稀土掺杂上转换纳米颗粒-金属有机骨架复合材料的研究进展

doi:10.7503/cjcu20210109

摘要/Abstract

摘要：

稀土掺杂上转换纳米颗粒-金属有机骨架复合材料是一类新型的功能复合材料. 它不仅结合了稀土掺杂上转换纳米颗粒和金属有机骨架这两种材料的特性, 体现了两者复合后的协同效应, 还具有设计灵活和功能易拓展等优势. 本文聚焦稀土掺杂上转换纳米颗粒-金属有机框架复合材料的最新发展, 总结了该类复合材料的制备方法, 介绍了其在生物和催化等领域的应用，并对其面临的挑战和发展前景进行了展望.

关键词: 发光, 复合材料, 组装, 诊断与治疗, 催化

Abstract:

Lanthanide doped upconversion nanoparticle-metal organic framework composites recently emerge as a new type of functional composites. The composites possess the merits of both lanthanide doped upconversion nanoparticles and metal organic frameworks， exhibit synergistic effects， and holds several advantages， including flexible design and easy functionalization. Herein， we focus on recent advances in the lanthanide doped upconversion nanoparticle-metal organic framework composites. We first review the synthetic strategies of the composites， and then discuss representative applications of the composites in diverse fields， such as biology and catalysis. We also envision the challenges and perspectives on the future development of the lanthanide doped upconversion nanoparticle-metal organic framework composites.

Key words: Luminescence, Composite, Assembly, Diagnosis and treatment, Catalysis

中图分类号:

O611

TrendMD:

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图/表 8

Fig.1 Surface ligand assisted synthesis of lanthanide doped upconversion nanoparticle(UCNP)?metal organic framework(MOF) composites(A) Illustration of the PVP assisted synthesis and functionalization of UCNP@Fe?MIL?101_NH2 core?shell nanostructures； (B) corresponding TEM images of UCNPs with thin MOF shells(left panel) and with octahedral MOF shells(right panel)[64]. Copyright 2015, Wiley?VCH. (C) Schematic showing the synthesis of UCNP?MOF heterodimers(upper panel), and TEM, HRTEM, STEM images, as well as elemental mapping of the obtained heterodimer(lower panel)[59]. Copyright 2017, American Chemical Society. (D) Schematic illustration of grafting ZrMOF on a single UCNP(upper panel), and heterogeneous nucleation as well as Ostwald ripening?mediated grafting of ZrMOF on UCNP(lower panel)[50]. Copyright 2019, American Chemical Society.

Fig.2 DNA assisted synthesis of UCNP?MOF composites[53](A) Schematic illustration of the DNA assisted synthesis of core?satellite MOF@UCNPs composites； (B) TEM image of the as?synthesized core?satellite MOF@UCNPs composites. Copyright 2017, Wiley?VCH.

Fig.3 Electrostatic interaction assisted synthesis of UCNP?MOF composites[54](A) Schematic illustration of the fabrication of UCNPs and MOF nanocomposites； (B) shematic illustration of the epitaxial growth of another MOF layer on the MOF@UCNPs nanocomposites. Copyright 2018, American Chemical Society.

Fig.4 UCNP?MOF composites for bioimaging and photodynamic therapy(PDT)(A) Upconversion luminescence(UCL) and magnetic resonance(MR) imaging using UCNP@Fe?MIL101_NH2 core?shell composites[64]. Copyright 2015, Wiley?VCH. (B) Schematic assembly and proposed working mechanism of the UCNPs/MB@ZIF?8@catalase for PDT[61]. Copyright 2017, the Royal Society of Chemistry.

Fig.5 UCNP?MOF composites for multi?model therapy(A) Fluorescence images of 4T1 cells treated with UCNP?MOF heterodimers and DCF?DA, with or without NIR irradiation(scale bar: 50 μm)； (B) weights of tumors 14 d after treatment(insets: images of the tumors for the seven groups of mice at day 14; 1: saline, 2: NIR, 3: Dox, 4: UCNP?MOF, 5: Dox/UCNP?MOF, 6: UCNP?MOF+NIR, 7: Dox/UCNP?MOF+NIR)[59]. Copyright 2017, American Chemical Society. (C) Schematic illustration of the structure of UCNP@MOF composites and their application for tumor treatment through the combination of NIR light?triggered PDT and hypoxia?activated chemotherapy with immunotherapy[52]. Copyright 2020, American Chemical Society.

Fig.6 UCNP?MOF composites integrated with other functional materials for imaging and therapy(A) Schematic illustration of the NPs@ZIF?8@Au NR?DOX assembly for multimodal imaging?guided combination phototherapy[74]. Copyright 2018, Wiley?VCH. (B) Illustration of the preparation and PDT of UCNP?MOF composites containing TiO2[60]. Copyright 2020, American Chemical Society. (C) Scheme of core?shell UCNP@MOF@Au composites for synergistic cancer therapy?driven PDT through cascade catalytic reactions[75]. Copyright 2020, American Chemical Society.

Fig.7 UCNP?MOF composite?based sensing(A) Illustration of H2O2 detection using UCNP@ZIF?NiSx composites； (B) upconversion luminescence imaging of H2O2 in a HeLa?tumor bearing?mouse at various time points after injection(L: probe?treated tumor; R: tumor pretreated with N?acetylcysteine followed by injection of probe; b1—b6: control, 0 min, 10 min, 20 min, 30 min, 40 min)[57]. Copyright 2019, American Chemical Society. (C) Strategy for fabrication of sensors based on UCNP?MOF composites for cycling hypoxia response under NIR excitation； (D) upconversion luminescence images of the mice lung after intravenous injection of sensors at different time intervals(2, 8, 12 and 16 weeks)[51]. Copyright 2020, Wiley?VCH.

Fig.8 UCNP?MOF composites for photocatalysis and anti?counterfeiting(A) Light absorption of each component in the composites and involved mechanism for photocatalytic hydrogen production(upper panel) and schematic illustration of synthetic process for the UCNPs?Pt@MOF/Au composites[47]. Copyright 2018, Wiley?VCH. (B) Image of an “N” pattern written by UCNP?MOF composites(center). The enlarged profiles(left and right) under the microscope can be used to create unclonable patterns. The insets under the profiles are corresponding color analysis(red, green, and blue) of the randomly selected lines in the enlarged profiles by software[54]. Copyright 2018, American Chemical Society.

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