异长春花苷内酰胺的光化学降解

doi:10.7503/cjcu20131255

高等学校化学学报 ›› 2014, Vol. 35 ›› Issue (8): 1710.doi: 10.7503/cjcu20131255

异长春花苷内酰胺的光化学降解

刘文君^1,², 李兆亮^2,³, 孟兆青^1,^2,³, 孙林², 杨彪², 张珊², 程宁波^1,², 丁岗^1,², 王振中², 萧伟^1,²()

1. 江苏中康药物科技有限公司, 南京 210017
2. 江苏康缘药业股份有限公司, 连云港 222001
3. 中国药科大学药学院, 南京 210009

收稿日期:2013-12-20 出版日期:2014-08-10 发布日期:2019-08-01
作者简介:联系人简介: 萧伟, 男, 博士, 研究员, 高级工程师, 博士生导师, 主要从事中药新剂型的研究与开发.E-mail:kanionlunwen@163.com
基金资助:
国家“十二五”重大新药创制项目(批准号: 2012ZX09102201-017)资助

Photochemical Degradation of the Strictosamide^†

LIU Wenjun^1,², LI Zhaoliang^2,³, MENG Zhaoqing^1,^2,³, SUN Lin², YANG Biao², ZHANG Shan², CHENG Ningbo^1,², DING Gang^1,², WANG Zhenzhong², XIAO Wei^1,^2,^*()

1. Jiangsu Zeukov Pharmaceutical S&T Inc., Nanjing 210017, China
2. Jiangsu Kanion Pharmaceutical Co. Ltd., Lianyungang 222001, China
3. College of Pharmacy, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009, China

Received:2013-12-20 Online:2014-08-10 Published:2019-08-01
Contact: XIAO Wei E-mail:kanionlunwen@163.com

摘要/Abstract

摘要：

报道了异长春花苷内酰胺在水溶液中经自然光照射后, 发生光氧化反应, 主要降解产物为(3S)-短小蛇根草苷. 采用通入氧气和日光灯照射的方法可加速异长春花苷内酰胺光降解, (3S)-短小蛇根草苷的产率为56%.

关键词: 异长春花苷内酰胺, (3S)-短小蛇根草苷, 光化学降解, 氧化

Abstract:

Photochemical reaction in the water solution of stictosamide was studied by HPLC and LC-MS. And the main degradation product, (3S)-pumiloside, was isolated and identified by ¹H NMR, ¹³C NMR, HRMS and optical rotation. The fragmentation patterns of (3S)-pumiloside and other intermediates were analysed by LC-MS. And then the mechanism of the strictosamide transformation into (3S)-pumiloside by light with O₂ was also analysed. To improve the productivity of (3S)-pumiloside, the sunlight was replaced by light of fluorescent lamps. The productivity of (3S)-pumiloside was improved to 56% using light of fluorescent lamps and adding O₂ into the stictosamide solution for accelerating degradation. This discovery shows a new green way to make the (3S)-pumiloside, and provided references for the structure transformation of similar compounds. This also gave the evidence that the strictosamide need to be stored against light.

Key words: Stictosamide, (3S)-Pumiloside, Photochemical degradation, Oxidization

中图分类号:

O621.3

TrendMD:

刘文君, 李兆亮, 孟兆青, 孙林, 杨彪, 张珊, 程宁波, 丁岗, 王振中, 萧伟. 异长春花苷内酰胺的光化学降解. 高等学校化学学报, 2014, 35(8): 1710.

LIU Wenjun, LI Zhaoliang, MENG Zhaoqing, SUN Lin, YANG Biao, ZHANG Shan, CHENG Ningbo, DING Gang, WANG Zhenzhong, XIAO Wei. Photochemical Degradation of the Strictosamide^†. Chem. J. Chinese Universities, 2014, 35(8): 1710.

图/表 6

参考文献 21

[1]	Editorial Committee of Chinese Materia Medica of State Administration of Traditional Chinese medicine, Zhonghua Bencao, Vol. 18(6), Science and Technology Press, Shanghai, 1999, 456
	(国家中医药管理局中华本草编委会, 中华本草(第18卷, 第6册), 上海: 科学技术出版社, 1999, 456)
[2]	Xuan W.D., Bian J., Chen H. S.,Chin. Tradit. Herbal Drugs, 2007, 38(2), 170—173
	(宣伟东, 卞俊, 陈海生. 中草药, 2007, 38(2), 170—173)
[3]	Ding L., Wu D. K., Jiang J. Y., Chinese Archives of Traditional Chinese Medicine, 2006, 24(9), 1753—1754
	(丁琳, 吴德康, 蒋俊毅. 中医药学刊, 2006, 24(9), 1753—1754)
[4]	Dai J. R., Hallock Y. F., Cardellina Ⅱ J. H., Boyd M. R., J. Nat. Pro., 1999, 62(10), 1427—1429
[5]	Abreu P., Pereira A., Nat. Prod. Lett., 2001, 15(1), 43—48
[6]	Hu X., Lv Y. F., Bi K. S., Chromatographia, 2009, 69(5), 1073—1076
[7]	Aimi N., Nisimura M., Miwa A., Hoshino H., Sakai S., Sakai J., Tetrahedron Lett., 1989, 30(37), 4991—4994
[8]	O’Connor S. E., Maresh J. J., Nat. Prod. Rep., 2006, 23, 532—547
[9]	Zhang Z. Z., ElSohly H. N., Jacob M. R., Pasco D. S., Walker L. A., Clark A. M., J. Nat. Prod., 2001, 64(8), 1001—1005
[10]	Kitajima M., Yoshida S., Yamagata K., Nakamura M., Takayama H., Saito K., Seki H., Aimi N., Tetrahedron, 2002, 58(45), 9169—9178
[11]	Ling K. Q., Chem. J. Chinese Universities, 1996, 17(6), 920—922
	(凌可庆. 高等学校化学学报, 1996, 17(6), 920—922)
[12]	Winterfeldt E., Liebigs Ann. Chem., 1971, 745, 23—30
[13]	Sarro I., Imuta M., Matsugo S., Yamamoto H., Matsuura T.,Synthesis, 1976, (4), 255—256
[14]	Carniaux J. F., Christiane K. F., Royer J., Husson H. P., Tetrahedron Lett., 1997, 38(17), 2997—3000
[15]	Liu Y., Ji H. W., Zhou D. F., Zhu X. F., Li C. H., Chem. J. Chinese Universities, 2014, 35(1), 19—25
	(刘阳, 季宏伟, 周德凤, 朱晓飞, 李朝辉. 高等学校化学学报, 2014, 35(1), 19—25)
[16]	Meng Z. Q., Liu W. J., Li Z., Lin Y. W., Li M. X., An S. Y., Ding G., Wang Z. Z., Xiao W., Xu J. Y., Chinese Journal of Natural Medicines, 2013, 11(2), 188—192
[17]	Shigemori H., Kagata T., Kobayashi J., Heterocycles, 2003, 59(1), 275—281
[18]	Zhao D. S., Li F. T., Zhou E. P., Sun Z. M., Chem. Res. Chinese Universities, 2008, 24(1), 94—100
[19]	Wang Y., Ren Q. Z., Guo L. T., Hou Z. S., Jiang Z. R., Chem. J. Chinese Universities, 2013, 34(7), 1576—1584
	(王颖, 任奇志, 郭琳童, 侯宗胜, 蒋宗润. 高等学校化学学报, 2013, 34(7), 1576—1584)
[20]	Ling K. Q., Chinese Journal of Organic Chemistry, 1996, 16, 335—339(凌可庆.有机化学, 1996,16, 335—339)
[21]	Zhang N. D., Zhu Z. J., Luan W. L., Acta Chimica Sinica, 2011, 69(19), 2307—2312(张乃东, 朱正江, 栾万利. 化学学报, 2011, 69(19), 2307—2312)
	(Ed.: P, H, F, M)

Condition	0 d	7 d(dark)	7 d(Sun light)
Without sterilization	100.00^*
With N₂(sterilization)	100.01	99.61	94.39
With air(sterilization)	99.63	99.58	60.81
With O₂(sterilization)	99.46	98.92	42.08

Condition	0 d	7 d(dark)	7 d(Sun light)
Without sterilization	100.00^*
With N₂(sterilization)	100.01	99.61	94.39
With air(sterilization)	99.63	99.58	60.81
With O₂(sterilization)	99.46	98.92	42.08

Peak number	T_R/min	Molecular formula	Molecular weight	Molecular ions, m/z		MS² ions, m/z (-)
Peak number	T_R/min	Molecular formula	Molecular weight	(+)		(-)
1	7.55	C₂₆H₃₀N₂O₁₀	530.19	513.18[M+H-H₂O]⁺ 531.19[M+H]⁺ 1061.38[2M+H]⁺	511.17[M-H-H₂O]^- 529.18[M-H]^- 1059.37[2M-H]^-	511.16, 367.13, 349.11, 331.10, 297.08, 279.07
2	9.80	C₂₆H₂₈N₂O₉	512.18	513.18[M+H]⁺ 1025.37[2M+H]⁺	511.17[M-H]^- 1023.35[2M-H]^-	349.11, 331.10, 279.07
3	6.80	C₂₆H₃₀N₂O₁₀	530.19	513.18[M+H-H₂O]⁺ 531.19[M+H]⁺ 1061.38[2M+H]⁺	511.17[M-H-H₂O]^- 529.18[M-H]^- 1041.36[2M-H-H₂O]^-	511.17, 349.11, 331.10, 297.08,279.07
4	16.31	C₂₆H₃₀N₂O₁₀	530.19	513.18[M+H-H₂O]⁺ 531.19[M+H]⁺ 1043.37[2M+H-H₂O]⁺	511.17[M-H-H₂O]^- 529.18[M-H]^- 1041.36[2M-H-H₂O]^-	511.17, 349.12, 331.10, 279.07

Peak number	T_R/min	Molecular formula	Molecular weight	Molecular ions, m/z		MS² ions, m/z (-)
Peak number	T_R/min	Molecular formula	Molecular weight	(+)		(-)
1	7.55	C₂₆H₃₀N₂O₁₀	530.19	513.18[M+H-H₂O]⁺ 531.19[M+H]⁺ 1061.38[2M+H]⁺	511.17[M-H-H₂O]^- 529.18[M-H]^- 1059.37[2M-H]^-	511.16, 367.13, 349.11, 331.10, 297.08, 279.07
2	9.80	C₂₆H₂₈N₂O₉	512.18	513.18[M+H]⁺ 1025.37[2M+H]⁺	511.17[M-H]^- 1023.35[2M-H]^-	349.11, 331.10, 279.07
3	6.80	C₂₆H₃₀N₂O₁₀	530.19	513.18[M+H-H₂O]⁺ 531.19[M+H]⁺ 1061.38[2M+H]⁺	511.17[M-H-H₂O]^- 529.18[M-H]^- 1041.36[2M-H-H₂O]^-	511.17, 349.11, 331.10, 297.08,279.07
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[2]	吴玉, 李轩, 杨恒攀, 何传新. 钴单原子的双重限域制备策略及高效CO₂电还原性能[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220343.
[3]	王新天, 李攀, 曹越, 洪文浩, 耿忠璇, 安志洋, 王昊宇, 王桦, 孙斌, 朱文磊, 周旸. 单原子材料在二氧化碳催化中的技术经济分析与产业化应用前景[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220347.
[4]	王瑞娜, 孙瑞粉, 钟添华, 池毓务. 大尺寸石墨烯量子点组装体的制备及电化学发光性能[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(8): 20220161.
[5]	姚伊婷, 吕佳敏, 余申, 刘湛, 李昱, 李小云, 苏宝连, 陈丽华. 等级孔微孔-介孔Fe₂O₃/ZSM-5中空分子筛催化材料的制备及催化苄基化性能[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(8): 20220090.
[6]	崔伟, 赵德银, 白文轩, 张晓东, 余江. CO₂在非质子溶剂与铁基离子液体复合体系中的吸收[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(8): 20220120.
[7]	贾洋刚, 邵霞, 程婕, 王朋朋, 冒爱琴. 赝电容控制型钙钛矿高熵氧化物La(Co_0.2Cr_0.2Fe_0.2Mn_0.2Ni_0.2)O₃负极材料的制备及储锂性能[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(8): 20220157.
[8]	何鸿锐, 夏文生, 张庆红, 万惠霖. 羟基氧化铟团簇与二氧化碳和甲烷作用的密度泛函理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(8): 20220196.
[9]	黄秋红, 李文军, 李鑫. 有机催化靛红衍生酮亚胺与噁唑酮的不对称Mannich型加成反应[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(8): 20220131.
[10]	王征文, 高凤翔, 曹瀚, 刘顺杰, 王献红, 王佛松. 基于二氧化碳共聚物的紫外光固化高分子材料的制备与性能[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220236.
[11]	黄孝舜, 马海英, 柳淑娟, 王斌, 王红利, 钱波, 崔新江, 石峰. 二氧化碳间接转化制化学品的研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220222.
[12]	宋德文, 汪明旺, 王亚旎, 焦振梅, 宁汇, 吴明铂. 二氧化碳电还原制草酸研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220248.
[13]	赵润瑶, 纪桂鹏, 刘志敏. 吡咯氮配位单原子铜催化剂的电催化二氧化碳还原性能[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220272.
[14]	邱丽琪, 姚向阳, 何良年. 可见光驱动丰产金属卟啉类配合物催化的二氧化碳选择性还原反应[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220064.
[15]	周紫璇, 杨海艳, 孙予罕, 高鹏. 二氧化碳加氢制甲醇多相催化剂研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220235.

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