高等学校化学学报

别利剑, 李国宝, 廖复辉, 林建华

2003, 24(5): 753-756.

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利用柠檬酸盐前驱物法制备了La_2-xSm_xCa₂MnO₇系列样品,并利用Rietveld方法对结构进行了精修.结果表明,体系中存在两个单相区(x≤0.8和x≥1.0)和一个两相区(O.8<x<1.0).体系的这种结构变化可以用稀土离子的半径变化说明.

五元体系K₂²⁺,Mg²⁺//Cl₂^2-,SO₄^2--CO(NH₂)₂-H₂O及其边界四元体系MgSO₄-MgCl₂-CO(NH₂)₂-H₂O在25℃时的等温溶度研究

张逢星, 魏小兰, 李珺

2003, 24(5): 757-760.

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报道了五元体系K₂²⁺,Mg²⁺//Cl₂^2-,SO₄^2--CO(NH₂)₂-H₂O在脲不饱和区及其边界四元体系MgSo₄-MgCl₂-CO(NH₂)₂-H₂O在25℃时的等温溶度研究结果,绘制了体系等温溶度的盐分组成图、水量图以及饱和溶液的折光率-组成图.五元体系在脲的参与下,交互反应K₂Cl₂+MgSO₄→K₂SO₄+MgCl₂向有利于生成硫酸钾和软钾镁矾K₂SO₄·MgSO₄·6H₂O(pic.)的方向进行,这两者的相区较无脲时明显增大.

不同整比性VO₂纳米粉体的合成

何山, 林晨, 雷德铭, 郑臣谋

2003, 24(5): 761-764.

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以V₂O₅,HCl,N₂H₄·2HCl和NH₄HCO₃为原料合成了紫红色多晶(NH₄)₅[(VO)₆(CO₃)₄(OH)₉]·10H₂O(I),产率80％～95％.在N₂气流中对前体I进行了TG/DTG和DTA热分析.研究了前体I在N₂-空气气流中热解时氧分压(po₂)和反应温度对产物VO₂整比性的影响.结果表明,在500℃条件下,VO_x中的x值与po₂呈正比关系,在po₂=30.3Pa条件下,在450～520℃区间,产物为缺氧VO₂;在t<450℃和t>520℃时,产物为富氧VO₂.在合适的条件下,成功地合成了从VO_1.927到VO_2.080之间不同整比性的VO₂粉体.产物组成均匀,其XRD谱未观察到非VO₂的杂质峰.VO₂粉体颗粒的平均粒径为20nm,粒度分布均匀并呈球形.

二氰基二硫纶和4,4-二甲基2,2-联吡啶镍(Ⅱ)配合物的光谱和理论研究

彭正合, 蔡苹, 房晨婕, 郭文勇, 邓克检, 周运鸿

2003, 24(5): 765-771.

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报道了标题配合物Ni(mnt)(dmbpy)溶液的电子光谱、粉末样品部分IR光谱及量子化学理论研究结果.PM3方法的几何优化表明,该配合物分子为平面结构,其对称性属于C_2v点群,基态为自旋三重态.结合ZINDO方法的CI计算,解释了实测电子光谱,发现该配合物在可见区450～550nm存在本质上属于配体dmbpy到配体mnt^2-的荷移跃迁(LL′CT).建立了解析复杂分子振动光谱的一种新方法:根据理论计算所得三维动态图象,对于每一个正则模,先给出固定不动的点,再给出关键性的振动类型.在本方法中,用符号η(X)定义了一种新的沿给定方向起伏或跳动式的振动类型.

[CH₃NH₃][NH₃(CH₂)₆NH₃]H₃[P₂Mo₂W₁₆O₆₂]·H₂O的水热合成与表征

刘宗瑞, 王力, 陈保国, 许林, 王恩波, 邢彦, 贾恒庆, 林永华

2003, 24(5): 772-775.

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首次合成了[CH₃NH₃][NH₃(CH₂)₆NH₃]H₃[P₂Mo₂W₁₆O₆₂]·H₂O,通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对合成产物进行了表征,并用TGA-DSC研究了化合物的热稳定性.晶体属单斜晶系,P2₁/m空间群,a=1.2596(3)nm,b=1.8715(4)nm,c=1.9816(4)nm,α=γ=90°,β=90.16(3)°,V=4.671(2)nm³,Z=2,M_r=4358.66,D_c=3.100g·cm^-3,μ=19.978mm^-1,F(000)=3792,R=0.0835,R_w=0.2026.结果表明,在晶体结构内形成了0.7364nm×0.8354nm的微孔.

三维无机-有机杂化骨架微孔材料Cd(HBTC)(EG)·8(H₂O)的合成与结构

方千荣, 朱广山, 石鑫, 辛明红, 吴刚, 田歌, 叶玲, 王春雷, 张震东, 裘式纶

2003, 24(5): 776-778.

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由于无机-有机杂化微孔晶体材料在选择性催化、分子识别和可逆性主客体分子(离子)交换等方面存在潜在的应用前景,已经越来越引起人们的广泛注意.传统的沸石和分子筛微孔晶体材料以硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐和无机金属磷酸盐为骨架,新型的无机-有机杂化微孔晶体材料用刚性和热稳定性较好的有机分子和金属离子作为结构单元.均苯三甲酸(H₃BTC)是常用的含氧有机配.

一种新颖的六帽Keggin型钼钒砷酸盐--(H₃O)₃[AsMo₁₂O₄₀(VO)₆]·6H₂O的水热合成和晶体结构

郝娜, 李阳光, 沈恩洪, 王恩波, 鹿颖, 段颖波

2003, 24(5): 779-781.

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近年来,含有Keggin结构的杂多酸以其优异的结构可修饰性及其在催化、功能材料和医药等方面的潜在应用而引起人们广泛的研究兴趣.在这一领域中,众多过渡金属取代的Keggin型杂多化合物,尤其是含有钒和铝的多金属氧酸盐由于其独特的电磁特性及结构特点而倍受关注.但迄今为止,只有少数带帽Keggin型结构的杂多阴离子被报道.这些Keggin阴离子通常具有低的V/Mo.

掺铥硫氧化钇的特殊余辉性质

雷炳富, 刘应亮, 唐功本, 叶泽人, 石春山

2003, 24(5): 782-784.

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迄今为止,稀土长余辉磷光体已见文献或专利公开报道的激活离子主要有适于紫外光激发的三价铈离子(Ce³⁺)和三价镨离子(Pr³⁺)、适于可见光激发的铕离子(Eu³⁺和Eu²⁺)及钐离子(Sm³⁺,Sm²⁺),尚未涉及到铥离子Tm³⁺或Tm²⁺.我们在Tm³⁺离子激活的硫氧化钇体系Y₂O₂S:Tm³⁺中发现了长余辉荧光特性.特别是在该磷光体中还发现了一种非常特殊的余辉现象.

[Cu₃(μ₁₀-bta)(μ₂-C₂O₄)(H₂O)₂]_n的水热合成与结构表征

李传碧, 徐吉庆, 张丽娟, 孙英华, 苏畅, 王铁刚

2003, 24(5): 785-787.

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有机-无机杂化材料因其在催化、化学吸附、磁性和电子导体等方面具有广泛的应用而成为人们的研究热点.通过过渡金属离子和特殊的有机配体之间的反应,一系列具有独特结构的配位聚合物已被合成出来.多齿有机配体可螯合两个或多个金属离子,这些金属离子之间存在良好的电子交换,可形成一维、二维或三维的配位聚合物.均苯三甲酸和均苯四甲酸都是良好的桥连多齿配体,Chui等.

新型红外测油仪中的光谱视网膜技术

周建光, 郑健, 宋庆宇, 于爱民, 张寒琦, 金钦汉, 李宝华

2003, 24(5): 789-792.

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将光谱视网膜技术应用于红外测油领域,研制出一种新的MFA-450型红外测油仪.介绍了所研制的超窄带、高透过率的中红外多波长滤光片和具有较高性能价格比、适合我国国情的红外热释电阵列检测器及相应检测电路和操作软件的开发.该仪器体积小、重量轻、无可动部件、稳定性好;测量精密度高(RSD<1％);灵敏度较现有同类仪器高1个数量级,检出限达到0.02mg/L(油/萃取剂);测量线性范围0.10～120.00mg/L,相关系数R²>0.999.

溶胶-凝胶-HBsAb膜免疫传感器的研制与应用

梁汝萍, 邱建丁, 邹小勇, 徐健君, 蔡沛祥, 莫金垣

2003, 24(5): 793-797.

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采用溶胶-凝胶(Sol-gel)技术,成功地将乙肝表面抗体(HBsAb)包埋于Sol-gel中,再滴涂于铂盘电极表面,制成溶胶-凝胶-HBsAb膜非标记免疫传感器.根据抗原与抗体特异性结合形成的免疫复合物使敏感膜有效扩散截面积减小的特性,提出了利用铁氰化钾作为氧化还原探针间接检测乙肝表面抗原(HBsAg)的新方法.用循环伏安法(CV)对电极逐层修饰过程进行了表征,并探讨了对HBsAg定量检测的可行性及其响应机理.采用差示脉冲伏安法(DPV)检测人体血清中的HBsAg.线性范围5～320μg/L,线性相关系数r=0.997.该传感器响应迅速,灵敏度高,稳定性好.于4℃干态保存14d,其响应信号基本不变.将其用于108例临床血清检验,与酶联免疫吸附法(ELISA)的符合率为87.5％.

溶胶-凝胶法固定胆固醇氧化酶偶联普鲁士蓝化学修饰电极的研究

李建平, 彭图治

2003, 24(5): 798-802.

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用溶胶-凝胶法将胆固醇氧化酶固定在普鲁士蓝修饰的玻碳电极表面,制成了一种新型胆固醇传感器,实现了低电位下对胆固醇的间接测定,胆固醇的测定范围伏安法为5×10^-7～8×10^-5mol/L,安培法为5×10^-6～5×10^-4mol/L.伏安法检出限为1.2×10^-7mol/L,是目前所见灵敏度最高的胆固醇传感器之一,该传感器对胆固醇的测定可避免常规电化学传感器测定中由于样品中大量存在的易氧化物质所带来的干扰,该传感器的寿命长,使用次数在300次以上.

毛细管电泳-小波神经网络法辅佐诊断乳腺癌的研究

熊建辉, 郑育芳, 张普敦, 石先哲, 杨军, 张玉奎, 许国旺

2003, 24(5): 803-807.

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采用毛细管电泳法测定了46个健康人和26个乳腺癌病人尿样中的13种正常核苷和修饰核苷,以小波神经网络作为模式识别工具对健康人和乳腺癌病人的分类作了研究,随机选取的训练集的识别率达到100％,相应的预测集判别率正确性在96％以上,与经典的前向多层神经网络相比,小波神经网络具有更强的信息提取和逼近能力.研究结果还表明,小波神经网络的预测能力强于主成分分析和线性判别分析,毛细管电泳法与小波神经网络的结合有望成为乳腺癌的辅助诊断手段.

单壁碳纳米管修饰的高灵敏纳米碳纤维电极

陈荣生, 肖华, 黄卫华, 童华, 王宗礼, 程介克

2003, 24(5): 808-810.

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碳纳米管已被应用于电极材料,但未得到良好的电化学伏安行为;且由于碳纳米管的直径很小(几到数十纳米),制作单根的碳纳米管电极非常困难,难以实际应用.碳纳米管用于修饰电极已得到更多重视,但都在常规尺寸(毫米级)的电极上进行,这样的电极不适于在生物微环境和毛细管电泳电化学检测中应用.

α-环糊精复合碳纳米管电极对异构体的电催化行为

王宗花, 罗国安, 肖素芳, 王歌云

2003, 24(5): 811-813.

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对异构体的测定与分离一直是化学家感兴趣的课题.硝基酚在环境样品检测中的重要性促进了其定性定量测定方法的发展.Umezawa等基于亲脂性的脂肪胺和杂环芳香胺类,首次制成了用于中性化合物的电位传感器;Piotrowski等制备出杯[4]吡咯液膜电极,此电极对p-硝基酚有选择性,并进一步研究了杯[4]吡咯的对称性对该修饰电极的灵敏度和选择性的影响.我们将碳纳米管(CNT).

新型钴配合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

柴雅琴, 刘艳, 袁若, 许文菊, 徐岚

2003, 24(5): 814-816.

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基于经典的离子交换剂如季铵盐、季鏻盐和邻菲罗啉配合物等的溶剂聚合膜电极对阴离子呈现出Hofmeister选择性序列.目前,研究反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为化学传感器研究领域的重要研究方向之一.该类电极通常以金属卟啉及其衍生物、维生素B₁₂衍生物和金属酞菁及其衍生物等作为载体,研制出了SCN^-,NO₂^-,Cl^-和I^-等选择性电极.采用席夫碱金属配合物及金属汞.

新的19-降海绵烷二萜的分离及结构确定

苏镜娱, 林翠梧, 曾陇梅, 闫素君, 冯小龙, 蔡继文

2003, 24(5): 817-819.

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从海洋海绵Spongiazimoccaaubspeclesirregularia中分离到一种新的19-降海绵烷二萜(ZimoclactoneA,1)和胆甾-5,7-二烯-3β-醇,化合物1的化学结构和立体化学通过波谱方法和X射线单晶衍射分析确定,化合物1对P388肿瘤细胞具有中等程度的细胞毒活性.

大豆苷元磺化物的合成、晶体结构及活性研究

刘谦光, 张尊听, 薛东

2003, 24(5): 820-825.

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对大豆苷元进行结构修饰和改性,利用磺化反应合成出强水溶性异黄酮新化合物大豆苷元磺酸钠,采用IR,MS和单晶X射线衍射法对其进行了表征和晶体结构测定,大豆苷元磺酸钠(C₃₀H₃₆Na₂O₂₃S₂)属三斜晶系,空间群P1,a=0.6948(14)nm,b=1.3277(3)nm,c=2.0401(4)nm,α=105.16(3)°,β=90.75(3)°,γ=92.73(3)°,V=1.8138(6)nm³,Z=2,μ=0.266mm^-1,F(000)=908,大豆苷元磺酸钠的晶体结构中包含大豆苷元磺化物异构体4′,7-二羟基异黄酮-3′-磺酸钠和4′,7-二羟基异黄酮-5′-磺酸钠及9分子水,配位水氧原子与钠离子配位在晶体内部形成一维聚合钠离子直链,该钠离子链将两种大豆苷元磺酸钠异构体及分子水联结在一起,形成空间网状结构,对于大豆苷元磺酸钠晶体结构的形成和稳定起了重要的作用,生理活性实验结果表明,大豆苷元磺酸钠的抗缺氧缺血作用明显优于大豆苷元.

多肽序列的结构特征与其MHC限制性

林治华, 吴玉章, 万瑛, 倪兵

2003, 24(5): 826-830.

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从多肽序列的一级结构出发,基于多肽序列中氨基酸侧链间距离和氨基酸侧链的电性特征,构建了多肽序列特征矢量,简称ζ矢量,选取文献中主要组织相容性复合物(MHC)中的14个A^d限制性和14个非A^d限制性多肽序列作为训练集建立辅助性T细胞(helperTlymphocytc,Th)表位预测的定量模型,为了检验该预报系统的精确性,进行了随机抽样检验和交互检验.结果表明,该预报系统具有稳定性好、预测能力强的特点,该方法可用于人的MHCⅠ和Ⅱ类表位的预测、蛋白质抗原免疫识别、亚单位疫苗分子设计及研制.

顺式-和反式-2,5-二取代四氢呋喃的立体选择性合成

史鸿鑫, 刘化章, Bloch R., Mandville G., 林辉

2003, 24(5): 831-836.

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内酯与有机锂试剂发生亲核加成反应,再在酸催化下用NaBH₃CN还原,反应的立体选择性可能是由氢负离子在中间体氧鎓离子位阻最小的一侧进攻所引起.所得的三环化合物经热分解和加氢反应,制备顺式和反式-2,5-二取代四氢呋喃.

双烟酰基取代的类环肽合成及对二价铜离子的配位研究

郭炜, 王璟, 何家骐, 夏炽中, 程津培

2003, 24(5): 837-839.

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在模拟蛋白质的分子识别功能方面,人工合成以氨基酸为主要结构单元的环肽由于更接近于生命物质,因此作为主体分子来模拟生命现象更贴切.目前,这方面的研究主要集中在环肽对碱金属、碱土金属以及磷酸酯的识别或跨膜传输等方面.环肽通过骨架或侧臂与过渡金属离子的配位研究也仅有几例.实际上,许多过渡金属,如Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)等在稳定蛋白质的构象及增强.

在对映体水平上测定土壤中烯效唑的方法

李朝阳, 张智超, 刘怡姗, 周其林, 高如瑜, 王琴孙

2003, 24(5): 840-842.

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目前使用的农药中约25％是手性化合物.手性农药对映体的生物活性往往有很大差异,例如常用的三唑类植物生长调节剂烯效唑(Uniconazole),其S体的活性是R体的7倍.但目前绝大多数手性农药是以消旋体形式使用的.对于手性农药,目前的研究工作主要集中在其作为农药的生物活性的对映体选择性上,而对其环境行为的对映体选择性研究则很少,缺乏在对映体水平上测定环境介质.

大环二萜天然产物(±)-Mayol的全合成

李曙华, 彭立增, 张涛, 李裕林

2003, 24(5): 843-844.

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西松烷型二萜类化合物是一大类广泛分布于松脂、烟草、陆地动物及海洋生物体中的具有十四元碳环骨架的化合物.其结构新颖复杂,且大多具有显著和广谱的生物活性.近几十年来,有关这类化合物的研究已引起了人们的极大兴趣.因此,开展这类天然产物及其类似物的全合成及构效关系的研究不仅具有重要的学术价值,而且具有潜在的应用前景.

C₁₂-s-C₁₂·2Br与低碳醇混合水溶液胶团化行为的温度效应和焓/熵补偿

赵剑曦, 游毅, 朱永平, 杨齐愉

2003, 24(5): 845-849.

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季铵盐Gemini表面活性剂C₁₂-s-C₁₂·2Br(s=2,3,4,6)与丙醇、丁醇、戊醇、己醇混合水溶液的In(cmc)随温度升高而逐渐增大.计算所得热力学数据表明,C₁₂-s-C₁₂·2Br与醇混合胶团化过程服从熵驱动机理,也出现了焓/熵补偿现象.随着温度上升,熵驱动力增大,在指定温度时,醇分子烷烃链上碳原子数n增大使△G_m⁰值减小,胶团结构更加稳定;而增加s使

值增大,胶团稳定性下降.

球壳粒子悬浮系模型化研究--内部相参数对介电谱影响的数值模拟

赵孔双, 疋田巧, 李子杰, 雷建平, 裘乐乐

2003, 24(5): 850-853.

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在Hanai理论基础上对球壳粒子悬浮系的介电模型进行了模拟研究,通过用C++的复数类对理论公式的程序化,建立了介电谱的介电参数与体系内部相参数的关系.所得的解析解可方便地模拟介电弛豫谱依不同相参数的变化曲线,计算并分析了内部参数对介电谱的模式以及介电参数的影响因素.

三种不同分子结构阴离子表面活性剂胶束微结构的NMR研究

方晓雯, 靳志强, 毛诗珍, 王涵慧, 俞稼镛, 杜有如

2003, 24(5): 854-857.

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用核磁共振测定自旋-晶格、自旋-自旋弛豫时间(t₁,t₂)、自扩散系数(D),用2DNOESY技术对正十四烷基硫酸钠、β-戊基壬烷基硫酸钠和β-戊基壬烷基聚氧乙烯醚(4)硫酸钠三类阴离子表面活性剂水溶液进行了观测,烷烃链各基团的t₂/t₁值给出了这三类分子形成各自胶束的水合层位点信息以及烷烃链在胶束内核中堆积程度的比较,自扩散系数结果表明,β-戊基壬烷基硫酸钠比正十四烷基硫酸钠形成的胶束的水合动力学半径小,但β-戊基壬烷基聚氧乙烯醚(4)硫酸钠形成的胶束水合动力学半径明显大于其它两类表面活性剂胶束,2DNOESY谱图提供了β-戊基壬烷基聚氧乙烯醚(4)硫酸钠分子中聚氧乙烯基键在胶束外层卷曲排列的信息.

直接甲醇燃料电池阳极催化剂PtRu/C的制备和表征

周卫江, 李文震, 周振华, 宋树芹, 魏昭彬, 孙公权, Tsiakaras P., 辛勤

2003, 24(5): 858-862.

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用三种方法制备了PtRu/C[Pt和Ru质量分数分别为20％和10％,记为PtRu/C(20％-10％)]甲醇阳极催化剂,通过X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)考察了PtRu/C催化剂的粒子大小和晶格参数的变化,利用单电池实验考察了催化剂在直接甲醇燃料电池中的催化活性.结果表明,改变溶剂的组成提高了贵金属在活性炭表面的分散度,并改善了PtRu间的相互作用,用乙二醇/水/异丙醇混合溶剂制备的PtRu催化剂金属颗粒较小,PtRu间的相互作用较强,以该催化剂作甲醇阳极的直接甲醇燃料电池的性能较好.

TiC固体的相稳定性和高压相变的密度泛函研究

章永凡, 李俊篯, 丁开宁, 陈文凯, 周立新

2003, 24(5): 863-867.

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采用基于第一性原理的密度泛函方法对TiC固体的NaCl,WC和CsCl三种相的电子结构进行了研究,结果表明,在零压力下相稳定次序为NaCl>WC>CsCl,该顺序可用费米能级附近电子态的大小加以解释,当增加外压力时,随着单胞体积的减小,CsCl相逐渐成为稳定相,在外压约为475.9GPa时,NaCl相将向CsCl相转变,而CsCl相转变为WC相要求的外压较高.此外,还进一步探讨了压力对三种相的能带结构、化学键以及电荷密度的影响.

C₅₉H₃N异构体的结构与稳定性的理论研究

梁云霄, 尚贞锋, 王贵昌, 潘荫明, 赵学庄

2003, 24(5): 868-871.

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分别用MNDO,AM1和PM3三种半经验方法对C₅₉HN所有1-2,1-4和1-6氢加成物C₅₉H₃N的异构体进行几何构型全优化,结合频率分析及HF/6-31G单点能计算,确定了各异构体的基态结构及其相对稳定性,计算结果表明,C₅₉HN氢加成物的立体选择性规律与C₆₀和C₆₀H₂的不同,最稳定异构体不是1-2加成物,而是1-4加成的6,18-或12,15-异构体,次稳定异构体为1-2加成物,三种半经验方法计算得到的两者能量差为13～15kJ/mol,N原子取代碳笼骨架C原子后,改变了碳笼氢加成物的立体选择性规律.

甲烷与HO₂反应的微观动力学研究

崔草香, 吕文彩, 李泽生, 孙家锺

2003, 24(5): 872-875.

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应用从头算方法和变分过渡态理论,在B3LYP/6-311+G^**方法下和300～2000K温度范围内研究甲烷与HO₂反应的微观动力学特性,得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11.83和102.90kJ/mol,理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1.08～2.85,用此方法还可以预测没有实验数据的温度点反应的速率常数.

Ca@C₇₄的结构、电子光谱及二阶非线性光学性质的理论研究

程红, 封继康, 任爱民, 刘建军, 张刚, 孙家锺

2003, 24(5): 876-879.

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用密度泛函(DFT)方法(BLYP/3-21G)研究了Ca@C₇₄的稳定几何构型,并用ZINDO系列方法对Ca@C₇₄的电子光谱及二阶非线性光学系数进行了理论计算研究,结果表明,Ca@C₇₄的稳定性较C₇₄增强,碳笼向外扩展.离域范围扩大,且其光谱吸收峰较C₇₄向短波方向移动,其二阶非线性光学系数较C₇₄大大增加.

轰击离子能量对CN_x薄膜中sp³型C-N键含量的影响

李俊杰, 曹培江, 郑伟涛, 吕宪义, 卞海蛟, 金曾孙

2003, 24(5): 880-883.

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对磁控溅射生长在单晶Si(001)衬底上的CN_x薄膜样品的化学键合及结构进行了研究,利用不同的衬底负偏压(V_h)来控制轰击衬底表面的入射离子能量,从而影响膜中的化学键合的状态.样品的FTIR,Ra-man和XPS分析结果表明,CN_x薄膜中N原子分别与sp,sp²和sp³杂化状态的C原子结合,其中sp³型C-N键含量先随着衬底偏压(V_b)的升高而增加,并在偏压V_b=-50V时达到最大值,但随着V_b继续升高,sp³型C-N键含量减少,这表明CN_x薄膜中,sp³型C-N键的含量与轰击离子的能量变化密切相关.

巯萘剂表面修饰的CdS纳米微粒的合成及发光特性

魏芳弟, 于俊生

2003, 24(5): 884-887.

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用疏萘剂(TN)作为表面修饰剂,在甲醇溶液中合成了CdS/TN纳米微粒,用TEM测得纳米微粒呈球形,其粒径约10nm,吸收光谱和荧光光谱研究表明,[S^2-]/[TN]浓度比、TN和镉离子的浓度对CdS/TN纳米微粒的粒径及发光特性具有显著影响,且随着条件的改变,CdS/TN纳米微粒的发射波长红移100nm,表现出明显的量子尺寸特性.XPS显示所制得表面修饰纳米微粒的核为CdS.

汞溴红敏化TiO₂纳米多孔膜电极的光电化学性质研究

刘兆阅, 潘凯, 杨敏, 王德军, 白玉白

2003, 24(5): 888-891.

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用汞溴红(Mercurochrome)作敏化剂敏化TiO₂纳米多孔膜电极,UV-Vis,光电流作用谱和SPS谱表明,该敏化剂能有效地敏化TiO₂电极,并且染料聚集体能扩大染料的敏化区间,增加了太阳光的利用效率,对电极施加不同的偏压,测试电极产生的瞬态光电流,研究了偏压对光生电荷转移及复合速率的影响,从不同方向照射电极,对阳极光电流影响显著,结合电化学、光电化学原理对这些现象进行了讨论.

纳米TiO₂/碳化树脂复合催化剂的合成及其光催化性能研究

苏碧桃, 常玥, 张力, 陈慧, 苏致兴

2003, 24(5): 892-894.

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利用一种简单、快速的方法合成了纳米TiO₂/碳化树脂(B)复合催化剂,对其组成、结构、尺寸及其光催化性能进行了表征.结果表明,该复合材料为由碳、氢、氧和钛等4种元素组成的纳米材料,尺寸约30nm,其中Ti和O的堆积结构为锐钛矿型;在该复合材料中,B为具有活性基团和不同长度碳-碳共轭链的大分子,且与TiO₂之间存在着某种化学作用,复合材料所具有的特殊电子结构不仅使其能吸收紫外-可见区的全程光波,而且对光生电荷具有很高的分离能力,从而表现出较高的光催化活性.

2-芳基丙硅烷的光化学反应机理

刘成有, 闫锡杰, 高玉祥, 田贵才

2003, 24(5): 895-899.

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从理论及实验上研究了2-芳基丙硅烷(1)的光物理及光化学特性.结果表明,在极性溶液中观察到的强荧光带来源于分子内电荷转移(ICT);在非极性溶液中,化合物1的光化学反应产物为亚甲硅基并伴随着1,3-甲硅烷基的迁移;而在乙醇-己烷溶液中,光化学反应主要导致Si-Si键的裂解,通过研究光化学反应与温度的关系可确认,亚甲硅基与1,3-甲硅烷基的迁移来源于化合物1的不同电子激发态,非谐振双光子光化学反应(NRTP)结果表明,亚甲硅基迁移来源于化合物1的La电子态.

SERS标记纳米粒子用于免疫识别

徐抒平, 王连英, 徐蔚青, 赵冰, 袁航, 马岚, 白玉白, 樊玉国

2003, 24(5): 900-902.

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激光拉曼光谱技术近年来已成为研究生物分子结构常用的光谱手段.尤其在研究水溶液中蛋白质的结构和构象方面发挥了重要作用.然而,常规拉曼光谱的信号强度很低,限制了其在各个领域中的应用.表面增强拉曼光谱(SERS)和表面增强共振拉曼光谱(SERRS)技术可使信号增强6～10个数量级,尤其是SERS技术已发展到检测单分子的水平,更为其在生物方面的应用开拓了新的局.

电化学聚合吡咯/噻吩导电共聚物纳米纤维阵列及其表征

陆梅, 李晓红, 郭新勇, 力虎林

2003, 24(5): 903-905.

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导电聚合物因其具有良好的空气稳定性、电化学成膜性和导电性等特点,在二次电池、电色显示及固体电容器等方面都有诱人的应用前景.近年来人们研究导电聚合物的纳米结构时发现,由于超分子效应,纳米纤维中聚合物链会以平行于纤维轴向为优先取向,这种优先取向使导电聚合物纳米纤维的电导率比块材有极大提高.

甘氨酸、L-丙氨酸和L-丝氨酸在尿素水溶液中的体积性质

邵爽, 方文军, 林小美, 林瑞森

2003, 24(5): 906-908.

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蛋白质的折叠与解折叠、稳定性、变性行为和酶的活性等都受到环境中其它各种物质影响.作为蛋白质模型分子,氨基酸在混合溶液中的热力学研究近年来引起了广泛重视.尿素在生物体系中的独特地位主要表现在:它是水结构的破坏者,同时又是许多球状蛋白的变性剂.然而,尿素对球状蛋白的变性作用尚未达成共识.

芳香环状低聚物组分分布与单体结构关系的研究

郭庆中, 陈天禄

2003, 24(5): 909-912.

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根据Jacoson-Stockmayer(J-S)环化理论,应用基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MAIDL-TOFMS),对一系列芳香环状低聚物组分分布进行分析,研究了芳香环状低聚物的组分分布与单体结构的关系,结果表明,在芳香聚酯、聚膦酸酯及芳香聚醚环状低聚物系列中,Inc_n与Inn呈良好的线性关系,符合J-S理论分布,在环状聚酯及聚膦酸酯系列中,低聚物的组分分布受双酚单体的中心键角影响,单体的中心键角在100°～120°之间,其中心键角愈小,γ值愈大,而在聚醚系列中,在固定一种单体的前提下,环化物的组分分布受另一单体键角的影响与环状聚酯和聚膦酸酯相一致.

聚合物材料的吸音系数、温度及频率关系的研究

于小强, 孟岩, 李宏途, 李耀先, 王静媛, 汤心颐, 孙家锺

2003, 24(5): 913-915.

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根据聚合物材料的损耗因子和吸音系数的物理关系模型建立了吸音系数和材料损耗因子以及交变应力频率的数学模型,并用该数学模型对实验数据进行验证,得到了比较一致的结果.

聚氨酯表面构建磺铵两性离子结构及其抗血小板粘附性的研究

袁江, 袁幼菱, 沈健, 林思聪

2003, 24(5): 916-919.

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通过己二异氰酸酯(HDI)在聚醚氨酯(PU)表面构建磺铵两性离子结构,以改善其不凝血性能,首先用HDI活化PU表面,生成PU-NCO衍生物;然后通过N,N-二甲基乙醇胺(DMEEA)中的-OH和PU表面的-NCO反应生成PU-N(CH₃)₂;最后用丙磺酸内酯(PS)进行开环.生成磺铵两性离子结构,用ATR-IR表征了各步反应,对构建前后材料的抗血小板粘附性能进行了比较,结果表明,磺铵两性离子结构具有优异的抗血小板粘附性.

反相微乳液合成30～100nm磁性聚合物纳米微球

邓勇辉, 王雷, 杨武利, 府寿宽, Elaissari Abdelhamid

2003, 24(5): 920-923.

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利用反相微乳液一步法成功地制备了磁性聚合物纳米微球,微球粒径在30～100nm左右,均一性较好,研究表明,Fe(Ⅱ)浓度对微乳液和微胶乳的稳定性有很大影响,碱的种类、AOT和单体的含量能控制微球粒径,用振动探针式磁强仪(VSM)测定了不同比例的[Fe(Ⅱ)]/[Fe(Ⅲ)]所合成的聚合物微球的磁性,发现温度对合成高磁饱和强度和超顺磁性起关键作用,合成的磁性聚合物微胶乳透明且稳定性较好.

光散射法研究氧化胺胶束与聚苯乙烯磺酸钠的相互作用

冯先华, 柳士忠, 宋慧婷

2003, 24(5): 924-927.

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采用光散射法研究了十二烷基二甲基氧化胺(DDAO)胶束与聚苯乙烯磺酸钠(NaPSS)的相互作用,浊度滴定和激光光散射结果表明,DDAO胶束与NaPSS的相互作用受介质离子强度影响,但与胶束浓度无关,浊度滴定曲线出现一个转折点(β_c),而平均流体力学半径R_h对胶束离解度β的关系曲线出现2个转折点,在第一个转折点(β₁)时,胶束与NaPSS开始缔合,在第二个转折点(β₂)时,胶束与NaPSS的缔合达到饱和,β₂相当于浊度滴定曲线的转折β_c,β₂,和β₁不随离子强度而变化,采用β₁和β_c分别计算胶束与NaPSS发生缔合时的临界表面电荷密度,两者差距约为15％,电泳光散射也证实了β₁的存在.

氯硅烷改性蒙脱土的制备与性能

赵春贵, 阳明书, 冯猛

2003, 24(5): 928-931.

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基于氯硅烷与羟基的反应性,用氯硅烷对蒙脱土进行化学改性,FTIR证实硅烷已接枝到了蒙脱土上,WAXD表明,在极性分散剂中,硅烷成功地插层到了蒙脱土的片层间;而在非极性分散剂中,硅烷插层到蒙脱土片层间的量少,测定了蒙脱土阳离子交换容量(CEC),改性后其CEC值大幅度降低,分散性实验表明,由于改性后的蒙脱土颗粒以及片层间的相互作用力得到极大降低,其在水中和甲苯中的分散性更好.

基底表面无规聚甲基丙烯酸甲酯立构复合结构的研究

王继君, 卢咏来, 沈德言

2003, 24(5): 932-934.

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采用原子力显微镜和反射吸收红外光谱研究了在基底上无规聚甲基丙烯酸甲酯立构复合结构的形成和结构特征,纯等规和间规聚甲基丙烯酸甲酯与等规/间规混合物(有立构复合结构生成)表面聚集形貌比较的结果表明,立构复合结构的生成使聚甲基丙烯酸甲酯在基底上形成树枝状的聚集形貌,因此无规聚甲基丙烯酸甲酯在基底上的树枝状聚集形貌表明了其内部生成了立构复合结构,而且这种结构对聚集形貌产生了重大影响,反射吸收红外光谱的研究表明,在基底表面薄膜中无规聚甲基丙烯酸甲酯主链结构比在本体厚膜中的更加伸展,更有利于立构复合结构的生成.

聚偏氟乙烯中空纤维亲和膜分离γ-球蛋白的研究(Ⅰ)--聚偏氟乙烯中空纤维亲和膜的制备及其吸附性能

虞骥, 甘宏宇, 何奕, 袁骏, 陈欢林

2003, 24(5): 935-939.

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对聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维膜进行表面亲水化处理,再经活化、偶联制得了带有苯丙氨酸(Phe)的PVDF中空纤维亲和膜.制备过程中以光电子能谱(XPS)及红外光谱分析膜表面基团的变化,经亲水化处理及活化偶联后,膜表面的O和N含量分别从5.6％和0.6％增加到16.5％和3.0％,而F含量由38.3％降低为23.0％,将该亲和膜用于室温下血浆中γ-球蛋白的分离实验,在pH=7.4,离子强度I=0.18的缓冲液体系及进料质量浓度为1.0mg/mL条件下,该亲和膜对γ-球蛋白的吸附量可达到5.85mg/g膜;与市售γ-球蛋白相比,血浆中提取纯度可达83.9％.

原位复合法制备含铽(Ⅲ)配合物光学树脂及其荧光性质的研究

王冬梅, 林权, 杨柏

2003, 24(5): 940-942.

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稀土元素因其独特的电子结构而具有光、电、磁、激光等特性,被誉为新材料的宝库,尤其是稀土配合物具有的Antenna效应,使发光强度明显增强.含稀土的高分子材料既具有稀土离子的发光性能,又具有高分子材料质量轻、抗冲击力强和易加工成型等优点,从而引起广泛的关注.我们曾用直接掺杂法制备含稀土配合物的光学树脂,但因稀土配合物与树脂的亲和性较小,难以均匀地.

聚苯乙烯胶乳颗粒的成膜过程及尺寸效应

屈小中, 史燚, 陈柳生, 金熹高

2003, 24(5): 943-945.

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聚合物乳液成膜过程可分为介质蒸发、颗粒形变和相邻颗粒间高分子的扩散融合三个阶段.一般认为,环境温度达到或高于高分子的玻璃化转变温度(T_g)时颗粒才可能发生形变.Goudy等研究了粒径为0.24～1.05μm的聚苯乙烯(PS)胶乳的成膜过程,发现PS颗粒在368K(T_g约373K)热处理很长时间也不发生形变,而在378K热处理后,粒径较小的颗粒融合速度快于较大颗粒.

聚合物三维微图案加工的转移微模塑新方法

王哲, 邢汝博, 韩艳春, 李滨耀

2003, 24(5): 946-948.

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光刻蚀技术是微电子加工技术中最成功的一种,但由于受到光学衍射等的限制,100nm是光刻蚀的极限,为此人们探索了许多先进的刻蚀技术,如超紫外线刻蚀(EUV)、软X射线刻蚀、电子束刻蚀和聚焦离子束刻蚀(FIB)等,可制作尺寸小于100nm的图形,但普遍存在加工速度慢及成本高等缺点.

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