当期目录

2002年 第23卷 第11期    刊出日期：2002-11-24

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研究论文

镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)四氮配合物的合成与晶体结构表征

何奕, 寇会忠, 周北川, 王如骥, 李亚栋, 王宏根

2002, 23(11):  2017-2020. 

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使用大环缩合方法合成了2个新的配合物[NiL]I·0.5H₂O[L^-=乙酰丙酮缩N,N′-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺阴离子]和[Cu(2,3,2-tet)I₂][2,3,2-tet=N,N′-二(2-氨乙基)-1,3丙二胺],并解析了其单晶结构.在[NiL]⁺配离子中1个六元环上的1个碳原子带有1个单位的负电荷并与相邻的2个C=N双键形成共轭体系.共轭体系的存在使该配合物呈配位反应惰性.在配合物[Cu(2,3,2-tet)I₂]中,铜离子配位环境为碘离子配位的4+2拉长八面体构型.

空气条件下高温固相合成层状LiMnO₂及其离子交换的影响规律

路艳罗, 卫敏, 杨文胜, Evans D.G., 段雪

2002, 23(11):  2021-2025. 

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在空气中高温固相反应合成了层状单斜结构前驱体NaMnO₂,在不同条件下进行离子交换反应,得到LiMnO₂.用X射线衍射法表征了前驱体及交换产物的晶体结构,用电感耦合等离子体光谱进行元素含量分析,用扫描电镜测定晶体的形貌.结果表明,离子交换反应条件对反应速率和产物的晶体结构与组成有重要影响.

非有机溶剂液-固萃取体系提取血红蛋白研究

沈静茹, 秦晓蓉, 孙小梅, 雷灼霖, 李步海

2002, 23(11):  2026-2029. 

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用聚乙二醇(PEG8000)修饰物混合吐温80-磷酸钾盐液-固萃取体系从血液中直接提取血红蛋白,考察了PEG8000修饰物、磷酸钾盐和吐温80的浓度及酸度和温度等因素对血红蛋白分离纯化的影响.结果表明,采用该体系的一次固相萃取率大于99%,一次反萃取率达到75%.所得到的血红蛋白干粉的纯度为99%.该方法不使用有机溶剂,无毒性,对蛋白质具有稳定和保护作用,易于放大规模使用.

有机双官能化MSU-X介孔分子筛的合成

巩雁军, 李志宏, 蒲敏, 吴东, 孙予罕, 董宝中, 邓风, 罗晴

2002, 23(11):  2030-2034. 

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分别在两种非离子表面活性剂的存在下,采用共水解缩聚法一步合成具有双有机官能基的MSU-X介孔材料,并对其合成过程、材料的结构和表面性质进行了系统研究.结果表明,不同的制备参数对双官能化MSU-X孔道特征、表面性质和孔结构性能均有一定的影响;有机物以共价键的方式与SiO₂骨架相连并均匀分布于孔道表面形成有机界面层.双有机官能化的介孔材料具有分形特征.

三维有序大孔杂化材料SiW₁₁O₃₉^8--SiO₂和γ-SiW₁₀O₃₆^8--SiO₂的制备与表征

郭伊荇, 杨宇, 胡长文, 王恩波

2002, 23(11):  2035-2039. 

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通过溶胶-凝胶和聚苯乙烯模板等方法制备了含缺位Keggin阴离子SiW₁₁O₃₉^8-和γ-SiW₁₀O₃₆^8-的三维有序大孔杂化氧化硅复合材料,并通过紫外漫反射光谱(UV/DRS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、固体核磁共振波谱(MASNMR)等手段对其结构进行了表征.结果表明,杂化材料中的Keggin阴离子仍保留其基本骨架结构,但其与氧化硅基体之间存在化学作用.杂化材料的孔道结构用扫描和透射电子显微镜(SEM和TEM)进行表征,其平均孔径为(335±50)nm.对杂化材料孔壁的微孔性通过氮气吸附进行了测定.此类材料对水溶液中羟基丁二酸的降解反应具有活性,光催化过程中未发现Keggin阴离子自载体中脱落的现象.

综合评述

新型无机-有机杂化微孔晶体Cd₃(BDC)_0.5(BTC)₂(DMF)(H₂O)·3DMF·H₃O·H₂O的合成与结构

石鑫, 方千荣, 辛明红, 吴刚, 田歌, 朱广山, 李亚丰, 王立锋, 王春雷, 商铁存, 裘式纶

2002, 23(11):  2040-2042. 

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脉冲激光沉积纳米NiO薄膜

王英, 秦启宗

2002, 23(11):  2043-2045. 

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研究简报

新型磷-钒-氧层状化合物[H₂en]₂[H₃O]₆[Co(H₂O)₂(VO)₈(OH)₄(PO₄)₈]的水热合成与晶体结构

曾庆新, 陈旭, 李亚丰, 杨国昱, 徐吉庆

2002, 23(11):  2046-2048. 

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钌卟啉[Ru(bpy)₂(MPyTPP)Cl]⁺与DNA作用的研究

梅文杰, 刘杰, 李安兴, 黄绮雯, 计亮年

2002, 23(11):  2049-2051. 

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K₃[Gd^Ⅲ(nta)₂(H₂O)]·6H₂O和(NH₄)·[Gd^Ⅲ(Cydta)(H₂O)₂]·5H₂O的合成及晶体结构

王君, 刘振荣, 张向东, 贾卫国

2002, 23(11):  2052-2054. 

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研究论文

共价键合铁卟啉有序多层膜电极的组装及其对H₂O₂的电催化还原

付亚琴, 李晓芳, 孙长青

2002, 23(11):  2055-2059. 

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以玻碳电极为基础电极,先用静电自组装方法将带负电荷的四磺酸基苯基铁卟啉和带正电荷的含重氮盐基团的重氮树脂在电极表面进行层-层组装,然后在紫外光的照射下,使铁卟啉的磺酸基与重氮树脂的重氮基引发交联反应,使层与层之间的离子键变成共价键,从而使铁卟啉在电极表面形成稳定、有序、分子水平的层-层构筑.用UV-Vis和IR光谱表征了组装过程,用CV方法研究了该电极的电化学性能.结果表明,该电极不但具有非常优异的稳定性,而且对H₂O₂的电还原反应也表现出很好的催化活性.

植物生长调节剂对柠条的生长调控作用研究

卢小泉, 曹文侠, 王兰州, 朱开梅, 张敏, 康敬万

2002, 23(11):  2060-2062. 

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采用循环伏安法(CV)和差示脉冲伏安法(DPV)研究了配合物Co(en)₃³⁺与柠条叶DNA的相互作用.体系式电势E^0'的负移和峰电流的下降表明,该配合物与柠条叶DNA有明显相互作用,小分子配合物与柠条DNA可能以非共价方式结合.

碘化10-乙羧基吖啶-9-羧酸苯酯的电致化学发光行为研究

杨敏丽, 刘传之, 何品刚, 方禹之

2002, 23(11):  2063-2066. 

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研究了碘化10-乙羧基吖啶-9-羧酸苯酯(CACPEI)的电致化学发光行为.结果表明,在KNO₃介质中,于Pt电极上施加正矩形脉冲电压时,10-乙羧基吖啶-9-羧酸苯酯产生很强的电致化学发光(ECL)信号,信号强弱受电化学参数和发光反应条件的影响,探讨了可能的发光机理.在最佳条件下发光信号与CACPEI的浓度在5.0×10^-10～1.2×10^-7g/mL范围内呈良好的线性关系.检出限可达2.4×10^-10g/mL.

综合评述

多壁碳纳米管-Nafion化学修饰电极在高浓度抗坏血酸和尿酸体系中选择性测定多巴胺

孙延一, 吴康兵, 胡胜水

2002, 23(11):  2067-2069. 

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研究简报

蛋白A连续床亲和毛细管色谱柱的制备及性能考察

潘再法, 莫卫民, 吴仁安, 罗权舟, 叶明亮, 邹汉法

2002, 23(11):  2070-2072. 

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萘普生分子印迹拆分及亲和吸附平衡常数的测定

雷建都, 谭天伟

2002, 23(11):  2073-2075. 

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研究论文

二茂铁类环肽的合成与分子识别研究

韩前伟, 朱晓晴, 胡旭波, 程津培

2002, 23(11):  2076-2079. 

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设计并合成了两个系列含二茂铁单元的1+1型和2+2型类环肽,用循环伏安法研究了1+1型二茂铁类环肽与含氧负离子和卤素负离子的包合作用.结果表明,类环肽能很好地识别这些常见的负离子.¹HNMR研究发现,类环肽对负离子的识别作用主要是通过类环肽酰胺键中氢与客体负离子形成分子间氢键实现的.

2,2,2-三氟卤乙烷和碳负离子的自由基亲核取代反应

徐勇军, 杨晓西, 陈庆云, 林原斌, 叶国兴, 丁静

2002, 23(11):  2080-2083. 

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主要研究2,2,2-三氟卤乙烷(碘、溴、氯、氟)和碳负离子的反应,在一定的温度下,以DMF作溶剂,除了2,2,2-三氟氟乙烷外,反应都得到了相应的2,2,2-三氟卤乙烷的衍生物以及碳负离子的偶联产物.该反应能被紫外光加速,能被对二硝基苯和对二苯酚阻止.因此,该反应是按S_RN1即自由基亲核取代反应机理进行.由于此反应能在黑暗中进行,所以它可能是通过热引发或自发引发来完成的.

祁州漏芦中蜕皮甾酮类化学成分的研究

程捷恺, 张永红, 张自义, 程东亮, 张国林

2002, 23(11):  2084-2088. 

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从祁州漏芦的根中分离得到7个蜕皮甾酮化合物,采用近代光谱方法鉴定其为ajugasteroneC-2,3;20,22-diacetonide(1);25-deoxy-9(11)-dehydro-20-hydroxyecdysone-20,22-monoacetonide(2);ajugasteroneC-20,22-monoacetonide(3);ajugasteroneC(4);rhapontisteroneC(5);ecdysterone(6);11α-hydrox-yecdysteroneecdysterone(7).其中化合物1和2是在自然界中首次分离到的新化合物,化合物3是首次在祁州漏芦中分离得到的.

联苯基桥连双核茂锆化合物的合成及催化乙烯聚合

邓小斌, 徐善生, 王佰全, 周秀中, 杨玲, 李于飞, 胡友良

2002, 23(11):  2089-2092. 

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4,4′-二溴联苯与n-BuLi反应得到对-联苯基二锂,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成,酸催化脱水,一步得到对-联苯基桥连四甲基环戊二烯配体4-(C₅Me₄H)C₆H₄-C₆H₄(C₅Me₄H)-4(1).配体1相继与n-BuLi和ZrCl₄反应得到相应的联苯基桥连双(单茂三氯化锆)4-(C₅Me₄ZrCl₃)C₆H₄—C₆H₄(C₅Me₄ZrCl₃)-4,不经分离直接与环戊二烯基锂或茚基锂反应得到相应的双核锆化合物4-(C₅MeZrCl₂Cp′)C₆H₄—C₆H₄·(C₅Me₄ZrCl₂Cp′)-4[Cp′=C₅H₅(2),C₉H₇(3)].研究了在MAO(MethylAluminoxane)助催化下,化合物2和3对乙烯聚合的催化性能.化合物2和3都显示了非常高的催化活性,并在较高的温度下达到最高活性.

新型多取代2,7-萘二甲酸二乙酯的合成

余志芳, 田忠贞, 石继仙

2002, 23(11):  2093-2096. 

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以4,6-二甲基-2-甲氧基-1,3-苯二甲酸二乙酯为原料,经Micheal加成、环化、溴化、消除等5步反应,合成新型的多取代2,7-萘二甲酸二乙酯.该合成路线步骤少,收率高,反应条件温和.产物中的4个新化合物的结构均经元素分析、核磁共振、红外光谱和质谱确证.

1,3-偶极环加成合成新型含2-苯基-1,2,3-三唑基-1,5-苯并硫氮杂噁二唑并合衍生物

刘方明, 王宝雷, 李燕萍

2002, 23(11):  2097-2101. 

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α,β-不饱和酮(1a～1e)与邻氨基苯硫酚反应,得到含2-苯基-1,2,3-三唑基1,5-苯并硫氮杂(2a～2e),然后以此化合物为原料同1,3-偶极子氧化腈“现场”发生1,3-偶极环加成,合成出一系列含2-苯基-1,2,3-三唑基的1,2,4-二唑并合的1,5-苯并硫氮杂衍生物(3a～3j).产物经元素分析、IR、¹HNMR及MS加以确证.

1,5-苯并硫氮杂-α-氨基-β-内酰胺衍生物的合成及立体结构(Ⅱ)

张萍, 郝振芳, 李媛

2002, 23(11):  2102-2105. 

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用一种甘氨酸N-端保护试剂和1,5-苯并硫氮杂反应,合成了5个1,5-苯并硫氮杂-α-氨基-β-内酰胺衍生物,其结构经元素分析、¹

CO₂重整CH₄纳米ZrO₂负载Ni催化剂的研究(Ⅱ)──催化剂组成与反应条件对催化剂性能的影响

魏俊梅, 徐柏庆, 孙科强, 李晋鲁, 朱起明

2002, 23(11):  2106-2111. 

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研究了粒径为15～18nm的纳米ZrO₂-AS负载Ni催化剂对CO₂重整CH₄制合成气的催化性能,结果表明,Ni/ZrO₂-AS催化剂对重整反应的超常稳定催化作用不受Ni含量的影响,但当Ni质量分数低于10%时,催化剂活性随Ni含量增加而显著上升,此后,CH₄和CO₂的转化逐渐接近其热力学平衡值.高空速虽然降低了反应物的转化率,但可得到更高的时空产率.各种表征数据揭示,Ni/ZrO₂在结构上有别于传统的负载型催化剂,可看成是由尺寸相当(10～20nm)的纳米金属Ni和纳米ZrO₂形成的纳米复合物催化剂.

Ni/CeO₂-Al₂O₃催化剂上CH₄-CO₂转化积炭性能的研究

杨咏来, 徐恒泳, 李文钊

2002, 23(11):  2112-2116. 

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采用脉冲微量反应技术研究了添加n型半导体氧化物CeO₂对Ni基催化剂上CH₄积炭/CO₂消炭性能的影响,用TPR,XPS和氢吸附技术对催化剂进行了表征.结果表明,活性金属原子Ni与半导体氧化物CeO₂之间存在金属-半导体相互作用(MScI),CeO₂的添加提高了活性原子Ni⁰的d电子密度,在一定程度上抑制了CH₄分子中C—Hσ电子向d轨道的迁移,降低了CH₄裂解积炭活性;可加强Ni⁰原子d轨道向CO₂空反键π轨道的电子迁移,促进CO₂分子的活化,提高CO₂的消炭活性,使Ni/CeO₂-Al₂O₃催化剂具有较强的抗积炭性能.

双子表面活性剂Dynol-604溶液的动态表面张力研究

李干佐, 陈文君, 顾强, 李英, 葛尚正

2002, 23(11):  2117-2120. 

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通过测定双子表面活性剂Dynol-604的动态表面张力(DST),研究了温度和浓度等对其DST的影响,详细表征了DST随时间的变化过程,计算了动态表面张力的各种参数(t_i,t^*,t_m,R_1/2).结果表明,其表面张力降低迅速,γ_m值也很低.探讨了上述参数的物理意义和变化规律.

新型Raney-Ni制备过程中的XRD,SEM和EDAX研究

雷浩, 宋真, 谭大力, 包信和, 慕旭宏, 宗保宁, 闵恩泽

2002, 23(11):  2121-2124. 

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采用急冷法及预处理制备Raney-Ni原始合金,以XRD,SEM和EDAX手段研究了其活化过程.此方法制备的Raney-Ni原始合金与传统方法制备的相比,晶粒变小,Ni₂Al₃相增多,从而使其具有中心为大量Ni₂Al₃,外围为少量NiAl3包裹的独特结构,使活化始终以铝向表面迁移为控制步骤,活化后残留较多的Ni₂Al₃相,催化剂中活性Ni均匀分布在残留的Ni₂Al₃上.

分子三维投影法在苯酚类化合物构效关系研究中的应用

张庆友, 许禄

2002, 23(11):  2125-2128. 

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对苯酚类化合物进行三维投影得到了5个形状参数,将其与3个Am指数及8个量子化学参数相结合.由最佳变量子集回归法对变量进行了压缩与选择,运用多元回归分析和人工神经网络法分别构造了预测数学模型,得到了满意的结果.

ClONO₂与H的反应机理

孙仁安, 陶占良, 孙延波, 靳菲, 韩克利

2002, 23(11):  2129-2132. 

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在密度泛函理论B3LYP/6-31G^*基组下,研究ClONO₂+H→HONO₂+Cl和ClONO₂+H→OH+ClONO(cis)及ClONO₂+H→OH+ClONO(trans)的反应机理.计算得到各可能反应途径的过渡态,并经过内禀反应坐标(IRC)分析加以证实.三个反应的活化能垒(分别为19.5,20.0和23.2kJ·mol^-1)相差不大,可认为同时发生.但第一个反应放出的热量较多,可以看成是反应的主通道.

从头算VB-MP2组合方法

宋凌春, 鲁兰原, 吴玮, 曹泽星, 张乾二

2002, 23(11):  2133-2136. 

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提出了一种经济实用的价键计算方法VB-MP2方法.将体系的电子分为非活性电子和活性电子,应用MP2方法计算非活性电子的相关能效应,用VB方法处理活性电子.测试计算表明,该方法保持了价键方法的特点,且计算结果比传统的使用芯-价分离技术的价键方法有较大的改善.

He-N₂O的从头算势能面及振转能级

朱华, 李绛, 谢代前, 鄢国森

2002, 23(11):  2137-2141. 

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采用超分子MP4方法和较大的基组计算得到了He-N₂O体系的分子间势能面,发现该势能面有3个极小值点,分别对应T形构型及两个线性He-ONN和He-NNO构型.同时采用离散变量表象方法预测了体系的振转能级,计算结果表明,MP4势能面支持5个振动束缚态.

CaP/壳聚糖复合膜层的电化学共沉积研究

胡仁, 胡皓冰, 林昌健

2002, 23(11):  2142-2146. 

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用电化学共沉积方法在医用钛合金表面成功制备了CaP/壳聚糖复合膜层,并用XRD,SEM,FTIR漫反射光谱和XPS等对复合膜层化学组成及结构进行表征.结果表明,加入壳聚糖可使钙磷沉积层结构发生显著变化,将壳聚糖掺入钙磷沉积层,形成CaP/壳聚糖复合物和杂化物.力学实验表明,在钛基底表面未进行表面预处理条件下,CaP/壳聚糖复合膜层与钛基底的结合力高达2.6MPa,比单一CaP电化学沉积层与基底的结合力提高约4倍.文中还对壳聚糖参与表面电沉积反应机理进行了讨论.

铜/硒二元团簇离子的形成和紫外光解

陈云清, 邢小鹏, 高振, 朱起鹤

2002, 23(11):  2147-2150. 

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用串级飞行时间质谱仪结合激光直接溅射的方法产生了铜/硒二元团簇正负离子,正离子主要系列为(Cu₂Se)_nCu⁺和(Cu₂Se)_n⁺,负离子主要系列为(Cu₂Se)_nCuSe^-和(Cu₂Se)_nSe^-;研究了团簇正离子的紫外光解.结果表明,光解产物主要是一级谱中丰度较大的一些离子.用密度泛函方法(DFT)对Cu₃Se^-,Cu₃Se₂⁺的稳定构型及光解通道进行了理论计算,解释了实验中观察到的现象.

多壁纳米碳管空气电极的交流阻抗研究

黄辉, 张文魁, 马淳安, 葛忠华, 卢焕明, 张孝彬

2002, 23(11):  2151-2154. 

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研究了多壁纳米碳管、活性炭和石墨等空气电极的交流阻抗特性.结果表明,纳米碳管空气电极的阻抗谱由两个半圆组成,高频区半圆对应欧姆极化阻抗,低频区半圆对应电化学极化阻抗.催化剂Pt以纳米颗粒的形式沉积在碳管的外表面,明显减小了电极的欧姆阻抗和电化学极化阻抗,提高了氧还原反应的电催化活性.活性炭电极除存在电化学阻抗外,还存在薄液膜扩散阻抗(Nernst扩散),石墨电极形成的薄液膜反应区域较小,电极反应呈Warburg扩散阻抗特征,相应的电催化活性较低.采用交流阻抗等效电路分析方法,对拟合的动力学数据进行了解释.

纳米3Y-TZP水悬浮液性质研究

刘阳桥, 高濂

2002, 23(11):  2155-2158. 

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采用2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)为分散剂,制备了稳定的纳米3Y-TZP(氧化钇稳定氧化锆)粉体悬浮液.运用ζ电位及流变学等方法表征了分散剂对浆料性质的影响.采用静电排斥稳定理论对颗粒间的相互作用进行模拟,所得结果与实验吻合得很好.讨论了该分散剂对悬浮液的稳定机理.

用正电子研究CuCl₂在NaY上的扩散

朱俊, 王少阶, 罗锡辉

2002, 23(11):  2159-2162. 

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用正电子湮没谱学研究了机械混合CuCl₂与NaY中CuCl₂在NaY沸石中的扩散.分别测量了不同质量比的CuCl₂-NaY(0～0.03)沸石分子筛经140℃烘烤1h;CuCl₂-NaY(0～0.05)经450℃烘烤4h;CuCl₂-NaY(0.01)经不同温度烘烤1h以及经300℃下烘烤烘不同时间后的正电子寿命谱.所有谱中都出现了5(或4)个寿命分量,其第3,4,5寿命分量分别与β笼、超笼及沸石微粒界面空间的大小和数量相关.实验表明,正电子湮没谱学可敏感地探测出少量CuCl₂在NaY沸石中的扩散变化.而对于只含少量氯化铜(0.01)的情况,虽经高温长时间烘烤,但仍有相当数量的氯化铜存在于NaY外表面.

研究简报

在纳米Cu-ZnO上仲丁醇的催化脱氢

王振旅, 马红超, 朱万春, 于剑锋, 王国甲

2002, 23(11):  2163-2165. 

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负载型铁系钙钛矿催化剂的研究

胡大为, 秦永宁, 马智, 何菲

2002, 23(11):  2166-2168. 

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银纳米粒子在云母表面的二维组装及其表面增强拉曼效应

王连英, 纪小会, 张昕彤, 白玉白, 李铁津, 支壮志, 孔祥贵, 刘益春

2002, 23(11):  2169-2171. 

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研究论文

高分子链形状与尺寸关联的Monte Carlo模拟

钱昌吉, 罗孟波, 许健民

2002, 23(11):  2172-2176. 

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运用MonteCarlo方法对线型高分子链格点模型的构型进行了模拟,研究了构型的尺寸(采用平方末端距R²,平方回转半径S²来表征)和形状(由非球形因子A表征)之间的关联.对任何长度的高分子链,其关联系数CA,R²和CA,S²均为正值,表明高分子链的形状与尺寸之间存在正关联,即尺寸小的构型其非球形因子A一般也小,反之尺寸大的构型其非球形因子A一般也大.关联系数CA,R²和CA,S²均随链长的增大而减小,近似地与链长的倒数(n^-1)成正比.研究还表明,关联系数的极限值(链长n很大时)与格点的类型无关,与链样本产生的方式也无关,但与链是否考虑排斥体积有关,考虑了排斥体积后,关联系数增大.

稀水溶液中聚乙烯吡咯烷酮构象行为的荧光研究

高改玲, 房喻, 祝兴华, 胡道道, 刘守信, 崔亚丽

2002, 23(11):  2177-2181. 

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以苊烯(ACE)为荧光标记物,8-苯胺基-萘磺酸(ANS)为荧光探针,利用荧光各向异性、荧光猝灭以及非辐射能量转移等静态荧光技术研究了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)在稀水溶液中的构象行为.结果表明,PVP在稀水溶液中呈松散自由线团构象,这种构象不随溶液pH的变化而显著变化.不同于其它水溶性高分子,PVP有很强的氢键形成能力,易与具有活泼氢的其它高分子或小分子相结合,并易被金属氧化物类吸附剂吸附.因此PVP可被用来修饰某些具有疏水结构的水溶性高分子.PVP水溶液在pH=7以上相当稳定,放置1周性质没有显著变化.

甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量模型及仿真

单国荣, Gilles Fevotte, Yann LE Gorrec

2002, 23(11):  2182-2187. 

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考虑甲基丙烯酸甲酯聚合过程中体积收缩,反应物和生成物的浓度变化,以及由于凝胶、玻璃化和笼闭等效应对各速率常数和物性参数的影响,从基元反应和物料平衡出发,推导了半间歇、有链转移剂参与情况下的聚合动力学和分子量模型.用模型仿真计算了聚合温度、引发剂、溶剂和链转移剂的种类和浓度等对甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和聚合过程中分子量变化的影响规律,并与实验和文献数据进行比较.

苯并噁嗪/蒙脱土插层体系和苯并噁嗪体系的动态固化行为比较

余鼎声, 史子兴, 徐日炜, 王一中

2002, 23(11):  2188-2191. 

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比较了苯并噁嗪单体(BZ)和插层于蒙脱土层间的苯并噁嗪单体(BZ/MMT)两种体系的动态固化特性.实验发现,经有机化处理的蒙脱土在BZ/MMT体系的固化行为中起着重要的作用,使该体系存在催化聚合和热聚合两类固化单元反应.结果造成两种体系在特征固化温度、固化速率、反应热、反应级数以及表观活化能上存在明显的差别.

超声辐照引发MMA微乳液聚合动力学研究

廖勇勤, 王琪, 王良文

2002, 23(11):  2192-2195. 

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用自由基捕捉剂N,N-二苯基-2,4,6-三硝基苯肼基(DPPH)进行超声辐照引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)微乳液聚合引发过程的动力学研究,结果表明,所得速率常数比超声辐照引发纯单体聚合的速率常数大一个数量级,说明超声辐照在微乳液聚合体系中的引发作用远远强于本体聚合;得到的表观活化能为正值,说明升温有利于超声辐照引发微乳液聚合.对聚合过程动力学的研究表明,引发剂用量决定聚合反应速率曲线恒速期的长短.

白蛋白原位复合生物医用功能材料的研究(Ⅰ)──材料的合成和表面结构研究

计剑, 封麟先, 沈家骢

2002, 23(11):  2196-2201. 

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采用大分子单体技术合成了以聚甲基丙烯酸甲酯为主链,聚氧乙烯链为侧链,末端为白蛋白诱导吸附基团的十八烷基功能聚合物聚甲基丙烯酸甲酯接枝十八烷基聚氧乙烯.采用变角X光电子能谱和表面接触角研究了该功能聚合物在空气和水界面的性质.结果表明,在聚合物-空气界面,十八烷基聚氧乙烯(SPEO)的表面含量随表面层厚度的降低而升高,并在表面发生高度富集.在聚合物-水界面,聚合物表面重组行为较弱,形成了高SPEO含量的疏水表面,该SPEO尾形结构表面预期可发挥聚氧乙烯和十八烷基的协同作用,形成白蛋白原位复合的生物医用功能材料.

综合评述

由A₂和CB₂型单体合成端羟基超支化聚(脲-氨酯)

高超, 颜德岳

2002, 23(11):  2202-2204. 

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