为了解决Cp*M型金属中心的浸出问题， 2018年， Yoon课题组［33］使用乙酰丙酮（acac）代替Cp*，合成了多孔［bpy-CTF-Ru（acac）₂］Cl催化剂［图4（A）］. 他们认为Ir金属中心催化H₂异裂时，联吡啶氮会发生质子化进而发生解配，因此利用乙酰丙酮捕获H₂异裂产生的质子，从而避免金属中心与吡啶配体的解配，进而减少金属浸出. 该催化剂在1 mol/L的Et₃N水溶液中，于8 MPa［V（CO₂）∶V（H₂）=1∶1］， 120 ℃条件下展示出极高的初始TOF（22700 h-1）；而在3 mol/L的Et₃N水溶液中，于8 MPa［V（CO₂）∶V（H₂）= 1∶1］， 120 ℃条件下反应5 h的TON高达21200. 该催化剂展示出优异的回收性能，重复利用4次后，催化剂的活性没有降低. 含氧配体的引入不仅提升了催化剂的活性，同时也大大改善了催化剂的回收利用性能. 2019年，该课题组［34］将RuCl₃负载在含有三嗪和联吡啶单元的共价三嗪框架上，得到［bpy-CTF-RuCl₃］催化剂［图4（B）］用于CO₂加氢生成甲酸. 在120 ℃， 8 MPa［V（CO₂）∶V（H₂）=1∶1］， 3 mol/L的Et₃N水溶液中反应2.5 h， TON可达20000， TOF可达38800 h-1. 该类催化剂具有出色的回收性能，可循环使用5次而不发生明显的活性损失. 基于DFT计算的机理研究表明，高压下CO₂在Et₃N水溶液中形成碳酸氢盐，碳酸氢根取代acac配体并形成［Ru（acac）（HCO₃）（bpy）］中间体. 该中间体随后与H₂反应形成Ru-H活性中间体. 该步骤为反应的决速步骤. 随后， CO₂插入到Ru—H键之间，形成了甲酸根配位的中间体. 甲酸根解离后完成整个催化循环.

... 为了解决Cp*M型金属中心的浸出问题， 2018年， Yoon课题组［33］使用乙酰丙酮（acac）代替Cp*，合成了多孔［bpy-CTF-Ru（acac）₂］Cl催化剂［图4（A）］. 他们认为Ir金属中心催化H₂异裂时，联吡啶氮会发生质子化进而发生解配，因此利用乙酰丙酮捕获H₂异裂产生的质子，从而避免金属中心与吡啶配体的解配，进而减少金属浸出. 该催化剂在1 mol/L的Et₃N水溶液中，于8 MPa［V（CO₂）∶V（H₂）=1∶1］， 120 ℃条件下展示出极高的初始TOF（22700 h-1）；而在3 mol/L的Et₃N水溶液中，于8 MPa［V（CO₂）∶V（H₂）= 1∶1］， 120 ℃条件下反应5 h的TON高达21200. 该催化剂展示出优异的回收性能，重复利用4次后，催化剂的活性没有降低. 含氧配体的引入不仅提升了催化剂的活性，同时也大大改善了催化剂的回收利用性能. 2019年，该课题组［34］将RuCl₃负载在含有三嗪和联吡啶单元的共价三嗪框架上，得到［bpy-CTF-RuCl₃］催化剂［图4（B）］用于CO₂加氢生成甲酸. 在120 ℃， 8 MPa［V（CO₂）∶V（H₂）=1∶1］， 3 mol/L的Et₃N水溶液中反应2.5 h， TON可达20000， TOF可达38800 h-1. 该类催化剂具有出色的回收性能，可循环使用5次而不发生明显的活性损失. 基于DFT计算的机理研究表明，高压下CO₂在Et₃N水溶液中形成碳酸氢盐，碳酸氢根取代acac配体并形成［Ru（acac）（HCO₃）（bpy）］中间体. 该中间体随后与H₂反应形成Ru-H活性中间体. 该步骤为反应的决速步骤. 随后， CO₂插入到Ru—H键之间，形成了甲酸根配位的中间体. 甲酸根解离后完成整个催化循环. ...

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