高等学校化学学报

吴刚, 李荣昌, 乔秀文, 王坚成

2001, 22(7): 1077-1080.

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研究了4种不同电荷的Co(Ⅲ)金属配合物跨人红细胞膜的动力学,并测定了它们跨人红细胞膜的一级反应动力学速率常数,发现[Co(C₂O₄)₃]^3-的跨膜速率明显高于[Co(en)₃]³⁺,[Co(en)₂(C₂O₄)]⁺和[Co(en)(C₂O₄)₂]^-,后3种配合物的跨膜速率常数随正电荷的减少略有增加,跨膜机制为简单扩散.[Co(C₂O₄)₃]^3-的跨膜速率受阴离子通道抑制剂DIDS明显抑制,抑制率为51.95%,推测其跨膜机制为部分经阴离子通道协同简单扩散过膜.人红细胞摄入L-[Co(C₂O₄)₃]^3-的速率明显大于D-[Co(C₂O₄)₃]^3-,显示了一定的手性选择性.

KMgF₃:E_u和KMgF₃:E_u-Ce单晶体中E_u^²⁺与Ce^³⁺的格位取代和能量传递

苏海全, 贾志宏, 石春山

2001, 22(7): 1081-1085.

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在77K测定了两个晶体的高分辨发射光谱,讨论了单掺杂Eu²⁺和双掺杂Eu²⁺及Ce³⁺的KMgF₃中的格位取代问题.在KMgF₃:Eu-Ce中观察到了Eu²⁺的⁶P_5/2能级到Ce³⁺的4f5d能级间的间接能量传递,讨论了能量传递机理.

螯合剂对稀土-转铁蛋白配合物的影响(Ⅱ)——稀土-转铁蛋白配合物的阴离子结合性质

杨斌盛, 李英奇

2001, 22(7): 1086-1090.

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在0.1mol/LHepes,pH 7.4 的条件下,使用紫外差谱和铽(Ⅱ)荧光光谱观察了一些螯合剂对稀土-转铁蛋白配合物REC-apoTf中RE的脱除.荧光滴定表明,螯合剂对TbC-apoTf中铽(Ⅱ)的脱除按缔合机理进行.当螯合剂为非伴阴离子时,脱除过程有TbC-apoTf-L三元配合物中间体生成;当螯合剂为伴阴离子时,脱除过程有L-TbC-apoTf三元配合物中间体生成;L-TbC-apoTf比TbC-apoTf-L更有利于脱除反应的进行;HEDTA,EDTA和NTA可定量地将TbC-apoTf转化为Tb-L或Tb-L2小分子配合物.

有机溶剂热生长技术合成碱金属硒化物Cs₂PdSe₁₆及其热稳定性的研究

陈震, 王如骥, 李静

2001, 22(7): 1091-1094.

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以PdCl₂,Cs₂Se及Se为原料在乙二胺溶液中用有机溶剂热生长技术(SolvothermalTechnique)制备碱金属硒化物Cs₂PdSe₁₆,用单晶X射线衍射技术对其进行晶体结构分析.Cs₂PdSe₁₆属四方晶系,空间群为P4b₂,晶胞参数为:a=1.2601(2)nm,b=1.2601(2)nm,c=0.7044(1)nm,V=1.1185(3)nm₃,Z=2,R=0.0514,wR=0.0991.该晶体由相互交错的[CsPd(Se₄)₂]^-层和[CsSe₈]⁺层组成.热分析结果表明,其分解温度为334℃.

一种新型脑灌注显像剂^{^99m}TcN-CPDTC的制备及生物分布

张俊波, 王学斌

2001, 22(7): 1095-1097.

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一种苄基取代的环糊精衍生物的合成及其气相色谱性能研究

史雪岩, 邵青龙, 陶丹妮, 顾峻岭, 傅若农

2001, 22(7): 1098-1011.

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合成了一种苄基取代的环糊精衍生物2,6-二-O-戊基-3-O-苄基-β-CD,研究了其气相色谱分离性能,发现此固定相涂渍性好,极性适中,是一种良好的气相色谱固定相,对甲酚、二甲苯等难分离的二取代苯的位置异构体具有良好的分离能力.2,6-二-O-戊基-3-O-苄基-β-CD因其特有的空腔结构,具有比OV-225更好的分离性能.

α-腈基阿魏酸基体在MALDI-TOFMS测定中的应用研究

邓慧敏, 查庆民, 黎军, 邵伟艳, 赖志辉, 赵善楷

2001, 22(7): 1102-1104.

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菁类染料敏化的固态纳米TiO₂光电化学电池

张莉, 任焱杰, 张正诚, 方世碧, 田禾, 蔡生民

2001, 22(7): 1105-1107.

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溶胶-凝胶法制备丙二酰胺型二氧大环多胺用作开管柱电色谱固定相的研究

曾昭睿, 谢传辉, 王园朝, 管娜, 付恩琴, 程介克

2001, 22(7): 1108-1110.

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气相条件下金属离子/肽复合物电喷雾串联质谱研究

崔勐, 刘志强, 宋凤瑞, 刘淑莹

2001, 22(7): 1111-1113.

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使用一维机械模板的高分辨阿达玛变换显微图像探测技术研究

陈观铨, 唐宏武, 周锦松, 吴琼水

2001, 22(7): 1114-1116.

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肥皂草素Saporin-S6二级结构的圆二色光谱及激光喇曼光谱法表征

王永亭, 黄品伟, 李正强, 徐菲, 孟庆繁, 杨谊, 史学惠, 李青山

2001, 22(7): 1117-1119.

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四氨基铝酞菁作为过氧化物酶模拟酶新型红区荧光底物的研究

陈小兰, 李东辉, 杨黄浩, 朱庆枝, 郑洪, 许金钩

2001, 22(7): 1120-1121.

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分子烙印聚合物固定相分离咖啡因和茶碱的研究

苏立强, 刘学良, 王俊德, 商振华

2001, 22(7): 1122-1124.

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高pH介质中1-氨基萘的双重荧光——氨基的激发态酸式电离

马丽花, 温珍昌, 孙向英, 江云宝

2001, 22(7): 1125-1127.

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表面等离子体子共振技术实时研究蛋白质在修饰表面的静电吸附行为

裴仁军, 崔小强, 杨秀荣, 汪尔康

2001, 22(7): 1128-1130.

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红外光谱和圆二色光谱法研究氰根配位的辣根过氧化物酶(HRP)的热伸展过程

蒋俊光, 王振新, 刘长伟, 刘殿骏, 杨秀荣, 董绍俊

2001, 22(7): 1131-1133.

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定量结构-活性/性质相关性中变量的选择——正交变换法与最优子集回归法的比较

章文军, 许禄

2001, 22(7): 1134-1136.

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光合细菌Chromatium vinosum可溶性氢酶的EPR研究

龙敏南, 苏文金, Albracht S.P.J, 张凤章, 许良树

2001, 22(7): 1137-1140.

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光合细菌Chromatiumvinosum可溶性氢酶经5次柱层析(DE-23,TSK-DEAE(Ⅰ),UltragelAcA-44,TSK-DEAE(Ⅱ),SuperdexTM₇₅)分离后被纯化365倍,得率为32%,其催化放氢的活性为8.4μmolH₂/(min·mgprot).氧化态可溶性氢酶在45K下,产生了Ni(Ⅲ)的典型EPR信号(g_x,y,z=2.37,2.16,2.016和g_x,y,z=2.30,2.23,2.016);在10K下,没有出现膜结合态氢酶中存在的[3Fe-4S]簇特征EPR信号.可溶性氢酶被H₂还原后,Ni(Ⅲ)的特征EPR信号消失,同时出现一个[4Fe-4S]簇的特征EPR信号(g_x,y,z=1.88,1.90,2.045).研究结果表明,C.vinosum可溶性氢酶在结构和功能上不同于膜结合态氢酶,是一种新的催化放氢的NiFe-氢酶.

d-生物素的不对称全合成研究(Ⅱ)

陈芬儿, 凌秀红, 吕银祥, 张晓跃, 彭晓华

2001, 22(7): 1141-1146.

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1,3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4,5-二羧酸经脱水、单酯化,拆分成(4S,5R)-顺-1,3-二苄基-5-甲氧基羰基-2-氧代咪唑啉-4-羧酸,再经还原环合,硫代成(3aS,6aR)-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4(¹H NMR)-二酮(7),后者经格氏反应、脱水、还原、裂解环合一锅合成(3aR,8aS,8bS)-1,3-二苄基-2-氧代-十氢咪唑[3,4-d]噻吩并[1,2-a]锍溴化物(11),继而经缩合、开环、水解、脱羧、脱苄而得d-生物素(1),总收率为14.5%.

新型含硫三唑类化合物的合成及生物活性研究

陈文彬, 金桂玉

2001, 22(7): 1147-1151.

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利用1,3-二芳基-2-[(¹H NMR-1,2,4-三唑-1-基)-甲基]-2-丙烯-1-酮与取代苯硫酚进行1,4-亲核加成反应,合成了一类新型含硫三唑类化合物,其结构经元素分析、核磁共振谱和红外光谱确证,并对其进行了生物活性的测试,发现它们具有中等程度的抑菌活性和较好的杀虫活性.

主链光学活性ω-十一烯酸-一氧化碳共聚物的合成与表征

袁建超, 张玉华, 陈敏东, 吕士杰, 王冬梅

2001, 22(7): 1152-1154.

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酮-过氧化氢体系对烯烃的环氧化

郑炎松, 肖勤

2001, 22(7): 1155-1156.

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内吗啡肽-1及其类似物的合成及与阿片受体结合作用

霍笑风, 吴宁, 任维华, 王锐, 陈新滋

2001, 22(7): 1157-1159.

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邻香兰素氨基酸Schiff碱化合物的合成及构象研究

孙命, 段月琴, 王瑾玲, 刘小兰, 缪方明

2001, 22(7): 1160-1162.

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交联淀粉囊材对含羧基类除草剂的缓释性能研究

祝志峰

2001, 22(7): 1163-1165.

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尿毒症中分子毒物的分离及飞行时间质谱分析

储结根, 袁直, 吴强, 何炳林

2001, 22(7): 1166-1168.

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PW/SBA-15负载型催化剂的性能研究

张雪峥, 乐英红, 高滋

2001, 22(7): 1169-1172.

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合成、表征了一系列SBA-15负载H₃PW₁₂O₄₀(PW)催化剂.负载量高达60%以上时,XRD仍未检测到催化剂上有PW晶相峰.负载后PW保持其Keggin结构,但与载体之间存在较强的相互作用.通过改变PW负载量可调变催化剂的酸性,制得适用于中强酸和弱酸性催化反应的介孔固体酸催化剂.

Fe-Al-Mg-MMH/钠质蒙脱土分散体系触变性研究

李淑萍, 侯万国, 孙德军, 张春光

2001, 22(7): 1173-1176.

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研究了Fe-Al-Mg型混合金属氢氧化物(简称MMH)/钠质蒙脱土(简称MT)分散体系的触变性,发现在不同MMH/MT质量比(R)条件下,分散体系可分别呈现正触变性和负触变性.在所研究的R范围(0～0.091)内,随R增大,体系的触变性发生正触变性-复合触变性-负触变性的转化.考察了高速剪切分散后,测定粘度变化前的静置时间(ts)和测定粘度时的剪切速率(DL)对触变性的影响.探讨了各种触变性产生的原因,提出了“分散粒子-空间连续网络结构-密实聚集体”和“分散粒子-密实聚集体-密实聚集体簇”机理,较合理地解释了观察到的复合触变现象.

二维泡沫稳定性与拓扑学性质的关系研究

韩国彬, 吴金添, 徐晓明

2001, 22(7): 1177-1180.

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研究了二维泡沫形成、进化及其拓扑学性质随时间的变化关系以及影响其稳定性的因素.探索了二维泡沫初始有序化的气泡进化和完全无序化的气泡进化的两种过程,并分析在无序化气泡的进化过程中,平均气泡面积随时间的变化呈现出α=1.5的幂指数关系,以及该指数大于VonNeumann定律的时间指数的可能原因.讨论了气泡的边数分布及其二阶矩.

直链小碳簇C_n(n=7～10)微正则解离速率常数的RRKM理论计算(Ⅱ)

王海燕, 黄荣彬, 陈宏, 张强, 郑兰荪

2001, 22(7): 1181-1184.

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用从头算法研究直链小碳簇C₇,C₈,C₉和C₁₀的解离通道及其动力学.在MP2/6-31G^*精度上优化了这些碳簇及其过渡态的结构,并对它们进行了振动分析.计算了各解离通道的活化能,并根据RRKM理论估算了各个通道的微正则解离速率,计算结果说明它们的主要解离通道为裂解C₃碎片的方式,这与实验所观察到的小碳簇的解离方式完全一致.

PbTiO₃纳米晶电子结构及铁电性理论研究

于海涛, 傅宏刚, 池玉娟, 闵新民, 张新

2001, 22(7): 1185-1188.

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采用密度泛函方法,以镶嵌势能的团簇模型对PbTiO₃纳米晶电子结构进行了量子化学计算研究,得到簇模型中键长、键级及净电荷之间的变化规律.布居分析和态密度计算结果表明,O原子的2p轨道、Ti原子的3d轨道、Pb原子的6s轨道和6p轨道之间的相互作用是四方相PbTiO₃纳米晶体出现铁电性的重要原因,并计算得到不同晶粒PbTiO₃纳米晶的偶极矩和自发极化强度.

ClC(O)NCS分子振动光谱的理论研究

薛英, 谢代前, 鄢国森

2001, 22(7): 1189-1192.

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采用密度泛函理论DFT(B3LYP)方法,以6-31G^*为基组对ClC(O)NCS的反式和顺式两种构型的几何结构、振动谐性力场和红外光谱进行了研究.B3LYP/6-31G^*的理论力场由适用于B3LYP/6-31G^*计算水平和大多数有机分子的一套固定标度因子进行标度.根据标度后的理论力场进行简正坐标分析得到的势能分布(PED)和红外光谱强度值对ClC(O)NCS分子的顺式和反式两种构型的振动基频进行了理论归属.

三卤化硼Lewis酸性的密度泛函理论研究

喻典, 陈志达, 王繁, 李述周

2001, 22(7): 1193-1196.

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用密度泛函理论的DFT-LDA/NL方法研究BX₃(X=F,Cl,Br)分子的Lewis酸性.计算BX₃分子的硬度时,采用一个可供选择的方法.该法是密度泛函理论的Janak定理的推广.结果表明,分子硬度是BX₃Lewis酸性的最好表征.应用Pearson的软硬酸碱(HSAB)原理可以合理地解释BX₃酸性的变化规律

反式二苯乙烯系列衍生物双光子吸收截面的理论研究

任爱民, 封继康, 赵显, 刘春玲, 苏忠民

2001, 22(7): 1197-1200.

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采用PM3和INDO/CI理论方法,系统研究了对称取代反式二苯乙烯衍生物的结构和电子光谱.在正确的UV-Vis光谱基础上,预测了双光子吸收峰的位置.自编程序用SOS公式计算了三阶非线性光学系数及双光子吸收截面,并从微观上探讨了不同取代基对双光子吸收截面的影响

Pt(110)/Sb电极上甲酸的电催化氧化特征和动力学

杨毅芸, 周志有, 吴启辉, 郑明森, 谷艳娟, 陈声培, 孙世刚

2001, 22(7): 1201-1204.

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研究了Sb在Pt(110)晶面上不可逆吸附电化学特性及甲酸在Sb_ad修饰Pt(110)电极[Pt(110)/Sb]上的电催化氧化特征及其反应动力学.发现当扫描电位的上限E_u≤0.45V时,Sb_ad可稳定地吸附在Pt(110)表面上,从而有效地抑制了甲酸的解离吸附.与未修饰的Pt(110)上的结果相比,在Pt(110)/Sb上甲酸氧化的峰电位负移了0.35V.当θ_Sb=0.126时,Pt(110)/Sb电极对甲酸的电催化活性最高.还研究了Pt(110)/Sb上甲酸氧化反应的动力学,定量解析了不同θ_Sb下甲酸氧化的速度常数kf和传递系数β.

功能取代二氧四胺大环金属超分子配合物的溶液热力学性质研究

苏循成, 林华宽, 朱守荣, 孙宏伟, 杨毅, 陈荣悌

2001, 22(7): 1205-1208.

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利用简单步骤合成了8-羟基喹啉取代的二氧四胺大环配体,此类配体含有两个独立的螯合基团,在适当情况下能分别与金属离子配位.在(25.0±0.1)℃,I=0.1mol/LNaNO₃条件下,用pH法测定了n(配体):n(金属离子)=2:3的二元配合物的稳定常数,并从滴定数据讨论了物种的可能构型.

精馏节能过程非平衡热力学分析——模型方程的建立

刘庆林, 李鹏, 张志炳

2001, 22(7): 1209-1212.

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通过对精馏过程进行热力学分析,建立了通用性较强的非平衡热力学数学模型.该模型可对精馏过程中用能情况进行非平衡热力学分析和熵均分分析,也可用于评价塔板性能.模型建立的基础只适用于线性非平衡热力学区,即近平衡区,有较大的局限性.

用聚电解质渗透汽化膜进行乙醇脱水

周志军, 陈欢林, 刘茉娥, 张颖

2001, 22(7): 1213-1215.

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基于AFM纳米氧化技术的金纳米粒子定点组装

李启广, 郑激文, 刘忠范

2001, 22(7): 1216-1218.

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树脂担载金催化苯胺衍生物氧化羰化制氨基甲酸甲酯

石峰, 邓友全, 司马天龙, 龚成科

2001, 22(7): 1219-1221.

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STM热化学烧孔方式的信息存储——写入脉冲幅值和脉宽对信息点尺寸的影响

雷晓钧, 陈海峰, 刘忠范

2001, 22(7): 1222-1224.

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二元表面活性剂溶液表面吸附层分子交换能的研究

王正武, 李干佐, 牟建海, 关大任

2001, 22(7): 1225-1227.

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Cd²⁺离子诱导的DNA构象变化

陈霞, 杨文胜, 靳健, 徐力, 杨百全, 江林, 李铁津, 陈曦

2001, 22(7): 1228-1229.

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Fe(Ⅱ)-EDTA剪切DNA在悬汞电极上的电化学行为研究

李美仙, 李南强

2001, 22(7): 1230-1232.

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烯丙基取代的铁系“茂后”烯烃聚合催化剂的合成及其催化乙烯聚合的研究

刘长坤, 金国新

2001, 22(7): 1233-1236.

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合成了烯丙基取代的含氮中性配体[(p-C₃H₅)C₁₂H₁₆]₂N₃C₉H₉,然后与FeCl₂反应合成含烯丙基取代的三齿“茂后”烯烃聚合催化剂[(p-C₃H₅)(C₁₂H₁₆)]₂N₃C₉H₉FeCl₂,通过IR,¹H NMRNHR,EI-MS对化合物进行了表征.研究了它催化乙烯聚合的能力,这种催化剂与MAO组成的催化体系可在常压下催化乙烯聚合,活性最高达1.9×10⁶gPE/(mol Fe·h).所得聚乙烯粘均分子量在5×10⁴～2.6×10⁵之间.

超声辐照引发MMA微乳液聚合

廖勇勤, 王琪, 王良文

2001, 22(7): 1237-1240.

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研究了超声波引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的微乳液聚合.辐照40min时单体转化率高达90%.透射电镜观察发现,PMMA微乳液平均粒径为36.5nm,粒径分布窄,表明超声波引发是制备PMMA微乳液的有效方法.采用分光光度计对微乳液聚合过程中乳胶粒的形成和大小进行了间接表征,研究了超声功率输出、乳化剂、助乳化剂、单体和引发剂对MMA微乳液聚合的影响.

新颖的蛋白质格点模型

章林溪, 赵得禄

2001, 22(7): 1241-1243.

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提出了建立在键长涨落模型基础上的蛋白质格点模型,通过对二维蛋白质分子的构象研究,发现这种蛋白质分子具有更多的紧密接触对、更低的基态能量和更大的平均紧密度.蛋白质分子的构象数与键数目N的关系为:Ω₀～γ^N,这里γ=4.768.同时与二维的正方形蛋白质格点模型进行了比较.

PP-g-(GMA-co-St)对PA6/PC共混物的反应增容作用

李志君, 郭宝华, 胡平, 谢续明

2001, 22(7): 1244-1248.

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用红外、扫描电镜、熔体流动速率和力学性能等测试方法,研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和苯乙烯(St)多单体熔融接枝聚丙烯[PP-g-(GMA-co-St)]对PA6/PC共混物的反应增容作用.研究结果表明,在熔融共混过程中,PP-g-(GMA-co-St)中的环氧基与PA6的端氨基及PC的端羟基原位生成的接枝共聚物有效地降低了共混物相间的界面张力,明显提高了共混物相界面的粘着力.少量的PP-g-(GMA-co-St)就能使PA6和PC的相容性得到显著改善.当PP-g-(GMA-co-St)的质量分数为10%时,共混物分散相的相区尺寸细化到0.2μm,其力学性能也有较大提高.PA6/PC/PP-g-(GMA-co-St)共混物的力学性能均衡,达到了弹性体增韧体系难以达到的效果.即使PP-g-(GMA-co-St)组分含量为20%时,共混物仍能保持较好的力学性能,特别是在共混物的韧性得以提高的同时,其强度和伸长率也提高.

TMPTA红外激光光聚合的实时动力学研究

张世海, 李斌, 唐黎明, 王晓工, 杨睿, 周其庠

2001, 22(7): 1249-1253.

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采用实时FTIR研究了在红外激光照射下,阳离子菁染料-有机硼络合物1,3,3,1',3',3'-六甲基-11-氯-10,12-亚丙基吲哚三碳菁-正丁基三苯基硼引发的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的光聚合反应动力学.研究发现,随激光功率的提高,单体的聚合速度与双键转化率均有显著提高.在临界浓度以下,引发剂的含量增加可以加快光聚合反应速率.样品厚度的增加明显降低双键转化率与聚合速度.计算结果表明,该体系的量子聚合效率为41.8mol/einstein.在17.0mW/cm²激光照射下TMPTA最高双键转化率可以达到80%.

聚合物水凝胶体积相变过程中自发生成的新图案

纪仕辰, 丁建东

2001, 22(7): 1254-1255.

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毕赤酵母表达的HIV-2外膜糖蛋白的纯化与活性测定

张应玖, 金宁一, 王宏伟, 沈家骢

2001, 22(7): 1256-1258.

摘要 ( )

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