质谱技术在反应监测中的发展和应用

doi:10.7503/cjcu20200505

摘要/Abstract

摘要：

质谱因具有分辨率高、灵敏度好、响应快速以及结构鉴定能力强等特点, 近年来在反应监测研究领域应用广泛. 本文介绍了基于质谱的经典在线直接采样实时监测方案; 综合评述了常压质谱离子化技术在反应监测领域的发展和应用, 主要包括基于常压质谱的快反应监测、微滴加速在长时间反应研究中的应用, 以及其它常压质谱在反应监测中的应用; 并对质谱在反应监测研究领域面临的挑战和发展趋势进行了总结和展望.

关键词: 质谱, 常压质谱, 反应监测, 中间体, 机理

Abstract:

Mass spectrometry has been widely used in reaction monitoring research due to its distinguishing advantages in resolution， sensitivity， speed and structure identification ability in recent years. At first， the applications of mass spectrometriconline sampling in real-time reaction monitoring are introduced. Then the development and applications of ambient mass spectrometry in the reaction monitoring are summarized， inclu-ding the short-time reaction monitoring using ambient mass spectrometry， the long-time organic reaction monitoring using microdroplet acceleration， and the applications of other ambient mass spectrometry in the reaction monitoring. Finally， the challenges and development of mass spectrometry in the field of reaction monitoring are summarized and prospected.

Key words: Mass spectrometry, Ambient mass spectrometry, Reaction monitoring, Intermediate, Mechanism（Ed.： N, K）

中图分类号:

O657

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图/表 11

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Fig.2 Application of DESI?MS in reaction monitoring(A) Detection of reaction intermediates by bombardment of surface-bound Ru(Ⅱ) complex with charged microdroplets containing ligand[29]; Copyright ? 2010, John Wiley and Sons. (B) Capture of reactive monophosphine-ligated palladium(0) intermediates using DESI-MS[33]; Copyright ? 2015, American Chemical Society.

Fig.3 Direct monitoring of electrochemical reaction using DESI?MS(A) DESI integrated water wheel device[35,37]; Copyright 2015, John Wiley and Sons. (B) DESI electrochemical MS platform(bevel and plane)[38]; Copyright 2017, American Chemical Society. (C) Coupling of DESI-MS to electrochemical cell[39]; Copyright 2017, American Chemical Society.

Fig.4 Other examples of electrochemical reaction monitoring(A) Droplet-scale electrochemical reaction screening setup[40]; Copyright 2018, Royal Society of Chemistry. (B) SALVI system[41]; Copyright 2017, American Chemical Society. (C) Hybrid ultramicroelectrodes[42]; Copyringht 2016, Royal Society of Chemistry. (D) Electrochemical real-time mass spectrometry for simultaneous monitoring of gaseous and liquid chemicals[44]; Copyright 2019, John Wiley and Sons.

Fig.5 Application of microdroplet acceleration based on ESI?MS in reaction monitoring(A) The correlation between reaction acceleration and reaction monitoring of the Hantzsch reaction in ESI droplet and the distance between MS inlet and spray source[49]; Copyright 2016, John Wiley and Sons. (B) Monitoring of the formation of click reaction products using LAESI MS[51]; Copyright 2018, American Chemical Society. (C) Synthesis of isoquinoline and substituted quinolines in charged microdroplets[52]; Copyright 2015, John Wiley and Sons.

Fig.6 Application of ESSI?MS?based microdroplet acceleration in reaction monitoring(A) Accelerated synthesis Au-(His)2 complex catalyst using ESSI-MS[58]; Copyright 2020, Royal Society of Chemistry.(B) accelerated proteolysis using ESSI-MS[59]; Copyright 2020, Springer Nature.

Fig.7 Application of microdroplet acceleration based on EESI?MS in reaction monitoring(A) Experimental schematic diagram of EESI-MS for the study of microdroplet reaction kinetics[61]; Copyright 2015, Proceedings of the National Academy of Sciences. (B) Gold nanoparticle synthesis using EESI-MS[63]; Copyright 2018, Springer Nature.

Fig.8 Ambient mass spectrometry used for online direct sampling real?time reaction monitoring(A) DESI online direct sampling[16]; Copyright 2017, Royal Society of Chemistry. (B) EESI sampling[70]; Copyright 2011, John Wiley and Sons. (C) ELDI matrix-assisted sampling[73]; Copyright 2008, American Chemical Society.

Fig.9 Application of substrate spray in reaction monitoring(A) Heterogeneous catalytic reaction study using nano-particles coated PSI(the reaction shows the 4-nitrophenol reduction)[75]; Copyright 2016, John Wiley and Sons. (B) Real-time monitoring of ethylene polymerization reactions by DSI MS[77]; Copyright 2015, American Chemical Society. (C) PESI MS real-time reaction monitoring device[79]; Copyright 2010, John Wiley and Sons.

Fig.10 Application of plasma?based ambient ionization in reaction monitoring(A) The procedure of reaction monitoring using LTP MS [81]; Copyright 2009, Royal Society of Chemistry.(B) Schematic diagram of SDDBDI device[82]; Copyright 2018, John Wiley and Sons.

Fig.11 Application of laser?based ambient ionization in reaction monitoring(A) Detection of fleeting amine radical cations and elucidation of chain processes in visible-light-mediated [3+2] annulation by direct laser irradiation[85]; Copyright 2017, American Chemical Society. (B) The in?situ LS ESI-MS and its application in the mechanism of photo-induced direct C—H arylation of heteroarenes[87]; Copyright 2020, American Chemical Society.

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