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当期目录

    2012年 第33卷 第05期    刊出日期:2012-05-10
    目次
    综合评述
    聚合物单分子力谱的研究进展
    张薇, 寇晓龙, 张文科
    2012, 33(05):  861-875.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.001
    摘要 ( 3075 )   PDF (5663KB) ( 920 )  
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    在单分子水平研究聚合物体系的分子内及分子间相互作用, 对于揭示其结构-性能的关系, 进而实现对相应功能的调控极为重要. 基于原子力显微镜技术(AFM)的单分子力谱, 由于其操作简单且适用面广, 在单分子研究领域得到了广泛的应用. 本文概括了该技术在生物高分子及合成高分子体系的研究进展. 对于生物高分子体系, 主要介绍了核酸(DNA/RNA)、 蛋白质和多糖(淀粉)的单分子力谱研究及利用各自力学指纹谱对其它分子间的相互作用的研究. 对于合成高分子体系, 主要介绍了聚合物的一级结构与单链弹性的关系及溶剂和聚集态结构等对高分子单链力学性质的影响规律.
    研究论文: 无机化学
    [Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O的合成、 结构及表面光电压性质
    韩义德, 杜宇, 李乙, 宋晓伟, 于吉红, 徐如人
    2012, 33(05):  876-879.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.002
    摘要 ( 3280 )   PDF (1416KB) ( 455 )  
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    采用常温晶化法合成了1个新的金属配合物与氟化锆的复合物[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O(1), 并对其单晶结构进行了解析. 该化合物属单斜晶系, C2/c 空间群, a=3.06110(17) nm, b=0.877680(5) nm, c=1.50811(9) nm, β=118.897(4)°, V =3.547(4) nm3, Z=8. 该化合物由双核氟化锆阴离子簇 [Zr2F12]4-和单核氟化锆阴离子簇 [ZrF6H2O]2-与钴胺配合物阳离子 [Co(en)3]3+ 及水分子组成, 氟化锆与钴胺配合物之间存在大量的氢键. 该化合物的表面光电压谱在339 nm处出现了光电信号. 这种特殊的光电现象有可能归因于该化合物的钴胺配合物阳离子与氟化锆阴离子簇之间存在的协同作用.
    双盘状ZnO的可控制备
    吕春艳, 张维维, 张倩, 迟文扬, 何潺, 李吉学
    2012, 33(05):  880-884.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.003
    摘要 ( 2921 )   PDF (3895KB) ( 325 )  
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    采用水热法制备了形貌可控、 尺寸均一的双盘状ZnO. X射线粉末衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)及透射电子显微镜(TEM)等测试结果表明, 制备的ZnO具有六方纤锌矿结构, 由2个直径约为4 μm, 厚度约为600 nm的圆盘复合而成. 考察了反应温度和乙酸锌与柠檬酸钾的摩尔比对产物形貌与尺寸的影响, 实现了双盘状ZnO的可控合成, 并初步探讨了其形成机理. 荧光光谱显示, 双盘状ZnO的紫外发射峰半高宽约为10 nm, 比块体ZnO的紫外发射峰半高宽(18 nm)窄, 表明双盘状ZnO具有更好的光学特性.
    荧光磁性双功能树状分子微球的制备与表征
    顾银君, 王秀玲, 赵勤, 陈恭, 刘勇健, 张利杰
    2012, 33(05):  885-891.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.004
    摘要 ( 2943 )   PDF (4360KB) ( 588 )  
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    采用化学共沉淀法, 以FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O为原料制备了磁性Fe3O4纳米颗粒, 采用树状大分子对其进行修饰, 然后通过树状大分子具有的大量空腔及末端丰富的氨基, 经吸附、 键合, 与大量巯基乙酸修饰的CdSe/CdS量子点连接, 得到三代具有荧光磁性双功能的树状分子微球, 并对其进行结构表征与性能测试. 结果表明: 三代复合后的微球的平均粒径分别为15, 34和49 nm; 一代荧光磁性微球的发光性能最佳, 其量子产率达24.1%; 零代荧光磁性微球磁性能最优, 其饱和磁化强度为15.96 A·m2/kg. 这种具有荧光和磁性的双功能纳米复合微粒有望在免疫检测、 靶向治疗、 荧光追踪和磁性分离等方面得到广泛应用.
    草酸-草酰胺混合桥联Mn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ) 一维配合物的合成、晶体结构与磁性
    胡孔球, 寇会忠
    2012, 33(05):  892-896.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.005
    摘要 ( 2603 )   PDF (1923KB) ( 432 )  
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    合成了1个草酸-草酰胺混合桥联的双异金属配合物[Cu(L)(H2O)Mn(C2O4)]·4H2O(H2L为1,4,8,11-四氮杂环十四烷-2,3-二酮). 配合物由[Cu(Ⅱ)L(H2O)], Mn(Ⅱ), 草酸根和晶格水分子构成. Mn(Ⅱ)通过草酸根的交替桥联作用形成弯折的中性一维链状骨架[Mn(C2O4)]n, 而Mn(Ⅱ)剩余的2个配位点则由[CuL]上的2个草酰胺氧原子占据, 形成了草酸-草酰胺混合桥联一维双金属配合物. 而Cu(Ⅱ)为五配位, 轴向上由1个水分子占据. 磁性研究表明, 配合物中Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)间通过草酰胺传递反铁磁相互作用, 而Mn(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)间亦通过草酸根离子存在反铁磁耦合. 通过MAGPACK软件对变温磁化率进行拟合, 得到JCu-Mn=-13.1 cm-1, JMn-Mn=-0.87 cm-1, g=2.01.
    耐环境性SiO2/SiO2-TiO2 增透膜的设计与制备
    叶龙强, 张欣向, 肖波, 业海平, 江波
    2012, 33(05):  897-901.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.006
    摘要 ( 2804 )   PDF (1601KB) ( 456 )  
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    根据膜层设计理论设计出以K9玻璃为基体的耐环境性的双层增透膜, 这种增透膜在特定波长处具有超高的透过率. 以盐酸为催化剂, 分别以正硅酸乙酯和钛酸丁酯为前驱体制备了SiO2和TiO2溶胶, 将SiO2和TiO2溶胶按一定比例混合得到SiO2-TiO2复合溶胶. 通过改变复合溶胶中SiO2的含量调节复合膜的折射率, 通过改变提拉速度控制薄膜的厚度. 实验结果表明, 双层增透膜在550 nm处的透过率达到99.9%. 增透膜经较强机械摩擦后峰值透过率基本保持不变, 表明该增透膜具有优良的耐摩擦性. 进一步采用六甲基二硅氮烷对增透膜表面进行修饰, 修饰后增透膜的接触角增大至98.3°, 增透膜的疏水性及环境稳定性得到较大提高.
    分析化学
    几种手性醇在纤维素键合的SBA-15基手性固定相上的直接拆分
    杜明霞, 钱先华, 王利平, 邵鑫, 李文智
    2012, 33(05):  902-907.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.007
    摘要 ( 2880 )   PDF (1795KB) ( 372 )  
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    在强酸性条件下, 以三嵌段聚醚P123为模板, 合成了孔径大且粒径均匀的SBA-15介孔二氧化硅微球. 将含有少量三乙氧硅丙基氨基甲酸酯残基的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)通过分子间缩聚作用固载到氨丙基化的SBA-15微球上, 制得手性固定相; 采用常规和非常规的流动相模式, 对一些芳香醇的消旋体进行了手性拆分. 实验结果表明, 所制备的SBA-15微球不仅分散性良好, 具有规则的二维六方孔道结构, 而且消除了微孔; 所制备的键合手性固定相不仅固载手性选择剂的量大, 而且经六甲基二硅胺烷封端后可有效改善拖尾现象, 对实验选用的手性醇具有较高的拆分能力; 与大孔硅胶为基质的同类纤维素键合手性固定相相比, 该固定相对同种手性消旋体的分离因子明显提高.
    新型空气动力辅助离子源与不同类型质量分析器的快速接口技术
    贺玖明, 罗志刚, 唐飞, 陈一, 龚涛, 何菁菁, 张瑞萍, 王晓浩, 再帕尔·阿不力孜
    2012, 33(05):  908-913.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.008
    摘要 ( 2577 )   PDF (1665KB) ( 404 )  
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    报道了新型空气动力辅助离子化(AFAI)装置与不同类型商业化质量分析器的快速接口技术. 在前期研究基础上, 进一步提高了AFAI系统的抽气流速, 在更宽范围内考察了流速对质谱灵敏度的影响; 对AFAI离子源进行模块化设计和制作, 重点解决快速接口问题, 通过更换接口板可实现其与不同厂家、 不同类型质量分析器的兼容及联用, 尤其可以与具有气帘接口的质量分析器联用. 本离子源装置结合不同质量分析器可以进行全扫描、 子离子扫描、 母离子扫描、 中性丢失扫描和高分辨等多种类型质谱分析, 而且AFAI可在电喷雾(ESI)、 解析电喷雾(DESI)和大气压化学电离(APCI)等多种离子化模式下工作, 从而实现对不同性质化合物的快速检测. 本研究结果进一步提高了AFAI离子化技术的功能, 拓展了其应用范围.
    pH响应的介孔二氧化硅纳米颗粒的制备及可控释放
    曹杰, 何定庚, 何晓晓, 王柯敏, 赵应香
    2012, 33(05):  914-918.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.009
    摘要 ( 4253 )   PDF (1418KB) ( 676 )  
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    选择带负电荷且溶解度和分子结构对pH值非常敏感的聚丙烯酸作为封堵分子, 采用静电吸附的修饰方法, 制备了pH响应的MCM-41型介孔二氧化硅纳米颗粒. 利用高倍透射电子显微镜(TEM)、 X射线衍射(XRD)、 傅里叶变换红外光谱(FTIR)及比表面积分析等手段表征了介孔二氧化硅纳米颗粒的物理化学性质. 以联钌吡啶染料分子作为模式客体分子, 研究了pH调控下的模式客体分子在介孔二氧化硅纳米颗粒中的包裹及释放行为. 结果表明, 该介孔二氧化硅纳米颗粒对pH具有很好的响应性; 在近中性条件下, 带正电的二氧化硅纳米颗粒通过静电吸附作用吸附带负电的聚丙烯酸, 导致介孔封堵, 使包载的染料分子几乎无释放; 客体分子的释放率随着pH值的降低而升高, 当pH≤5时, 染料分子显著释放, pH=1时客体分子的释放率高达98%, 可以实现对包载客体分子的控制释放. 该pH响应的介孔二氧化硅纳米颗粒载体具有制备简便、 价格低廉和包载量大等优点, 有望应用于药物的控制释放.
    2'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物的合成及对Pb2+的识别
    肖敏, 张丽娜, 吴芳英
    2012, 33(05):  919-924.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.010
    摘要 ( 2839 )   PDF (1552KB) ( 784 )  
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    合成了2', 3'和4'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物(化合物1~3), 研究了硼酸基团取代位置对主体分子识别金属离子客体性能的影响, 比较了不同主体分子与Pb2+结合能力的差异. 研究结果表明, 在pH=7.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中, 3种腙衍生物对Pb2+均具有选择性识别作用, 主客体分子间形成1∶1型的发光配合物. 其中邻位取代的化合物1与Pb2+的结合能力比化合物2和3强, 配合物1-Pb2+的最大发射波长为477 nm, 稳定常数为1.1×103 L/mol. 其它金属离子如Cu2+, Mn2+, Mg2+, Fe2+, Ca2+, Co2+, Ni2+, Hg2+, Cd2+和Ag+ 等对主体分子荧光光谱的影响较小. 同时, 荧光强度的变化值与Pb2+浓度在0.36~10 μmol/L范围内呈现良好的线性关系, 相关系数R=0.9976(n=16), 检出限为0.23 μmol/L. 将此方法用于环境水样中Pb2+的测定, 回收率为92%~108%.
    谷胱甘肽键合柱对变性核糖核酸酶的复性研究
    柯从玉, 孟祖超
    2012, 33(05):  925-930.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.011
    摘要 ( 2747 )   PDF (1185KB) ( 453 )  
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    将氧化还原型谷胱甘肽(GSH/GSSG)共价键合到色谱固定相上, 实现了对变性核糖核酸酶(RNase)的复性. 实验发现, 谷胱甘肽键合柱具有典型的弱阳离子交换性质, 在离子交换(IEC)模式下能够对4种标准蛋白进行基线分离, 且具有较高的柱效. 当蛋白浓度为5 mg/mL, 流速为0.2 mL/min时, 在流动相中不加GSH/GSSG的条件下, GSH/GSSG柱对变性核糖核酸酶的活性回收率可达(39.5±3.8)%, 而普通IEC柱对变性核糖核酸酶的活性回收率几乎为0, 说明其对变性蛋白二硫键的正确对接具有明显的促进作用; 在收集液中加入GSH/GSSG后, 其活性回收率可达到(81.5±4.3)%. 本文结果对蛋白折叠液相色谱法的发展及降低蛋白复性成本具有一定的应用价值.
    玻璃微-纳流控芯片的制备及在蛋白质电动富集中的应用
    董媛媛, 胡贤巧, 陈双, 庐华, 何巧红, 陈恒武
    2012, 33(05):  931-936.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.012
    摘要 ( 2797 )   PDF (2837KB) ( 319 )  
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    发展了一种以"二次刻蚀"技术制备玻璃微-纳流控芯片的新方法. 首先, 采用紫外光刻和化学湿法刻蚀技术在玻璃基片上加工微米深度的微通道; 去除剩余的光胶后, 在刻有微通道的基片上旋涂一层新的光胶; 再通过二次紫外光刻和湿法刻蚀在该基片上加工深度小于100 nm的纳通道; 最后, 采用室温键合技术, 将带有微纳结构的基片与盖片封合制成玻璃微-纳流控复合芯片. 利用本方法可以在普通化学实验室以简易的设备制得具有微-纳米复合结构的玻璃芯片. 将此玻璃微-纳流控复合芯片成功地应用于以电动离子捕集技术富集荧光素钠异硫氰酸酯(FITC)标记的人血清蛋白(HSA). 结果表明, 对于0.5 mg/mL的FITC-HSA, 30 s内富集倍率可达到200倍以上.
    微波吸收介质管-微波辅助提取水果中的有机磷农药
    汪子明, 赵欣, 许旭, 苏蕊, 张寒琦
    2012, 33(05):  937-941.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.013
    摘要 ( 2544 )   PDF (1547KB) ( 261 )  
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    使用自行设计的微波吸收介质管辅助加热样品, 建立了一种新的微波加速提取法, 并以正己烷为提取溶剂, 利用改装的便携式微波提取仪提取了水果中的4种有机磷农药. 将微波介质密封于玻璃管内制成微波介质管, 使微波介质可重复使用, 同时加快了提取速度. 提取产物无需纯化, 可直接用于气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析. 自行设计改装的交直流两用便携式微波提取仪可用于野外现场的快速样品前处理. 以水果样品为例, 对提取溶剂的种类、 料液比、 提取温度及提取时间等条件进行了优化, 结果表明该方法简便、 快速且高效. 4种有机磷农药的回收率为79.4% ~107.6%, RSD<12.20%, 检出限为0.15 ~0.42 μg/kg.
    超分子有序聚集凝固液相微萃取及其对五味子中木脂素类化合物的测定及质量评价
    薛雪, 张红芬, 白小红, 岳媛
    2012, 33(05):  942-947.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.014
    摘要 ( 2688 )   PDF (2555KB) ( 386 )  
    相关文章 | 多维度评价
    通过分析比较漂浮有机液滴凝固液相微萃取(SFODLPME)对木脂素类化合物萃取前后紫外光谱的变化, 提出了超分子有序聚集凝固液相微萃取(SSMOALPME)机理; 建立了简单、 快速、 灵敏的SSMOALPME高效液相色谱法(HPLC)同时测定中药五味子中5种低丰度木脂素类化合物含量的方法, 并对不同产地五味子的质量进行比较和评价. 在最佳的SSMOALPME条件下, 测得五味子醇甲, 五味子酯甲, 五味子甲素, 五味子乙素和五味子丙素的线性范围分别为2.48×10-3~6.21, 2.27×10-3~28.5, 2.31×10-3~28.8, 2.27×10-3~5.69和1.05×10-3~5.25 μg/mL; 检出限分别为0.4, 0.4, 0.4, 0.08和0.08 ng/mL; 日内及日间精密度RSD<9.7%; 药材中分析物的回收率为91.9% ~104.7%; SSMOALPME对5种分析物的富集倍数分别在39 ~529倍之间. 本法测定结果与药典法测定结果相比无显著差异(P=95%). SSMOALPME方法的提出为液相微萃取的理论研究奠定了基础, 为反映中药多成分、 多靶点及协同作用的特性, 建立科学的质量控制方法提供了理论依据和实验基础.
    新型树脂基水合锰氧化物对水体中磺胺嘧啶的降解去除
    高俊, 盛光遥, 邱宇平
    2012, 33(05):  948-953.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.015
    摘要 ( 3159 )   PDF (1929KB) ( 575 )  
    相关文章 | 多维度评价

    以大孔强碱阴离子交换树脂D201为载体, 采用离子交换和氧化还原方法制备了一种新型树脂基水合锰氧化物材料HMO-201. 考察了不同pH、 离子强度和溶解性有机质(DOM)含量条件下, 该材料对水体中磺胺嘧啶(SD)的去除能力. HPLC-MS分析表明, SD的高效去除是通过HMO-201的降解而非吸附方式实现的. 实验结果表明, pH为1.0时HMO-201在120 min内对0.01 mmol/L SD的去除效率为99.9%, 反应符合表观一级动力学模型; 体系的离子强度和DOM含量变化对SD的去除效率均无显著影响. 模拟环境离子强度和DOM浓度, 连续10批次实验中SD废水的去除效率在240 min内均大于99%; HMO-201的柱动态降解装置连续处理SD溶液2000床体积, 依然未检出SD. 表明HMO-201材料具有较稳定的重复利用性, 对环境中普遍存在的磺胺类抗生素药物具有着高效的降解去除效果, 具有广泛的应用前景.

    有机化学
    无溶剂超声辐射下硝酸镱高效催化合成 1,4-二氢吡啶衍生物
    赵兴华, 牟书勇, 赵莉
    2012, 33(05):  954-957.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.016
    摘要 ( 2670 )   PDF (644KB) ( 471 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    在Yb(NO3)3催化下, 芳香醛、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮、 乙酰乙酸乙酯和醋酸铵在室温无溶剂条件下经超声辐射一锅法合成了一系列1,4-二氢吡啶衍生物, 反应时间为15~35 min, 产率为86%~97%. 该方法具有条件温和、 反应时间短且产率高的优点. 催化剂Yb(NO3)3对环境友好且可循环使用, 为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法.
    微波促进立体选择性合成烯丙酸酯类高碳糖衍生物
    王玮, 李小六, 李锐, 张平竹, 陈华
    2012, 33(05):  958-963.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.017
    摘要 ( 2646 )   PDF (1543KB) ( 507 )  
    相关文章 | 多维度评价
    在微波促进下, 利用酮糖(1)及糖酸内酯(4)与叶立德(2, Ph3PCHCOOEt)的Wittig反应, 立体选择性地合成了糖基烯丙酸酯类化合物(3和5), 反应效率显著提高, 反应时间由原来的20 h缩短为10 min; 并且研究了不同反应溶剂对反应立体选择性的影响. 提供了一种高效、 简便合成含有烯丙酸酯类高碳糖衍生物的方法.
    黑小麦麦麸戊聚糖的部分酸水解特征与甲基化分析
    孙元琳, 顾小红, 陕方, 张俊明, 崔武卫
    2012, 33(05):  964-968.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.018
    摘要 ( 2705 )   PDF (531KB) ( 415 )  
    相关文章 | 多维度评价
    研究了黑小麦麦麸戊聚糖(AEPH)的部分酸水解特征及其糖链的取代度和取代方式等结构信息. 分别采用0.02, 0.1和0.2 mol/L的三氟乙酸(Trifluoroacetic acid, TFA)对AEPH进行部分酸水解, 结合甲基化分析、 GC-MS和HPLC等方法对AEPH的糖链结构和相对分子质量分布进行了分析. 结果表明, 戊聚糖AEPH的糖残基主要由阿拉伯糖(Araf)和木糖(Xylp)组成. 其取代度(A/X), 即Araf与Xylp的比值为0.60, 并具有较高的相对分子质量(Mw=3.81×105). AEPH的主链由Xylp残基通过1→4连接形成木聚糖. 主链Xylp在O2, O3或O2/O3位被Araf单取代或双取代. 非取代(u)、 单取代(m)和双取代(d)Xylp残基的组成比例为57.7∶22.0∶6.2. 非取代与取代Xylp的比值为2.1, 双取代与单取代Xylp比值(d/m)为0.3. Araf主要以非还原性末端T-Araf以及通过1→2和1→5连接形成低聚阿拉伯糖的形式与主链Xylp相连, 或与T-Xylp相连形成戊聚糖分子的支链.
    齐墩果酸γ-内酯衍生物的合成及活性评价
    钱珊, 吴勇, 何宇新, 王周玉, 杨文宇, 陈欣
    2012, 33(05):  969-975.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.019
    摘要 ( 3026 )   PDF (948KB) ( 528 )  
    相关文章 | 多维度评价
    对齐墩果酸(OA)的C环进行结构修饰, 合成了含有γ-内酯结构的OA衍生物, 并针对12个常见疾病的蛋白质靶点或细胞进行了体外生物活性筛选. 其中部分化合物结构中引入了水溶性基团, 如形成糖苷或引入酸性基团, 提高了生物利用度. 活性筛选结果表明, 内酯化合物13对组织蛋白酶K显示出很好的抑制活性(IC50=3.58 μg/mL), 可作为抗骨质疏松药物的先导化合物. 初步构效关系分析表明, 该化合物的γ-内酯结构和糖链片段为活性基团.
    1,2,5-硒二唑嘧啶衍生物ASPO的合成及抗氧化与抗肿瘤活性
    黄晓纯, 郑军生, 陈填烽, 张逸波, 罗懿, 郑文杰
    2012, 33(05):  976-982.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.020
    摘要 ( 3610 )   PDF (2845KB) ( 706 )  
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    合成了5-氨基-[1,2,5]硒二唑[3,4-d]嘧啶-7-酮(ASPO), 研究了其抗氧化与抗肿瘤活性, 并初步阐述了其作用机制. 结果表明, ASPO具有良好的抗氧化活性, 可抑制溶液中1,1-二苯基-2-苦基肼(DPPH)和2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基的形成, 并呈剂量效应. 此外, ASPO能有效抑制5种肿瘤细胞的生长, 其中, A-375黑色素瘤细胞对ASPO具有良好的敏感性, 其IC50值为14.1 μg/mL. 对作用机制的研究发现, ASPO处理可诱导肿瘤细胞中 Sub-G1 凋亡峰的累积、 染色质固缩及凋亡小体的形成, 说明诱导细胞凋亡是 ASPO发挥抗肿瘤活性的主要机制. 进一步利用光谱滴定和黏度实验研究了ASPO与CT-DNA的相互作用, 发现ASPO以沟面结合方式与CT-DNA结合, 表明ASPO可能通过与DNA相互作用而触发肿瘤细胞凋亡通路.
    生物化学
    具有谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)活力的含硒四肽(SecRGD)
    邹险峰, 吕绍武
    2012, 33(05):  983-987.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.021
    摘要 ( 2874 )   PDF (1023KB) ( 404 )  
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    以精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸(RGD)序列为基础, 在N-端引入硒代半胱氨酸(Sec)设计了SecRGD序列模拟谷胱甘肽过氧化物酶(GPx), 利用Fmoc固相合成法合成了SecRGD. 采用ESI-MS质谱和氢化物原子荧光光谱法对硒肽进行表征, 采用酶偶联法进行GPx活力测定和酶动力学分析, 用噻唑蓝(MTT)比色法评价了硒肽的抗氧化效果. 结果表明, 该硒肽的存在形式为SecRGD的二聚体. 该硒肽具有GPx活力, 其催化谷胱甘肽(GSH)还原H2O2的GPx活力为5.54 U/μmol, 高于经典的GPx模拟物Ebselen. 稳态动力学分析结果表明, 该硒肽的催化机制为乒乓机制. 该硒肽具有分子量小, 易溶于水, 毒性低及可有效保护Vero细胞免受氧化损伤的优点, 具有作为抗氧化药物的应用前景.
    二甲基亚砜和四氢呋喃对胃蛋白酶催化动力学和分子光谱的影响
    黎春怡, 黄卓烈, 李利佳, 巫光宏, 何平, 朱国辉
    2012, 33(05):  988-995.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.022
    摘要 ( 3130 )   PDF (1463KB) ( 342 )  
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    为了研究二甲基亚砜(DMSO)和四氢呋喃(THF)对胃蛋白酶(Pepsin, PP)催化活性的影响及其作用本质, 测定了在这两种有机溶剂的作用下胃蛋白酶的催化活性、 动力学参数、 紫外吸收光谱、 紫外差示光谱和荧光发射光谱的变化. 结果表明, 体积分数为9%的DMSO使PP活性提高83.4%; 而体积分数为1%的THF只能使PP活性提高3.59%. 在盐酸溶液中, PP的动力学参数Km=2.22 mg/mL, vmax=1.1×106 U/mg Pro; 在9%DMSO中, 其Km=1.50 mg/mL, vmax=0.5×106 U/mg Pro; 在1%THF中的Km=1.91 mg/mL, vmax=0.51×106 U/mg Pro. 9%DMSO强烈抑制PP分子肽键的紫外吸收, 而对芳香族氨基酸无影响; 1%THF则对PP的紫外吸收光谱影响不大. 9%DMSO和1%THF都使PP的紫外差示光谱出现明显的负吸收峰和正吸收峰. 9%DMSO使酶分子的荧光发射峰向短波方向移动1 nm; 而1%THF则对其无影响. 实验结果表明, 在9%DMSO和1%THF中, PP分子的立体构象发生了变化, 使酶分子的Km下降, 酶分子对底物的亲和力有所升高, 从而导致酶分子的催化活性有不同程度的提高.
    猪伪狂犬病毒胸苷激酶的三维结构模建与配体设计
    王印, 杨泽晓, 姚学萍
    2012, 33(05):  996-1000.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.023
    摘要 ( 2802 )   PDF (2851KB) ( 363 )  
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    以伪狂犬病毒(PRV)Fa为材料, 克隆测序胸苷激酶(TK)基因, 采用同源模建方法构建胸苷激酶的三维结构模型, 并经Ramachandran图和Profile_3D图验证了模型的可靠性. 采用InsightⅡ/Binding site, Delphi和Affinity方法定位了胸苷激酶的活性位点Site 1, 在此基础上设计出胸苷激酶抑制小分子N-苯基-N'-甲基脲, 通过柔性分子对接法阐明了胸苷激酶抑制剂与靶酶活性位点的相互作用模式, 发现模式中特异性的氢键相互作用可能是对靶酶产生抑制活性的重要分子基础. 研究结果为合理设计PRV胸苷激酶抑制剂, 探索新的治疗及预防伪狂犬病方案奠定了基础.
    物理化学
    纳米碳纤维的表面性质和微结构对氧还原催化活性的影响
    姜悦, 覃远航, 钮东方, 张新胜, 周兴贵, 孙世刚, 袁渭康
    2012, 33(05):  1001-1006.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.024
    摘要 ( 3316 )   PDF (2554KB) ( 523 )  
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    采用超声处理的方法分别对管式纳米碳纤维(t-CNF)和鱼骨式纳米碳纤维(f-CNF)进行了表面化学处理. XPS结果表明, 在混酸(浓硫酸+浓硝酸)和氨水中进行超声化学处理可以在CNF表面分别引入含氧官能团和含氮官能团. 电化学测试结果表明, 2种不同微结构CNF的氧还原催化活性都遵循相同的趋势, 即CNF-P<CNF-O<CNF-ON, 且鱼骨式CNF的催化活性好于相应的管式CNF. 这说明纳米碳纤维的表面性质和徽结构都会影响其在碱性溶液中的氧还原催化活性, 而前者的影响可能更大些. 另外, t-CNF-ON和f-CNF-ON均表现出了很高的氧化还原催化流行性.

    直接甲醇燃料电池的Ir-Fe/C 阴极催化剂性能
    郭琦, 李林儒, 陆亮, 季云, 陆天虹
    2012, 33(05):  1007-1010.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.025
    摘要 ( 2708 )   PDF (1624KB) ( 415 )  
    相关文章 | 多维度评价
    合成了直接甲醇燃料电池的Ir-Fe/C阴极催化剂, 用X射线衍射(XRD)谱和X射线能量色散谱(EDS)等方法对该催化剂进行表征, 研究了碳载Ir-Fe(Ir-Fe/C)催化剂对氧还原的电催化活性和抗甲醇能力. 研究发现, 氧在碳载Ir(Ir/C)和Ir-Fe/C催化剂电极上还原的起始氧还原电位分别为0.57和0.65 V. 在0.2 V下的电流密度分别为4.6和5.8 mA/cm2, 表明Ir-Fe/C催化剂对氧还原的电催化性能要优于Ir/C催化剂, 而且Ir-Fe/C催化剂也有很好的抗甲醇能力.
    ITO上电沉积Pd的成核机理及电催化性质
    汤儆, 田晓春, 刘跃强, 林建航
    2012, 33(05):  1011-1016.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.026
    摘要 ( 3002 )   PDF (2801KB) ( 474 )  
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    采用循环伏安技术和计时电流技术, 研究了ITO上电沉积Pd的过程, 发现Pd在ITO表面的电沉积是过电位成核且为不可逆的扩散控制过程; 根据Cottrell方程计算得到[PdCl4]2-的扩散系数为2.19×10-5 cm2/s; 根据Scharifker的理论模型, 归一化处理电流-时间曲线, 与理论成核曲线对照, 判断Pd 的成核机理. 通过场发射扫描电子显微镜(FESEM)对Pd 的形貌进行分析, 讨论了沉积电位和沉积时间对Pd纳米粒子形貌的影响. 用X射线粉末衍射(XRD)对Pd纳米粒子进行结构分析, 并在0.5 mol/L H2SO4溶液中研究了其电化学性质及在碱性条件下乙醇分子的电催化性质.
    丙酮对Pd电极上异丙醇电氧化的毒化作用
    刘瑶, 曾亚超, 刘冉, 王贵领, 曹殿学
    2012, 33(05):  1017-1020.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.027
    摘要 ( 2672 )   PDF (1036KB) ( 499 )  
    相关文章 | 多维度评价
    采用循环伏安法和计时电流法研究了丙酮浓度和反应温度对Pd电极上异丙醇直接电氧化的影响. 研究发现, 丙酮对Pd电极上异丙醇电氧化存在严重的毒化作用, 并提出了其发生竞争吸附的毒化作用机理.
    脉冲电沉积法制备Pt-TiO2 纳米管电极及其电催化性能
    孟祥龙, 李洪义, 王金淑
    2012, 33(05):  1021-1024.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.028
    摘要 ( 3166 )   PDF (1644KB) ( 556 )  
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    采用阳极氧化法在高纯钛片上原位组装TiO2纳米管阵列, 然后用脉冲电沉积方法将Pt沉积到TiO2纳米管阵列上, 制备出Pt-TiO2纳米管电极. 利用XRD和SEM对所获电极的微观结构和形貌进行表征, 结果表明, Pt纳米颗粒以花簇状分散在TiO2纳米管上, 晶粒大小约为25.6 nm. 对甲醇的电催化性能的研究结果表明, 脉冲电沉积制得的Pt-TiO2纳米管电极比TiO2纳米管电极和纯Pt片电极具有更高的电催化活性, 是Pt电极的40多倍.
    一种深海中温菌胞外多糖水溶液的流动行为
    李海平, 刘升波, 侯万国
    2012, 33(05):  1025-1030.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.029
    摘要 ( 3109 )   PDF (1204KB) ( 280 )  
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    研究了一种深海中温菌Wangia profunda(SM-A87)胞外多糖(EPS)稀溶液在德国Haake RS75流变仪Z41 DIN同轴圆筒转子系统中的剪切流动行为, 考察了溶液浓度、 温度、 pH值及NaCl浓度对雷诺数(Re)和临界雷诺数(Rec)的影响. 结果表明, 随着溶液浓度的增大, Re逐渐减小而Rec逐渐增大; 随着温度的升高和NaCl浓度的增大, Re逐渐增高而Rec逐渐降低; 在pH=3~12内随着pH值的增加, ReRec开始基本保持不变, 当pH>7后Re逐渐增加而Rec逐渐降低. Rec与温度的关系符合Arrhenius-like方程, 与体系黏度间存在幂率关系.
    三维分级结构ZnO的制备及光催化性能
    潘超, 董丽, 邱介山
    2012, 33(05):  1031-1035.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.030
    摘要 ( 3539 )   PDF (2831KB) ( 726 )  
    相关文章 | 多维度评价
    以聚乙烯醇/醋酸锌复合纳米纤维为模板, 采用模板辅助共沉积技术制备了三维尖晶石型ZnO纳米线/纳米纤维分级结构, 并采用SEM, XRD对其形貌和晶型结构进行了表征. 在光催化降解乙醛性能实验中, 三维分级结构ZnO表现出比纳米粒子和纤维更好的光催化性能. 这主要归因于ZnO纳米线的次级结构和开放的三维网络结构更有利于乙醛分子和氧分子的扩散和传输, 从而提高了乙醛的光降解速率.
    反相微乳液介质中Nd2(CO3)3·8H2 O的可控合成
    朱文庆, 邢西萍, 张超, 袁煜昆, 陈亚芍
    2012, 33(05):  1036-1040.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.031
    摘要 ( 2575 )   PDF (3321KB) ( 411 )  
    相关文章 | 多维度评价
    以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/正辛烷/硝酸钕[Nd(NO3)3]溶液(碳酸钠溶液)所组成的反相微乳液为反应介质, 采用微乳液溶剂热法合成了Nd2(CO3)3·8H2O, 并考察了水/核比([H2O]/[CTAB])和Nd(NO3)3的浓度对其形貌和尺寸的影响. 利用X射线衍射(XRD)、 热分析(DSC-TGA)、 扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等对Nd2(CO3)3·8H2O的晶型、 形貌及尺寸进行了表征, 并提出了不同形貌Nd2(CO3)3·8H2O形成的可能机理. 结果表明, 随着水/核比的增大, Nd2(CO3)3·8H2O的形貌从多面体变成鱼尾状, 再变成针状; 随着Nd(NO3)3浓度的增大, 针状Nd2(CO3)3·8H2O的尺寸逐渐减小.
    靶向性纳米金探针对宫颈癌细胞的激光扫描共聚焦散射成像
    陈娜, 秦颂兵, 张兵波, 张旭光, 周菊英, 涂彧
    2012, 33(05):  1041-1045.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.032
    摘要 ( 3493 )   PDF (2175KB) ( 489 )  
    相关文章 | 多维度评价
    制备了粒径均一的纳米金颗粒, 再对其表面进行叶酸修饰, 制得具有靶向性的纳米金探针. 利用激光扫描共聚焦显微镜(LSCM), 对靶向性纳米金的细胞特异性散射成像进行研究. 实验结果表明, 人宫颈癌细胞(Hela)对纳米金-叶酸的摄取作用强于对纳米金的摄取, 但随着时间的延长, 两者的差别逐渐减小. 表明在适当的时间内纳米金-叶酸探针对宫颈癌细胞具有良好的靶向性.
    可见光响应的LaVO4/TiO2 纳米管的合成、表征及对气相甲苯的光催化性能
    邹学军, 李新勇, 肇启东, 陈国华
    2012, 33(05):  1046-1049.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.033
    摘要 ( 2685 )   PDF (733KB) ( 373 )  
    相关文章 | 多维度评价
    通过水热方法合成了可见光响应的LaVO4/TiO2纳米管, 采用XRD, TEM, 氮气吸附-脱附以及表面光电压谱对样品进行了表征. 以气相甲苯为典型污染物, 研究了制备样品在可见光(λ>420 nm)条件下的光催化性能. 实验结果表明, LaVO4的复合使TiO2的粒径减小, 比表面积增大, 光响应范围向可见光偏移. 光催化实验结果表明, 在可见光条件下, LaVO4/TiO2纳米管降解甲苯的效率比其它样品高, 与纯TiO2纳米管相比, 降解效率提高了47%.
    Ti掺杂SnO2 半导体固溶体的第一性原理研究
    贾金乾, 解学佳, 梁镇海, 张小超, 樊彩梅, 韩培德
    2012, 33(05):  1050-1056.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.034
    摘要 ( 2523 )   PDF (1621KB) ( 647 )  
    相关文章 | 多维度评价
    Ti掺杂SnO2固溶体是钛基氧化物耐酸阳极的重要组成部分. 采用基于密度泛函理论的第一性原理对Sn1-xTixO2(x=0, 1/12, 1/8, 1/6, 1/4, 1/2, 3/4, 5/6)固溶体的电子结构进行计算, 分析了能带结构、 电子态密度和电荷密度以及晶格参数的变化. 结果表明, Ti掺入SnO2晶格后, 其晶格参数随组分增加近似呈直线降低, Ti-O键的共价性强于Sn-O键. 掺杂后带隙仍为直接带隙, 且随着掺杂比例的增加, 带隙逐渐减小. 当掺杂比例x=0.5时, 形成能达到最低值(-6.11 eV), 固溶体最稳定. 本文的计算结果为钛基氧化物电极材料的研究与开发提供了一定的理论依据.
    Lindqvist型钼酸盐修饰的碳纳米管二阶非线性光学性质的理论研究
    马腾颖, 关威, 温世正, 郎中玲, 颜力楷, 苏忠民
    2012, 33(05):  1057-1062.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.035
    摘要 ( 3303 )   PDF (1692KB) ( 427 )  
    相关文章 | 多维度评价
    利用密度泛函理论(DFT)方法研究了[Mo6O19]2-修饰的单壁碳纳米管的非线性光学(NLO)性质. 结果表明, [Mo6O19]2-修饰的单壁碳纳米管作为特殊的有机-无机杂化体系, 具有显著的二阶非线性光学响应. 通过调整[Mo6O19]2-与纳米管之间的角度, 体系的稳定性显示出规律性的变化趋势, 且二阶NLO响应发生了变化. 对静场二阶极化率(βvec)有主要贡献的电子跃迁特征表明, [Mo6O19]2-与碳纳米管之间角度的改变影响了分子内的给受体特征. 当角度达到30°时, 化合物显示出最大的βvec值, 此时杂多阴离子簇为电子受体, 而碳纳米管为电子给体. 此外, 在碳纳米管的端位连接电子给体(如氨基)可有效地增大βvec值.
    普通有机分子或药物热分解稳定性的理论预测
    丁晓琴, 丁俊杰, 李大禹, 孙杨, 陈冀胜
    2012, 33(05):  1063-1068.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.036
    摘要 ( 2612 )   PDF (1395KB) ( 323 )  
    相关文章 | 多维度评价
    采用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上, 对任意选定的32个有机化合物或药物进行最低能量构象优化和结构参数理论计算. 建立了四极矩参数Qii与半数摩尔热分解函数Yd(1/2)的相关方程, 其定量构性关系(QSPR)方程为Yd(1/2)=-8.65747-3.8954Qii, 相关系数为r2=-0.99297, 交叉验证相关系数为XV-r2=0.99188, F检验结果为4237.343321. 训练集化合物的半数分解温度Td(1/2)的平均绝对预测误差(AVEDEV)为14.70 K. 进一步利用该方程对测试集中43个分子进行预测验证, Td(1/2)的预测值与实验值的相关系数为0.92304, Yd的预测值与实验值的相关系数为0.99345, 证实了所建立方法的可靠性. 结构差异性分析表明, 训练集和测试集中的化合物均较均匀地分布在结构参数的3D空间中, 化合物结构具有较好的多样性和差异性.
    精氨酸酶Ⅰ与丁基苯酞的相互作用
    李帅, 黄旭日, 赵刚, 孙若溪, 高雪峰
    2012, 33(05):  1069-1073.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.037
    摘要 ( 2721 )   PDF (1935KB) ( 421 )  
    相关文章 | 多维度评价
    利用代谢物组学推测出精氨酸酶Ⅰ作为丁基苯酞的作用靶点的可能性, 然后用分子对接和分子动力学模拟研究了单一手性的左旋(L)和右旋(D)丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ的相互作用, 结果发现, L-丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ形成的复合物比较稳定. 随后的酶学实验也证实, L-丁基苯酞对精氨酸酶Ⅰ有明显的激活作用, 而D-丁基苯酞对其活性无明显影响.
    高分子化学
    基于荧光素的荧光纳米纤维的制备与表征
    王恒国, 刘大海, 张朝群, 李耀先, 杨清彪, 杜建时
    2012, 33(05):  1074-1077.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.038
    摘要 ( 2793 )   PDF (2113KB) ( 354 )  
    相关文章 | 多维度评价
    以电纺聚丙烯腈(PAN)纳米纤维为起始物, 经乙二胺改性后, 再利用Mannich反应将荧光素共价连接于PAN纳米纤维薄膜表面. 用荧光光谱、 扫描电镜和红外光谱进行了结构表征. 结果表明, 利用荧光素对静电纺丝薄膜表面进行修饰, 获得了很强的荧光信号, 证明了方法的可行性.
    一种高折光率发光二极管封装硅树脂的研制
    杨雄发, 杨琳琳, 曹诚, 朱小飚, 华西林, 郑群亮, 宋光鑫, 吴连斌, 来国桥
    2012, 33(05):  1078-1083.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.039
    摘要 ( 3451 )   PDF (780KB) ( 640 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    将甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl2)与二甲基二氯硅烷(Me2SiCl2)、 甲基乙烯基二氯硅烷(MeViSiCl2)和苯基三氯硅烷(PhSiCl3)等共水解后, 在KOH催化下共缩聚, 以三甲基氯硅烷(Me3SiCl)为封端剂, 制备了含有甲基苯基硅氧链节的甲基苯基乙烯基硅树脂, 并利用FTIR, 1H NMR和热重分析(TGA)对产物进行了表征. 将所得甲基苯基乙烯基硅树脂与甲基苯基含氢硅油按一定配比, 在铂络合物催化下硫化成型, 制成发光二极管(LED)封装A/B胶, 用于LED封装. 所得LED封装硅树脂固化后在可见光范围内具有非常高的透光率. 对LED的封装结构进行优化, 获得的LED具有高光效、 高光通量、 窄显色指数和高色温一致性等优点, 可满足功率型LED封装要求.
    EuF3 纳米晶/PNIPAm复合水凝胶的制备及荧光温敏性能
    宋秋生, 杨洋, 朱小飞
    2012, 33(05):  1084-1089.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.040
    摘要 ( 3400 )   PDF (2531KB) ( 602 )  
    相关文章 | 多维度评价
    以十一烯酸为表面活性剂, 采用液体-固体-溶液法(LSS)制备了EuF3纳米晶; 将其用CCl4处理, 得到表面修饰有C-Cl基团的功能化EuF3纳米晶; 通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备EuF3 /聚N-异丙基丙烯酰胺(EuF3/PNIPAm)复合温敏水凝胶. 采用HRTEM, XRD, FTIR, DSC及PL等对EuF3 纳米晶及EuF3/ PNIPAm 复合凝胶的微观结构与性能进行了表征, 用变温荧光光谱研究了环境温度对复合凝胶荧光性能的影响. 结果表明, EuF3纳米晶呈六方相晶型; 粒径呈多分散分布, 且相对集中于10, 20和50 nm. 该复合凝胶的较低临界溶解温度(LCST)随纳米晶含量的增加而下降, 环境温度与纳米晶含量对复合凝胶的荧光特性产生明显影响.
    静电纺丝制备具有浸润性梯度的聚酰亚胺纳米纤维膜
    王姝瑛, 李敏, 龚光明, 王景明, 吴俊涛, 江雷
    2012, 33(05):  1090-1094.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.041
    摘要 ( 3337 )   PDF (3222KB) ( 574 )  
    相关文章 | 多维度评价
    采用高压静电纺丝技术, 在非对称异型电极上制备得到放射状聚酰亚胺(PI)纳米纤维膜. 采用环境扫描电子显微镜(ESEM)观察了PI膜的微观形貌以及纳米纤维的排列状态; 采用接触角测量仪研究了水滴浸润性的变化; 采用高敏感性力学微电力学天平测量了水滴的黏附力, 分析了微观形貌变化与水滴浸润性质和黏附性质的关系. 结果表明, 该PI纳米纤维膜沿着非对称异型电极三角电极至弧型电极方向纤维排列由密到疏, 呈放射状, 具有独特的微结构梯度; 整个纤维膜上的PI纳米纤维直径均一且具有光滑均匀表面, 纤维与纤维之间的距离约为几微米到几十微米. 由于PI纳米纤维膜所具有的独特的微结构梯度, 致使沿着微结构梯度方向水滴的接触角(从超疏水到疏水)和黏附力(从低黏附到高黏附)均表现出梯度变化的特征.
    四氯化钛/三异丁基铝体系催化降冰片烯与异戊二烯的共聚合
    李欣, 倪旭峰, 沈之荃
    2012, 33(05):  1095-1099.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.042
    摘要 ( 3836 )   PDF (666KB) ( 282 )  
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    以传统Ziegler-Natta催化体系TiCl4/Al(#em/em#-Bu)3催化降冰片烯(NBE)和异戊二烯(IP)的共聚合, 制得可溶于常规有机溶剂的共聚物, 其数均分子量为2.0 × 104~6.5 × 104, 分子量分布指数为1.5~2.9, 降冰片烯结构摩尔含量为26%~60%. 考察了助催化剂用量、 聚合温度及2种单体投料比对共聚合的影响. 结果表明, 当降冰片烯与异戊二烯的投料摩尔比为4∶6时, 于40 ℃聚合6 h, 得到的共聚物产率为96%, 数均分子量为6.5×104, 降冰片烯结构含量45%. 用 1H NMR, 13CNMR, GPC和DSC等方法表征了共聚产物的微观结构与热性能. 13C NMR DEPT结果表明, 共聚反应中降冰片烯单体以加成方式聚合. DSC结果显示, 共聚物只有一个玻璃化转变温度(Tg=20~40 ℃). 通过Kelen-Tüdös方法得到2种单体的竞聚率分别为rNBE=0.07, rIP=0.44.
    侧链含有全氟磺酸的聚芳醚砜质子交换膜材料的制备及性能
    王永鹏, 岳喜贵, 庞金辉, 李雪峰, 李娜, 张海博, 姜振华
    2012, 33(05):  1100-1105.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.043
    摘要 ( 3103 )   PDF (1016KB) ( 353 )  
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    利用含溴苯侧基的聚芳醚砜(PES-Br)和1,1,2,2-四氟-2-(1,1,2,2-四氟-2-碘乙氧基)乙烷磺酸钾(PSA-K)进行Ullman偶联反应, 制备了新型含全氟磺酸侧链的聚芳醚砜(PES-PSA), 全氟磺酸的引入量为50%. 在离子交换容量(IEC)为0.907 meq./g, 80 ℃, 相对湿度为100%时, PES-PSA质子传导率达到0.039 S/cm, 表现出较高的质子传导能力. 其较低的IEC值使膜材料表现出良好的热稳定性和尺寸稳定性.
    磺化聚酰胺的合成及性能
    赵晶, 徐宏杰, 房建华, 印杰
    2012, 33(05):  1106-1109.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.044
    摘要 ( 2386 )   PDF (646KB) ( 496 )  
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    以对苯二酚及对氟苯甲腈为原料, 合成了芳香二羧酸单体1,4-二(4-羧基苯氧基)苯(BCPOB-COOH), 再经磺化反应合成了磺化芳香二羧酸单体1,4-二(4-羧基苯氧基)苯-2-磺酸钠(BCPOBS-Na). 另外, 以芳香二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA)为原料, 合成了磺化芳香二胺单体4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸(ODADS). 以N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为溶剂、 亚磷酸三苯酯(TPP)与吡啶(Py)为缩合剂, 氯化钙或氯化锂或二者的组合为催化剂, 通过Yamazaki-Higashi直接缩聚, 使芳香二羧酸和芳香二胺中的磺化单体与非磺化单体反应, 制得了两种磺化芳香聚酰胺(Sulfonated polyamide, SPA). 通过红外光谱、 核磁共振波谱及热重分析等手段对聚合物的结构及性能进行了表征与分析, 并研究了聚合物的特性黏度、 溶解性、 成膜性及聚合物薄膜的力学性能等. 结果表明, 通过Yamazaki-Higashi直接缩聚制备的2种磺化芳香聚酰胺在极性非质子性溶剂中具有优良的溶解性能、 较高的耐热性能及优异的力学性能.
    胆固醇接枝壳聚糖及其性能
    丁珊, 唐敏健, 周长忍, 闵翔, 田金环, 李立华
    2012, 33(05):  1110-1115.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.045
    摘要 ( 2769 )   PDF (2637KB) ( 367 )  
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    以胆固醇琥珀酸单酯对壳聚糖进行仿生功能化改性, 并利用红外光谱和核磁共振波谱对改性后产物进行了表征. 通过接触角测试、 仿生矿化及细胞培养等方法研究了改性后产物的相关性能. 结果表明, 改性后的壳聚糖衍生物接触角有所增大. 在仿生矿化过程中, 随着时间的延长, 壳聚糖衍生物具有对沉积的钙磷盐的稳固作用. 在细胞培养过程中, 改性后的壳聚糖膜上细胞增殖明显. 噻唑蓝(MTT)比色法、 扫描电子显微镜(SEM)与激光共聚焦显微镜(CLSM)表征结果表明, 改性后的壳聚糖膜具有促进3T3细胞黏附、 伸展与增殖的效果.
    分子量多分散性对AB二嵌段共聚物相行为的影响
    姚卫国, 周红梅, 窦艳丽, 赵雪, 侯琳
    2012, 33(05):  1116-1120.  doi:10.3969/j.issn.0251-0790.2012.05.046
    摘要 ( 2628 )   PDF (1652KB) ( 306 )  
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    采用Monte Carlo方法研究了分子量多分散性对AB型嵌段共聚物相行为的影响. 通过调整嵌段共聚物中组分含量, 考察了整体多分散性和单嵌段多分散性对嵌段共聚物共混物的有序-无序转变(Order-disorder transition, ODT)、 形貌及链尺寸的影响. 研究结果表明, 多分散度的增大使无序相向较大χN区域略微移动, 形成的片层结构厚度增加. 在形成微观有序形貌后, 较大分散度时各亚组分的链会得到更大的伸展, 表明分子链堆积受挫的程度减小, 因此, 涨落作用受到的抑制作用减小, 无序相区向更低温度区域移动.