不但固定化酶总活力增加,而且其比活和热稳定性也随之升高,最终可得活力为20000U/g干胶、比活为500的高活力固定化酶。该固定化酶在pH4.5、60℃无底物下保温,其半寿期是天然酶的5倍。以麦芽糖、糊精(分子量为1500)和可溶性淀粉为底物测定该固定化糖化酶活力表明:对某种孔度一定的载体固定化糖化酶存在一个最适分子量的底物。
2,5-二叔丁基对二甲氧基苯的去叔丁基反应的研究
龚跃法, 赵成学, 蒋锡夔
1994, 15(5): 685-688.
摘要
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多维度评价
2,5-二叔丁基对二甲氧基苯(1)在CF
3
CO
2
H,n-C
3
F
7
CO
2
H或AlCl
3
-CH
2
Cl
2
体系中易发生去叔丁基化反应,而在强质子酸HI(aq).HBF
4
或CCl
3
CO
2
H中不发生此反应。在前一类体系中,都可在反应过程中观察到较强的阳离子基1
+·
的EPR信号,而在后一类体系中则无此信号。动力学测定表明,受物1与三氟乙酸的反应表现为三级动力学,其中1为二级,CF
3
CO
2
H为一级。这些结果揭示了去叔丁基化反应与离子自由基的形成有着内在的联系。
乙烷类三环体系液晶的合成及其相变规律的研究
唐洪, 徐寿颐
1994, 15(5): 689-692.
摘要
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多维度评价
以反式-4-烷基环己烷甲酸为原料,合成了两个系列共14种乙烷类三环体系液晶。利用NMR、IR、DSC等确定了化合物的结构及相变温度,讨论了化合物的结构对相变温度的影响。
研究快报
磺酰脲除草剂分子与受体作用的初级模型
赖城明, 袁满雪, 李正名, 贾国锋, 王玲秀
1994, 15(5): 693-694.
摘要
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Trachylobagibberellin类似物的化学合成研究(Ⅰ)──12.16R-环赤霉低酸甲酯的合成
谢文革, 崔育新, 马建泰, 潘鑫复
1994, 15(5): 695-696.
摘要
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研究简报
α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(ⅩⅤ)──β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与2-甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代-环合芳构化反应
杨智蕴, 王子苓, 刘群, 胡玉兰
1994, 15(5): 697-699.
摘要
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新型含硅唑类化合物的合成及其生物活性的研究
李文明, 陈馥衡
1994, 15(5): 700-702.
摘要
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多维度评价
6,6-二苯基富烯在Cp
2
TiCl
2
-i-prMgBr催化下的加氢反应
贺峥杰, 陈寿山
1994, 15(5): 703-704.
摘要
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核苷研究(Ⅳ)──辛可芬三唑啉硫酮核苷的立体选择性合成
陈宏明, 张键, 毛建民, 蔡孟深
1994, 15(5): 705-707.
摘要
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多维度评价
1,2,4-三嗪类化合物的研究(ⅩⅫ)──咪唑并-(5,4-e)-1,2,4-三嗪衍生物的合成
沙耀武, 蔡孟深
1994, 15(5): 708-710.
摘要
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论文
n-GaAs(100)、Si(111)表面修饰卟啉分子的光致界面电荷转移特性的研究
杨继华, 张杰, 宫明宣, 王德军, 孙浩然, 曹锡章, 白玉白, 李铁津
1994, 15(5): 711-715.
摘要
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利用表面光电压谱研究了四碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉(TTMAPPIH
2
)修饰n-GaAS(100)和n-Si(111)半导体表面的光致界面电荷转移特性,结果表明,n-GaAs(100)表面修饰TTMAPPIH
2
分子的光致界面电荷转移效率远比n-Si(111)表面修饰的高,并且发现在该卟啉分子的非吸收区也有明显的光致界面电荷转移现象,而与n-Si(111)间则没有这种转移特性。用电化学测量和UV光谱确定了TTMAPPIH
2
相对于n-GaAs(100)、n-si(111)的能级位置关系,对TTMAPPIH
2
分子与n-GaAs(100)和n-Si(111)间的不同光致界面电荷转移特性进行了解释。
流体混合物超额性质的分子模拟研究
吴雄武, 时钧
1994, 15(5): 716-720.
摘要
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提出了逐级取样分子模拟方法。通过逐个改变粒子的类别实现在一次模拟中对混合物整个组成范围的取样,并提出适当的处理方法可以同时获取混合物在整个组成范围内的多种超额热力学性质。用本文方法在零压、115.8K下对氩-氪体系作了模拟计算,与McDonald采用常规NPTMonteCarlo模拟结果的比较表明,本文的逐级取样模拟方法是可靠而有效的。
熔盐电导的多维键参数分析
严六明, 张未名, 钦佩, 陈念贻
1994, 15(5): 721-724.
摘要
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本文用模式识别-人工神经网络结合化学键参数法,总结熔盐电导的半经验规律,在此基础上讨论了熔盐电导的主要影响因素及电导机理。
用氧化还原聚合物修饰多孔电极
刘佩芳, 查全性, 李曦, 陈剑
1994, 15(5): 725-728.
摘要
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对3种类型的Nafion/Os(bpy)
3
Cl
2
修饰电极的研究结果表明,单位表观电极面积上中继体载量比为:乙炔黑粉末微电极(A):Teflon粘结的乙炔黑膜电极(B):平面玻碳电极(C)=10
3
:10
2
:1.A比B及C更容易在真实表面上形成薄而均匀的修饰层而有利于层内的电荷传递,在A类电极基础上制得的葡萄糖酶电极在10mmol/L葡萄糖溶液中的响应电流密度高达4.6×10
-4
A/cm
2
,比C类电极上高3个数量级。前者的线性范围亦比后者宽,达0~14mmol/L.
化学动力学中隧道效应的研究(Ⅱ)──甲醛单分子反应渠道间的相互作用研究
陈玉, 赵小亮, 赵成大
1994, 15(5): 729-732.
摘要
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对甲醛单分子热反应模拟给出了分子渠道Eckart垒,计算了该渠道在不同温度下的隧道校正因子,研究了分子渠道与游离基渠道间的相互作用,计算了存在反应渠道间相互作用时各渠道的K
uni
(i)、E
a
(i),分子渠道考虑隧道效应,而游离基渠道无隧道效应,计算结果与实验结果一致。
四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质的研究(Ⅴ)──氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系线性规律
李良超, 罗明道, 屈松生, 黄素秋, 颜肖慈, 易行焕, 欧阳礼, 李玉山
1994, 15(5): 733-736.
摘要
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本文首先确定了卟吩的同系序数(n)和氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系序数(N),然后将同系因子(1/2)
2/N
与其电子活动性能(Y)作线性拟合,得到一组同系线性方程:Y=a+b·(1/2)
2/N
其中,a、b是与Y有关的常数,并用同系线性规律解释了λ
max
红移现象,得出了一些规律性的结论。
Nafion膜电极对氧的催化还原的研究(I)──CoTSPc和CoTMAP的循环伏安对比
曾章逸, 潘湛昌
1994, 15(5): 737-740.
摘要
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制备了两组Nafion膜电极(膜中分别分布有带正、负电荷的过渡金属大环配离子),并用循环伏安法研究比较了这两组电极对氧催化还原性能,探讨了配离子和Nafion膜之间的静电作用对电极催化性能影响的规律,同时对其它因素的影响及电荷在Nafion膜中传递的机理也进行了讨论。
含羧甲磺酰基水暂溶性分散染料的研究──中间体及染料的脱羧反应动力学
王梅, 潘鑫, 刘金香, 高秀英
1994, 15(5): 741-744.
摘要
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用热天平研究了中间体及染料的非等温脱羧反应动力学,用Avrami-Erofeev成核和生长模型关联出反应动力学方程,并算出动力学参数。
17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD、IR、EPR研究
王悦, 刘举正, 樊玉国, 梁映秋
1994, 15(5): 745-749.
摘要
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以4种甲基取代戊二烯基为配体合成了4个过渡金属钒开环夹心羰基配合物[2,4-(CH
3
)
2
C
5
H
5
]
2
VCO(1)、[2,3-(CH
3
)
2
C
5
H
5
]
2
VCO(Ⅱ)、[2-CH
3
C
5
H
6
]
2
VCO(Ⅲ)和[3-CH
3
C
5
H
6
]
2
VCO(Ⅳ),其中Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ为新配合物。用X射线单晶衍射、IR、EPR法对所合成配合物进行了结构表征,发现I具有两种晶相。
计算机图象识别辅助菌种筛选及对甾体激素微生物酶反应的研究
王积分, 阳葵, 刘宏, 安中, 段世铎
1994, 15(5): 750-753.
摘要
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将分形理论和计算机图象纹理分析技术移植到微生物发酵研究中,对菌落和菌丝体形态的定量描述进行了探讨。并利用菌种的分维特征作为筛选高产菌株的直观指标,有效地提高了菌种筛选工作的效率与准确度。探讨了沃氏底物霉菌转化的工艺过程,并以生物全息观念与分形理论为依托,在分形尺度上对生物体形态及其发育过程进行了描述,建立起菌体生长的形态动力学模型,并与生长(浓度)动力学模型相结合,设计出可判别理论最佳投料点的酶活描述模型。
I
h
对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算(I)──B
32
、C
2
B
30
及B
32
H
32
2-
的构型及稳定性
张明瑜, 于微舟, 李晓天
1994, 15(5): 754-757.
摘要
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本文用从头计算方法研究了含32个顶点的硼烷B
32
H
32
2-
及裸原子簇B
32
与C
2
B
30
的构型、稳定性及反应活性。B
32
的优化计算结果表明,12个5配位与20个6配位两类硼原子不在同一球面时最稳定,而且所含两种B-B核间距离(R
56
R
66
)的优化值验证了Lipscomb的经验数值。B
32
、B
32
H
32
2-
电子结构及原子布居的计算表明骨架成键轨道满足Wade规则。相应的计算还表明,中性BB
32
H
32
可能稳定存在,但构型的对称性将低于I
h
对称,另外。对C
2
B
30
结合能的计算及前线轨道性质的分析表明,C
2
B
30
热稳定性较高,并且有较强的得电子反应活性。
研究快报
C
60
的产生与石墨晶面的关联(I)
谢兆雄, 刘朝阳, 林逢辰, 王春儒, 郑兰荪
1994, 15(5): 758-759.
摘要
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研究简报
双组分体系分散阈值的测定及应用
陈宜俍, 郭士岭, 程爱珠
1994, 15(5): 760-762.
摘要
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论文
联苯聚醚醚酮酮的合成与性能研究
苑晶, 张万金, 那辉, 姬相玲, 王军佐, 吴忠文
1994, 15(5): 763-766.
摘要
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用亲核取代路线合成了含亚联苯结构的新型聚醚醚酮酮(联苯PEEKK),并对其基本性能进行了测定。结果表明,联苯PEEKK的T
m
比聚醚醚酮(PEEK)高77℃,其T
g
比PEEK的高41℃,且保持了良好的力学性能。本文还对联苯PEEKK的晶体结构进行了初步探讨。
含5-氟尿嘧啶生物可降解聚磷酰胺的合成及其抗肿瘤活性研究
罗毅, 卓仁禧, 范昌烈
1994, 15(5): 767-770.
摘要
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通过L-赖氨酸(N
1
-5-氟尿嘧啶)烷基酯双盐酸盐与二氯磷酸乙酯、二氯膦甲酸乙酯、二氯膦乙酸乙酯共聚,合成了三类12种侧链含5-氟尿嘧啶的聚磷酰胺。聚合物的结构经UV、IR、
1
H NMR及元素分析鉴定。聚合物用微量细胞培养四氮唑实验方法(MTT法)进行了对人肝癌细胞系Bel-7402细胞的微量培养实验。
丁二烯-b-甲基丙烯酸甲酯共聚物中C=C的选择性催化加氢
周庆业, 张邦华, 宋谋道, 李春刚, 何炳林
1994, 15(5): 771-774.
摘要
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以氯化三苯基膦铑为催化剂,对丁二烯-b-甲基丙烯酸甲酯共聚物的催化加氢反应进行了研究,用NMR、FTIR、动态粘弹谱和化学分析法对加氢产物进行了表征。证明RhCl[P(C
6
H
5
)
3
]
3
可有效地使共聚物中的C=C加氢,且具有很高的选择性,未加氢的双键含量小于0.71%.
海藻酸钠溶液溶胶-凝胶相转移的温度效应及IR光谱研究
张庆芝, 郑洪河, 王征宇, 今野干南, 斋藤正三郎
1994, 15(5): 775-778.
摘要
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考察了3wt%海藻酸钠溶液中加入Cu
2+
、Co
2+
后,体系的粘度、电导与离子浓度、温度的关系,结合IR光谱对海藻酸钠溶液在溶胶-凝胶相转移过程中的分子结构与构型变化进行了解剖。
聚醚醚酮/聚醚砜嵌段共聚物的动态力学行为
曹俊奎, 苏文成, 朴明俊, 马荣堂, 吴忠文
1994, 15(5): 779-782.
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本文以聚醚醚酮和聚醚砜两种齐聚物为原料合成了聚醚醚酮/聚醚砜嵌段共聚物,用动态力学谱仪对其进行了动态力学性能研究。从无定形共聚物样品对数减量-温度谱图中观察到清晰而完全分离的玻璃化转变内耗峰和非晶态向结晶态转变(α‘转变)内耗峰,确认α'转变发生在冷结晶初期而后很快减弱。
研究快报
一种新型糖脂单分子膜与伴刀豆蛋白A的分子识别
张希, 沈家骢, Rump E., Ringsdorf H.
1994, 15(5): 783-784.
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研究简报
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催化四氢呋喃聚合的研究
栗方星, 王红军, 马克勤
1994, 15(5): 785-787.
摘要
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