高等学校化学学报 ›› 2003, Vol. 24 ›› Issue (2): 297.
颜力楷, 兰亚乾, 苏忠民, 仇永清, 邵琛, 李宝利, 王荣顺
YAN Li-Kai, LAN Ya-Qian, SU Zhong-Min, QIU Yong-Qing, SHAO Chen, LI Bao-Li,WANG Rong-Shun
摘要: 运用abinitioUHF方法和DFTUB3LYP方法在6-31G基组水平下对淀粉系高吸水性树脂反应中间体的模型体系进行几何构型优化.针对每类自由基对应得到的两种典型的构象异构体(1a,1b和2a,2b),进行稳定性和反应活性分析.构型1a和2b的总能量相对较低.比较4个模型体系的前线分子轨道,构型1a的能隙较小,同时HOMO能量较高,易给出电子,LUMO能量较低,易得电子,有利于电子转移,因而有较好的反应活性.自由基自旋密度主要集聚在C2或C3上,未有较大弥散,同时也是前线MO主要布居位置和重要的反应活性部位.对构型1a与丙烯酸模型分子形成的复合物分析表明,两者的反应未经过过渡态,在瞬间即可完成.
中图分类号:
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