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2006年 第27卷 第3期    刊出日期：2006-03-10

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序

高等学校化学学报2006年第27卷第3期目次

2006, 27(3):  0.  doi:

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研究论文

负载激光染料香豆素151的MCM-41粉体及其纤维的光学性质研究

陈悦 李晓天 古丽米娜 李楠 朱广山 裘式纶

2006, 27(3):  397-400. 

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通过结晶包覆的方法将激光染料香豆素151成功地负载到具有介孔结构的MCM-41粉体和纤维中,制备了具有光致发光特性的MCM-41粉体和纤维材料,并通过SEM,SAXRD,UV-Vis和PL进行了表征.

稀土掺杂氟化镁钾纳米晶的合成及其光谱特性

朱国贤 闫景辉 莫凤珊 连洪州 石春山

2006, 27(3):  401-405. 

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采用微乳液法合成了Eu²⁺,Ce³⁺单掺和双掺KMgF₃纳米晶,分析了样品的结构与形态. 结果表明,所合成的样品均为单相,颗粒粒度分布均匀. 讨论了光谱特性并与高温固相法合成的产物作了对比. 研究发现,在KMgF₃纳米晶双掺体系中,由于Eu²⁺和Ce³⁺竞争吸收激发能,只能观察到Ce³⁺的发射带; 而在KMgF3多晶共掺体系中,因为存在Ce³⁺→Eu²⁺能量传递过程,只能观察到Eu²⁺的发射峰.

β-FeOOH纳米线的自排列及形成机理研究

王晓娟 张兴堂 蒋晓红 刘兵 王洪哲 李蕴才 黄亚彬 杜祖亮

2006, 27(3):  406-409 . 

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通过无机铁(Ⅲ)盐的水解,在常温常压条件下制备了β-FeOOH纳米线,利用X射线粉末衍射仪(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对其结构及形貌进行了表征. 结果表明,产物是结晶性良好的四方相β-FeOOH 纳米线,直径约 60 nm,长度为 4~5 μm,沿［001］方向生长. 根据实验结果讨论了β-FeOOH纳米线的生长机理. 而且,这些纳米线可以自发地垂直或平行地排列在一起,形成特殊的图案,这可能是由于纳米线之间的磁相互作用产生的.

L-谷氨酸桥联的卟啉二联体的合成和表征及其CD光谱研究

郭喜明 苏连江 于连香 师同顺

2006, 27(3):  410-413. 

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通过L-谷氨酸(乙酰基保护)与二氯亚砜反应制备的二酰氯和单羟基卟啉(M-PH₂)反应,合成了L-谷氨酸桥联的卟啉二联体,用红外光谱、 电子吸收光谱、 核磁共振氢谱、 元素分析和质谱对化合物的结构加以确证,通过圆二色谱(CD)研究了化合物的手性特征.

共溶剂对ZnO多孔纳米块体孔径均匀性的影响

李梅 孙海燕 刘秀琳 徐红燕 王成建 崔得良 蒋民华

2006, 27(3):  414-418. 

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以十二烷基硫酸钠(SDS)的水溶液为造孔剂,用溶剂热压方法制备了大孔径的ZnO多孔纳米块体,并进一步考察了添加聚乙二醇400(PEG-400)对样品中孔道的影响. 实验发现,向十二烷基硫酸钠(SDS)的水溶液中加入聚乙二醇400组成共溶剂后, 制备的ZnO多孔纳米块体的孔径大幅度减小,比表面积和孔隙率也明显降低,但孔径的均匀性显著提高.

新型两亲性混配钌配合物的合成及其对Hg²⁺的选择性“肉眼”识别

李襄宏 段新方 李富友 黄春辉

2006, 27(3):  419-423. 

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采用与文献不同的路线合成了4,4′-二(p-甲基苯基)-2,2′-二联吡啶,与文献结果相比,总收率由4.0%提高至15.3%.该化合物和4,4′-二羧基-2,2′-二联吡啶组成混合配体与金属钌配位,合成了两亲性、混配型配合物cis-N,N-4,4′-二(p-甲基)苯基-2,2′-二联吡啶-N,N-4,4′-二羧基-2,2′-二联吡啶-N,N-二异硫氰钌配合物,并用IR,UV-Vis,NMR和Maldi-TOF等手段进行表征.将该两亲性混配钌配合物首次用于对Hg²⁺的识别中,发现此配合物对Hg²⁺表现出灵敏的选择性“肉眼”识别:在DMF/乙醇溶液(体积比1∶9)中加入Hg2+后,MLCT态吸收由530nm蓝移到485nm.该配合物与Hg²⁺以1∶1(摩尔比)结合,检测限可低至0.5×10-6mol/L.

过氧亚硝酸诱导生成硫中心自由基的荧光表征

党亚敏 郭祥群

2006, 27(3):  424-427. 

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将4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基用于标记9-羧基-吖啶,得到自旋标记荧光探针4-(9-吖啶酯)-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基. 以谷胱甘肽作为蛋白质肽模型,研究了活性氧过氧亚硝酸诱导其损伤产生的硫中心自由基的荧光表征. 自旋标记荧光探针为弱荧光物质,当与硫中心自由基作用后,导致其荧光增强,从而可对硫中心自由基进行表征.

聚合酶链式反应微流控芯片的准分子激光制备和应用研究

姚李英 祁恒 陈涛 文思远 伯晓晨 陈苏红 王升启 左铁钏

2006, 27(3):  428-431. 

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摘要采用价格便宜的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)代替价格昂贵的硅或玻璃作为聚合酶链式反应(PCR)微流控芯片的基片材料,采用柔性大且自动化程度高的准分子激光微加工方法代替加工工艺复杂的光刻化学腐蚀方法,在19 kV和18 mm/min的优化加工参数下,在48 mm×67 mm×1 mm的PMMA基片上制备出20个循环的PCR微流控芯片. 芯片微通道横截面呈梯形,底面光滑. 微通道宽104 μm,深56 μm,长2 060 mm,加工耗时约110 min. 该芯片和相同尺寸的盖片在160 N和105 ℃条件下通过热压经20 min键合在一起,键合强度为0.85 MPa. 键合后的芯片和温控系统集成在一起,采用比例积分微分(PID)方法得到的控温精度为±0.2 ℃,采用红外热像仪得到的相邻温区间的温度梯度分别为16.5和22.2 ℃,最后利用该芯片在对170 bp的DNA片段实现了体外扩增.

胰蛋白酶与DNA相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

李珊 刘忠芳 刘绍璞

2006, 27(3):  432-437. 

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当胰蛋白酶与鲱鱼精DNA(hsDNA)、 鲑鱼精DNA(sDNA)以及小牛胸腺DNA(ctDNA)之间发生相互作用时,共振瑞利散射(RRS)会显著增强,并产生新的RRS光谱. 三者有近似的光谱特征,其最大RRS峰分别位于307 nm(hsDNA和sDNA体系)和290 nm处(ctDNA体系),另一散射峰位于350 nm处,其散射强度(ΔI)与DNA或者胰蛋白酶的浓度成正比,因此可用于蛋白质和DNA的相互测定. 当用胰蛋白酶测定DNA时,hsDNA,sDNA和ctDNA的检测范围分别为1.4×10^-3～2.3, 2.1×10^-3～2.5和3.5×10^-3～1.9 μg/mL(ctDNA),它们的检出限分别为0.4,0.7和1.1 ng/mL. 当用hsDNA测定胰蛋白酶时,其线性范围为0.1～30.0 μg/mL,检出限为39.0 ng/mL. 研究了最佳的反应条件、 影响因素和结合产物的化学性质,考察了胰蛋白酶与DNA的结合比,推测了它们的结合方式,并以胰蛋白酶作RRS探针,发展了一种高灵敏、 简便和快速测定痕量DNA的新方法.

轻稀土镧、铈急性生物效应的血清¹H NMR谱代谢组学研究

李中峰 吴惠丰 张晓宇 李晓晶 廖沛球 李伟生 裴奉奎

2006, 27(3):  438-442. 

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采用现代核磁共振和模式识别技术,通过分析腹腔注射给药La(NO3)3(2，10和50 mg/kg体重)和Ce(NO3)3(2，10和50 mg/kg体重) 48 h后大鼠血清的核磁共振氢谱,由内源性代谢物浓度的变化研究了两种稀土化合物在大鼠体内的急性生物效应,利用主成分分析法对两者进行了分类比较. 在低剂量(2 mg/kg体重)组La(NO₃)₃和Ce(NO₃)₃血清中， 乳酸和肌酸酐等内源性代谢物浓度发生了微小变化； 在高剂量组(10和50 mg/kg体重)中， 含量变化较大的重要内源性代谢物包括3-羟丁酸、丙氨酸、 肌酸酐、 丙酮、 乙酸、 琥珀酸和葡萄糖等,其中3-羟丁酸和丙氨酸等在La的剂量组中变化较大,Ce的剂量组血清中丙酮、 琥珀酸和葡萄糖含量变化明显. 实验结果表明， 低剂量La和Ce的毒性较低,并对机体影响较小,高剂量则对大鼠肝脏造成损伤,且Ce的毒性大于La.

中药药对的化学成分研究--川芎-赤芍挥发油的GC/MS分析

李晓如 梁逸曾 杨辉 郭方遒 李晓宁 曾仲大

2006, 27(3):  443-448 . 

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中药药对是复方的最小组成单位,具有中药配伍的基本特点. 药对化学是复方化学的核心内容. 联用色谱和化学计量学方法为中药复杂体系的分离与分辨提供了强有力的工具. 采用GC-MS法分离测定中药药对川芎-赤芍、 单味药川芎和赤芍的挥发油成分,并对其中的重叠色谱峰采用化学计量学解析方法(CRM)进行分辨,得到药对和各单味药的纯色谱曲线和质谱图,药对川芎-赤芍、 单味药川芎和赤芍分别分辨出82,78和57个色谱峰,通过质谱库对分辨的纯组分进行定性,分别得到61,52和33个定性结果,占总含量的90.18%,95.14%和95.82%.

氧化与还原条件下伊通河长春区段沉积物重金属形态特征的对比研究

路永正 董德明 付尧 沈秀娥 袁懋 孙文田

2006, 27(3):  449-453. 

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利用改进的Tessier连续萃取法研究了伊通河长春市自由大桥处不同深度沉积物样品在氧化及还原条件下Cu,Pb,Zn和Ni的形态变化规律,同时分析了沉积物样品中酸可挥发性硫(Acid volatile sulfide,AVS)和同时提取重金属(Simultaneous extract metals,SEM)的含量. 实验结果表明，样品经干燥、研磨处理后,Cu有机/硫化物结合态比例减少40%,锰氧化物结合态的比例显著增加; Pb,Zn和Ni 3种元素有机/硫化物结合态比例均略有下降,变化幅度小于Cu,并重新分配到不同的化学相中. 通过SEM中各金属含量与有机/硫化物结合态中金属含量的对比可知,还原性沉积物中Cu除了与硫化物结合外,很大一部分是以有机物形态存在的,Pb,Zn,Ni,Fe和Mn则主要以硫化物形态存在,各元素形态分析均不同程度地受到萃取剂的影响.

5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-氧乙酰腙类衍生物的合成与生物活性

陈琼 龙德清 程靖 李晶 刘祖明 杨光富

2006, 27(3):  454-459. 

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以5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-甲硫醚为起始原料, 设计合成了15个新型的5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-氧乙酰腙及10个(R)-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-氧(α-甲基)乙酰腙类化合物, 通过元素分析、 MS和 ¹H NMR对所合成的化合物进行了结构表征. 初步生物活性测试结果表明, 部分化合物表现出不同程度的除草及杀菌活性. 目标化合物中引入手性中心有利于生物活性的提高.

间二苄胍衍生物的合成

宋伟 陆晓峰 陆国元

2006, 27(3):  460-463. 

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通过间二苄氯衍生物和二甲酰胺钠的亲核取代及水解方便地制备了相应的间二苄胺. 后者与甲基异硫脲作用生成间二苄胍硫酸盐,经离子交换得到相应的间二苄胍盐酸盐.

多功能光学活性丁二醇衍生物的合成和结构

何兰 张唯 刘玉美 李铭 陈庆华

2006, 27(3):  464-467. 

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通过新的合成策略,以手性合成子3和具有生物活性的有机碱类化合物4为反应底物,利用Michael不对称加成反应,合成得到光学纯的5-(R)-［(1R,2S,5R)-(-)-氧基］-4-(R)-(杂环碱基)-2(5H)-呋喃酮(5). 加成物5通过还原反应得到了多功能光学活性的二醇类化合物6,产率为42%~82%,e.e.≥98%. 化合物6的化学结构得到了确认,其立体化学结构和绝对构型经X射线晶体学测定得到了确定.

3-N-苄氧羰基-β-氨基丁酸水杨酸酯类化合物的合成及其生物活性

臧洪俊 李正名 倪长春 沈宙 范志金 刘秀峰

2006, 27(3):  468-471. 

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利用活性分子组合的原理,把两种具有诱导活性的水杨酸酯类化合物和D,L-β-氨基丁酸连接在一个分子内,合成了9个新化合物,所有新化合物经元素分析及¹H NMR确认. 生物活性初步测定结果表明,该类化合物具有一定的诱导活性.

吡啶-2,6-二甲酸衍生物及其Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成与荧光性质

唐瑞仁 严子耳 郭灿城 罗一鸣

2006, 27(3):  472-477. 

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以吡啶-2,6-二甲酸(DPA)为起始物,合成了4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酸(4-HMDPA)和4-(N,N-二羧甲基氨基)亚甲基吡啶-2,6-二甲酸(4-BMDPA)两种新型多功能配体,并制备了DPA,4-HMDPA及4-BMDPA的Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物,对配合物的固体和溶液态的荧光性质进行了研究. 结果表明,在吡啶4位引入弱吸电子基团4-羟甲基会减弱稀土配合物的荧光强度; 在水溶液中稀土配合物与溶液的pH值有着密切的关联,中性水溶液中荧光强度较大; 分子偶极矩较小的溶剂中稀土配合物荧光强度较强. 表明4-BMDPA是较理想的稀土荧光敏化剂.

碱催化降解法制备抗癌活性化合物20(S)-原人参二醇

李绪文 金永日 桂明玉 张寒琦 张龙清

2006, 27(3):  478-481. 

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通过碱催化降解制备了与植物体内结构一致且具有抗癌活性的人参皂苷元--20(S)-原人参二醇,并对其进行分离及结构表征.  将西洋参茎叶总皂苷和强碱溶于高沸点有机溶剂中,在常压和高温条件下进行降解.  通过正交试验确定了制备20(S)-原人参二醇的最佳降解条件,并将降解物经萃取、 柱层析及重结晶等方法分离得到20(S)-原人参二醇.  按西洋参茎叶总皂苷计,20(S)-原人参二醇产率为5.01%,纯度为98.56% .  通过理化性质和光谱分析可确认该化合物为20(S)-原人参二醇.  所制备的20(S)-原人参二醇具有产率和纯度高及成本低等特点. 

研究简报

α-乙酰基二硫缩烯酮的新合成方法

赵玉龙 刘群 张薇 于海丰 刘郁 林春

2006, 27(3):  482-484 . 

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本文采用酸为催化剂，实施了具有代表性的各种烷硫基α,α-二乙酰基二硫缩烯酮的脱乙酰基反应，得到了一条简洁、通用的α-乙酰基二硫缩烯酮的合成路线.用浓硫酸作催化剂，以极高的产率(90%—100%)制得到相应的α-乙酰基二硫缩烯酮.同时，通过控制反应时间，还可以得到硫代乙酰乙酸酯类化合物.

系列甘露糖醛酸寡糖的制备与鉴定

刘斌 王长云 张洪荣 王斌贵 魏玉西 康凯 李亮 于广利 耿美玉 管华诗

2006, 27(3):  485-487. 

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用酸降解法制备了系列甘露糖醛酸寡糖(聚合度2～8),并分析测定了寡糖的结构. 褐藻胶经部分酸水解,于pH=2.85处分级获得聚甘露糖醛酸. 继续用酸降解法降解聚甘露糖醛酸,经凝胶柱层析分离纯化,获得系列甘露糖醛酸寡糖. 用荧光标记糖电泳(FACE)对寡糖进行了分析,并用电喷雾离子化质谱(ESI-MS)、 核磁共振波谱(NMR)及红外光谱(FTIR)进行了结构表征.
本研究用酸降解法制备饱和甘露糖醛酸寡糖,用凝胶柱层析法分离获得系列聚合度的寡糖,为褐藻胶大分子构效关系研究和药物的筛选与发现提供了重要的基础资料.

研究论文

C₃₆X(X=O,NH,S)各种可能异构体的芳香性研究

阿布力克木·克热木

2006, 27(3):  488-493. 

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采用拓扑共振能方法对富勒烯C₃₆X(X=O,NH,S)开环结构中的所有可能的异构体及阳离子和阴离子芳香性进行了理论研究. 计算结果表明,C₃₆X的芳香性高于C₃₆. C₃₆X的阳离子因其共振能为负值而具有反芳香性. 反之,C₃₆X的阴离子因共振能为正值而具有芳香性和较高的稳定性. C₃₆的D_6h和D_2d异构体中杂原子X插入在5-5键时得到的化合物最稳定. 从理论上预测了C₃₆X的负离子能形成稳定的金属富勒烯. 对C₃₆X的阳离子和阴离子的芳香性进行了解释.

6-甲基-4-羟基嘧啶单体及二聚体质子转移过程的理论研究

赵继阳 周子彦 苏忠民 谢玉忠 吴学

2006, 27(3):  494-497. 

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应用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(d)方法研究了6-甲基-4-羟基嘧啶单体及二聚体质子转移的异构化反应.对反应势能面的研究发现,该化含物可能存在9种单体异构体,对其最稳定的单体构型进行分析.各单体间异构化反应的过渡态共有9种,反应的活化能最小为22.06 kJ/mol,最大为356.55 kJ/mol,最可能的反应路径在室温下即可进行. 研究了2种二聚体及其异构化反应的过渡态,发现二聚体均比其对应的单体稳定,而且质子转移所需要的活化能仅为20.13 kJ/mol,比单体低很多. 氢键在这种变化中起了主要作用,由单体和二聚体的总能量计算了氢键的键能.

冠醚修饰的C₆₀衍生物膜的电化学性质

张花 宁滨 吴月芹 范楼珍 郭志新

2006, 27(3):  498-501 . 

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采用同步循环伏安(CV)和电化学石英晶体微天平(EQCM)方法研究了冠醚(二苯并-18-冠-6)修饰的C60衍生物(DBCFP)固态膜在不同电解质的乙腈溶液中的电化学性质. 选择了连有刚性基团的C₆₀衍生物PSF与DBCFP进行对比,提出了DBCFP膜在TBA⁺溶液中的反应机理.

水、甲醇和乙醇溶剂在PVA膜材料中无限稀释扩散系数测定

姜珍 李继定 曾楚怡 陈剑 陈天泉 陈翠仙

2006, 27(3):  502-505. 

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用气相色谱法研究小分子溶剂与聚合物材料之间的相互作用是一种快速、准确和方便的方法,该方法可以测量多种小分子溶剂在聚合物中的溶解和扩散行为.采用该方法测定了水、甲醇、乙醇在固定液PVA中的保留时间和半峰宽,运用van Deemter模型进行数据处理,得到了上述几种小分子在PVA膜材料中的无限稀释扩散系数,获得了有意义的结果.

喹吖啶酮衍生物/介孔分子筛MCM-41组装体的金属离子传感性能研究

张慧东 张萍 孙迎辉 叶开其 张晶莹 王悦

2006, 27(3):  506-509. 

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将5,12-二［6-(2-氨基乙基氨基)己基］ 喹吖啶酮(BAEAHQA)组装到介孔分子筛MCM-41的孔道中,制备了金属离子传感材料BEDAHQA /MCM-41. 荧光光谱显示组装体的发光避免了喹吖啶酮固体发光的浓度猝灭现象. 引入不同的金属离子将使BAEAHQA/MCM-41的荧光光谱强度发生不同程度的降低和峰位移动. 尤其是金属钴离子可以使BAEAHQA/MCM-41的发光产生明显的猝灭,猝灭程度可达到92.63％. 通过引入乙二氨基团BAEAHQA达到了发光基团与螯合基团之间的分离,有效地避免了pH值对发光的影响. 实验结果表明,BAEAHQA/MCM-41对于金属离子具有良好的传感特性.

联苯桥联的PPV齐聚物基态构型、电子能级和吸收光谱的理论研究

许海 杨兵 何凤 解增旗 田雷蕾 刘晓冬 于景生 马於光

2006, 27(3):  510-514. 

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用密度泛函方法对联苯桥联的PPV齐聚物(TSB)的反式结构进行全优化,得到基态分子的最优几何构型和电子能级,并用ZINDO和TD-DFT方法分别计算其吸收光谱,分析了不同类型的端位取代基团对前线分子轨道能量和能隙的影响. 结果表明,联苯桥联后的PPV齐聚物在结构上形成了链间交叉链内扭曲的构象,这种交叉扭曲的构象降低了分子的对称性,减弱了共轭分子在固体中的π-π堆积作用,这可能是减少荧光猝灭效应,提高固体发光器件效率的重要原因.

水溶性离子液体溶解磷脂脂质体的初步研究

孙春燕 李迪 王美佳 唐江 刘洋 李景虹

2006, 27(3):  515-518. 

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以磷脂脂质体为模拟生物膜,研究了新型绿色溶剂离子液体(ILs)对生物膜的影响. 对ILs-脂质体混悬液进行浊度、 差示扫描量热(DSC)和³¹P核磁共振(³¹P NMR)表征.  结果表明,1-正烷基-3-甲基-咪唑([C_nmim])阳离子的水溶性ILs与脂质体相互作用,能破坏脂质体的片层结构并溶解磷脂组分. [C_nmim]阳离子对脂质体的溶解起关键作用,阴离子类型和取代烷基链长对ILs的溶解性质也有显著影响. 初步探讨了ILs溶解脂质体的可行性机理.

化学镀镍过程中丙酸作用的机理研究

胡光辉 吴辉煌 杨防祖

2006, 27(3):  519-522. 

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利用循环伏安法和红外漫反射光谱法研究化学镀镍过程中丙酸的作用机理. 不同丙酸浓度下的循环伏安曲线表明,丙酸能同时促进Ni^2＋的还原和H₂PO^-₂的氧化.根据丙酸分别与NaH₂PO₂和NiSO₄共存时镍基体上吸附物的红外漫反射光谱变化,推断丙酸是通过与NaH₂PO₂和Ni^2＋形成表面络合物来促进化学沉积的. 丙酸能与NaH₂PO₂形成分子间氢键,促使P-H键断裂并生成·PHO^-₂中间物,从而提高H₂PO^-₂的氧化速度; 同时,丙酸以其-OCO-官能团与Ni^2＋生成桥式配合物,有利于加速Ni^2＋的沉积. H₂PO^-₂氧化速度的提高有助于磷的沉积,从而增大了化学镀层中的磷含量.

激光诱导沉积银膜制备新型光纤SERS传感器

贾少杰 徐抒平 郑先亮 赵冰 徐蔚青

2006, 27(3):  523-526. 

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利用激光诱导沉积的方法直接在光纤端面沉积了银纳米膜,并用SERS光谱监测了这一沉积过程,在光纤端面上生成的银膜出现了“年轮”状宏观形貌,这种形貌与激光在光纤中的干涉与衍射条纹分布相一致,证明了这种现象是由激光诱导反应引发的. 结合实验结果进一步讨论了银纳米膜的形成机理. 在光纤上沉积的银纳米膜作为光纤SERS传感器的基底与其它制备基底的方法比较也具有实验操作简便,耗时短,重现性好,SERS增强效果强等诸多优点,是一种非常好的制备光纤SERS传感器基底的方法. 

半导体纳米复合材料ZnS/PMMA制备及其光学性质的研究

王志鹏 李晓东 罗群 汪琦 甄珍 刘新厚

2006, 27(3):  527-530. 

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采用预聚法和溶胀法制备了具备光学透明性和可加工性的半导体纳米复合材料ZnS/PMMA. 用透射电镜(TEM)观察了ZnS纳米粒子在聚合物基体中的形貌. 结果表明， 基体中ZnS为六方晶型. 比较了分别以含锌微凝胶(ZnP)和ZnCl₂为Zn²⁺源时,ZnS在基体中的生长情况. 紫外吸收和荧光光谱表明,掺杂了ZnS后的PMMA基体在280 nm处出现了一个新的吸收峰和强的荧光峰.

 双铂核药物与DNA作用的理论研究

黄素兰 郝兰 谭宏伟 陈光巨

2006, 27(3):  531-534. 

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利用分子力学和量子化学方法研究了双铂核药物［{trans-PtCl(NH₃)₂}₂(μ-NH₂(CH₂)_nNH₂)］²⁺与寡聚DNA片段d(ATATG*TACATAT)·d(ATGTG*TACATAT)复合物的几何构型和电子结构. 计算结果表明,Pt配合物与DNA中碱基G的N7原子形成了较强的配位键,并与O6原子之间存在较强的静电作用,使药物与DNA产生稳定作用,药物中的烃链的伸缩性使得DNA在键合药物后其构型并未发生大的变化. 同时,铂配合物中配体NH₃上的H与其邻近的鸟嘌呤的O6,DNA中磷酸根上的O以及与其邻近的碱基T上的O或N等电负性较大的原子间形成的氢键及弱氢键也是影响Pt配合物与DNA键合及其几何结构变化的重要因素. 这些化学键和氢键是药物分子能够对DNA进行识别的重要基础. 因此,可以认为药物结合后所引起DNA的变形较小可能是药物与顺铂产生不同的抗癌机理的主要原因.

SARS冠状病毒3CL蛋白酶及其抑制剂的理论研究

王嵩 黄旭日 高雪峰 赵熹 孙家锺

2006, 27(3):  535-537. 

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应用AutoDock程序将SARS冠状病毒3CL蛋白酶及其抑制剂配体和受体进行了对接,并用InsightⅡ中的Discover 3模块进行了分子动力学模拟,分析了蛋白酶活性口袋的形状,讨论了其亚基的氢键、静电、疏水等相互作用,为进一步设计药物提供了重要的参考信息.

无铝V-β分子筛的合成、表征及催化性能研究

喻铃 何红运 何驰剑 朱华元 文建军 庞文琴

2006, 27(3):  538-542. 

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采用水热晶化法在SiO₂-V₂O₅-(TEA)₂O-NH₄F-H₂O体系中合成了无铝V-β分子筛,运用XRD,IR,UV-Vis漫反射,TG/DTA和SEM等技术表征了样品的物理化学特性,证明样品具有BEA拓扑结构,结晶良好,且钒原子进入了分子筛骨架. 探讨了反应混合物组成对V-β分子筛晶化的影响,在以H₂O₂为氧化剂的苯酚羟基化反应中,考察了V-β分子筛的催化氧化性能.

多金属氧酸盐K₁₇[Ce(P₂Mo₁₇O₆₁)₂]多层膜修饰电极的组装及其电化学行为

王力 黄炳强 谢兆雄

2006, 27(3):  543-545. 

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利用层接层自组装法(LbL), 制备出有序且稳定的多金属氧酸盐K₁₇[Ce(P₂Mo₁₇O₆₁)₂]多层膜. 应用电化学, 紫外光谱和X射线光电子能谱等方法研究该化合物的电化学性质及其膜修饰电极的电化学性质.

延迟反馈法控制Genesio混沌系统

何宏艳 程亮亮 高凤新 李前树

2006, 27(3):  546-549. 

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采用延迟反馈方法控制Genesio混沌系统,结果表明,延迟时间和控制强度的不同使得控制结果有较大的差异,控制方向的不同会影响控制实现的难易程度.

研究快报

利用瞬态光电压技术对纳米TiO₂ 薄膜电极中光生电荷传输机理的研究

张清林 王德军 魏霄 肇启东 林艳红 杨敏

2006, 27(3):  550-552 . 

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利用瞬态光电压技术对光生电荷在纳米TiO₂ 薄膜电极中的传输机理进行了研究. 结果表明光生电荷在纳米TiO₂薄膜的体相和TiO₂/ITO界面分别以扩散和漂移进行分离传输的. 并且对光生电子在TiO₂/ITO界面的俘获对光电压响应产生显著的影响. 这是由于在TiO₂/ITO界面存在界面势垒,且带弯是从TiO₂指向ITO向下弯曲. 同时也表明瞬态光电压是一种很好的表征光电功能材料的光电性质的方法.

研究简报

Ag⁺生物吸附的谱学研究

薛茹 林种玉 郑建红 王琪 颜长明 陈翠雪 叶青 傅锦坤

2006, 27(3):  553-555. 

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我们曾经研究了地衣芽孢杆菌R08和啤酒酵母废菌体吸附Pd²⁺以及巨大芽孢杆菌D01吸附Au³⁺过程的作用机理。有关乳酸杆菌A09吸附Ag⁺¹的作用特点已有报道。本文在此基础上，进一步用谱学技术研究A09菌体吸附还原Ag⁺的作用机理。

类胡萝卜素与二氧化氮自由基(NO^·₂)的反应

赵文恩 黄进勇 王文峰 钱素平 姚思德

2006, 27(3):  556-558 . 

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研究表明,类胡萝卜素可以降低肿瘤、某些心血管病及衰老退行性疾病的发生率. 但流行病学干预研究也指出,吸烟者与石棉工人补充β-胡萝卜素却能促进肺癌发生. 吸烟对健康有害,香烟烟雾中有许多活性氧自由基,NO是一种主要成分,它可生成二氧化氮自由基(NO^·₂),引起不饱和脂肪酸自氧化和对低密度脂蛋白(LDL)的氧化,引发癌变与心脏疾病,导致与吸烟有关的口腔癌与肺癌发生发展. 类胡萝卜素的保护性作用多被归因于其作为抗氧化剂的能力,它们可以猝灭单线态氧,清除自由基. 研究其对NO^·₂的清除作用有助于理解吸烟者肺癌发生时类胡萝卜素的作用. β-胡萝卜素可以保护淋巴细胞免于NO^·₂引起的膜损害. 脉冲辐射研究表明,β-胡萝卜素经电子转移过程与NO^·₂反应,被氧化为β-胡萝卜素自由基正离子. 对其它类胡萝卜素与NO^·₂反应的研究则很少见报道,本文报道用脉冲辐解研究几种类胡萝卜与NO^·₂反应的结果.

三种钌(Ⅱ)配合物与酵母RNA的键合动力学性质研究

蒋尚达 李世媛 崔孟超 刘霞 王科志

2006, 27(3):  559-561. 

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本文采用紫外-可见光谱法研究了3个Ru(Ⅱ)金属配合物与酵母RNA的键合动力学.

研究论文

一种新型二阶非线性光学功能分子及其交联聚氨酯材料的合成

祖凤华 邱玲 沈玉全 邓晓旭 周见红 沈启舜 曹庄琪

2006, 27(3):  562-566. 

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合成了新型的含有偶氮和噻吩环的二阶非线性光学功能分子, 用红外光谱、紫外光谱、核磁共振和质谱确定了其结构; 制备了含有该功能分子的两种交联型聚氨酯聚合物薄膜, 当测量波长为1 064 nm时,  用Marker条纹法测得的二阶非线性光学系数d₃₃值分别为80.6 pm/V(发色团的数密度为0.91×10²⁰ Molecules/cm³)和20.1 pm/V(发色团的数密度为2.21×10²⁰ Molecules/cm³); 聚合物Ⅱ的取向热稳定性达到了152 ℃.

环状磷酸酯的酶促开环聚合

冯俊 王鹏 李峰 贺枫 卓仁禧

2006, 27(3):  567-570. 

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研究了环状磷酸酯的酶促开环聚合反应,讨论了环状磷酸酯取代烷基对于酶促开环聚合及相应聚磷酸酯性能的影响,发现烷基取代基长度对于聚合度没有明显影响; 但随着环状磷酸酯的取代基长度增加,产率随之降低,聚磷酸酯的亲脂性增强. 猪胰脂肪酶和假丝酵母皱褶酶显示出比碱性磷脂酶更高的活性.

可交联聚甲基丙烯酸甲酯的合成、表征及在阵列式波导光栅中的应用

费旭 傅娜 王耀 胡娟 崔占臣 张大明 马春晓 刘式镛 杨柏

2006, 27(3):  571-574. 

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合成了含环氧基团的可交联的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸环氧丙酯的共聚物[Poly(MMA-co-GMA)],通过FTIR,NMR,GPC,DSC和AFM等技术对其进行了表征. 结果表明,所合成的聚合物材料具有较好的成膜性; 通过热固化使引入的环氧基团开环交联,该聚合物的玻璃化转变温度(T_g)比固化前提高了24 K,同时有效地降低了聚合物的双折射率. 用Poly(MMA-co-GMA)作为包层材料,双酚A型环氧化合物作为高折射率材料, 将其引入到包层材料中形成芯层材料的折射率在波长1.55 μm处可调,其范围是1.483~1.588. 采用旋涂、 铝掩膜和氧反应离子刻蚀的方法(RIE)制得了阵列式光波导. 测试结果表明,制作的波导在1.55 μm处实现了光的单模传输,光损小于3.0 dB/cm. 

原位沉析法制备碳酸钙/壳聚糖三维复合材料的研究

胡巧玲 陈中科 陈亮 沈家骢

2006, 27(3):  575-578. 

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将含有Ca²⁺的壳聚糖溶液与含有CO^2-₃的碱溶液用离子可渗透膜隔离,根据膜渗透原理,使膜内壳聚糖与碱液原位沉析,生成碳酸钙,得到具有高强度的碳酸钙(CaCO₃)/壳聚糖(CS) 三维复合材料. XRD测试结果表明,生成的碳酸钙以方解石晶型存在. 从SEM可以观察到碳酸钙颗粒尺寸约为5～10 μm,并且颗粒呈有序分布,它们以棒材的纵轴为中心,围绕中心呈环状分布. 对不同碳酸钙含量的复合棒材进行了弯曲性能测试,其弯曲强度随碳酸钙含量的增大先上升后下降. 在碳酸钙质量分数为10％时,弯曲强度达到最大值(约为113 MPa),弯曲模量为2.6 GPa.

水溶性高分子弱凝胶体系凝胶化过程的Monte Carlo模拟

杨健茂 曹绪龙 张坤玲 宋新旺 邱枫 许元泽

2006, 27(3):  579-582. 

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为研究弱凝胶的形成过程,并把高分子弱凝胶用于三次采油,采用三维Monte Carlo模拟了高分子溶液凝胶化过程.  模拟预测了凝胶化开始的时间,得到了凝胶化过程中分子量分布的演化规律和胶团生长的三维图像. 发现生成溶胶与凝胶团的歧化过程,初始聚合物的浓度对能否形成凝胶至关重要,低于临界浓度不能形成凝胶. 模拟了凝胶化速度和聚合物浓度以及交联剂浓度的关系,并与粘度随凝胶化时间变化的实验结果进行比较, 结果表明， 聚合物浓度较高时,浓度对交联反应的影响减弱,这一趋势与实验结果相一致.

研究快报

CB填充聚合物导电复合体系熔体聚集态结构演化

吴刚 郑强

2006, 27(3):  583-585. 

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本文试图在低频率（ω）及小应变条件下,追踪粒子填充导电复合材料微观结构的变化与发展,并通过修正的KerneNielson 方程对材料的聚集态结构进行研究.

研究简报

以亲核取代反应制备质子交换膜用磺化聚酰亚胺

窦志宇 刘晨光 李先锋 赵成吉 钟双玲 那辉

2006, 27(3):  586-588. 

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本文先通过缩合反应合成羟端基的二酰亚胺单体, 然后利用亲核缩聚反应, 与4,4′-二氯二苯砜及3,3′-二磺酸钠基-4,4′-二氯二苯砜共聚, 制备聚合物. 该合成路线反应周期短, 对温度和溶剂等条件要求不高, 简便易得.

交联PPE固态π-π堆积效应的研究

王文忠 黄鹏程

2006, 27(3):  589-591. 

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本文合成了数种乙烯基封端及结构规整无侧基的PPE齐聚物, 通过端乙烯基的交联反应, 制备了柔性端基交联的三维PPE交联网络. 通过FTIR, PL, WXRD分析, 研究了乙烯基交联程度和热处理条件等对交联PPE π-π堆积效应的影响, 成功地制备了固态无π-π堆积和单色性好的紫/蓝光发光材料.

纤维素在离子液体中的均相乙酰化及其选择性

武进 张昊 张军 何嘉松

2006, 27(3):  592-594. 

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在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AMIMCl)离子液体中进行了纤维素的均相乙酰化. 酯化剂为乙酸酐和乙酰氯以及加入或不加入催化剂吡啶. 用滴定法确定了产物的取代度(DS), 根据¹³C NMR考察了产物的取代度分布. 结果表明: 酰氯酰化的反应速度比酸酐快; 吡啶能加快乙酸酐的酯化反应, 但减慢酰氯的反应; 使用乙酸酐/吡啶酯化时所得产物具有特殊的取代度分布, 即DS_C-2>> DS _C-3.