高等学校化学学报 ›› 2022, Vol. 43 ›› Issue (5): 20220036.doi: 10.7503/cjcu20220036
收稿日期:
2022-01-15
出版日期:
2022-05-10
发布日期:
2022-03-03
通讯作者:
熊胜林
E-mail:chexsl@sdu.edu.cn
基金资助:
GU Yu, XI Baojuan, LI Jiangxiao, XIONG Shenglin()
Received:
2022-01-15
Online:
2022-05-10
Published:
2022-03-03
Contact:
XIONG Shenglin
E-mail:chexsl@sdu.edu.cn
Supported by:
摘要:
氧还原反应(ORR)在电化学能量存储和转换系统以及精细化学制剂的清洁合成中发挥着重要作用. 然而, ORR过程的动力学极其缓慢, 需要使用铂族贵金属催化剂加快其反应动力学速率. 铂基催化剂的高成本严重阻碍了其大规模的商业化. 由于单原子催化剂(SACs)具有结构明确、 本征活性高和原子效率高的特点, 有望取代昂贵的铂族贵金属催化剂. 迄今, 在进一步提高SACs的ORR活性方面已有大量的研究报道, 包括定制金属中心的配位结构、 丰富金属中心的浓度以及设计衬底的电子结构和孔隙率等. 本文综合评述了近年来SACs在ORR性能以及与ORR相关的H2O2生产、 金属-空气电池和低温燃料电池等方面的应用研究进展. 总结了通过引入其它金属或配体来调整孤立金属中心的配位结构、 通过增加金属负载来增加单原子位点的浓度以及通过优化载体的孔隙度来优化催化性能和电子传输等方面的研究进展, 并对SCAs的未来发展方向和面临的挑战提出了展望.
中图分类号:
TrendMD:
谷雨, 奚宝娟, 李江潇, 熊胜林. 单原子催化剂在氧还原反应中的分子级调控. 高等学校化学学报, 2022, 43(5): 20220036.
GU Yu, XI Baojuan, LI Jiangxiao, XIONG Shenglin. Structure Regulation of Single-atom Catalysts in Oxygen Reduction Reactions. Chem. J. Chinese Universities, 2022, 43(5): 20220036.
Fig.2 Effect of metal center on ORR selectivity and activity[18](A) Thermodynamic relations(volcano) lines for the two-(green solid line) and four-electron ORR(black solid line); (B) the DFT calculated HO* binding free energy(GHO).Copyright 2019, American Chemical Society.
Fig.4 Effects of coordination structure on selectivity and activity of ORR[57](A) Computed activity volcano plots of ORR for SACs with varied configurations;(B) free energy diagram for the ORR pathway on the CoN2O2 moiety.Copyright 2021, American Chemical Society.
Fig.5 Electrochemical mechanism elucidation of Co?SACs[57](A) Optimized geometry structures of *OOH adsorption; (B) ORR LSV curves and in situ ATR-SEIRAS spectra recorded. Copyright 2021, American Chemical Society.
Fig.6 Effects of coordination of dual atomic on ORR activity[66](A) Calculated charge density differences; (B) Cu3d PDOS and O2p PDOS; (C) Free energy diagram for ORR process. Copyright 2021, Wiley?VCH.
1 | Seh Z. W., Kibsgaard J., Dickens C. F., Chorkendorff I. B., Nørskov J. K., Jaramillo T. F., Science, 2017, 355(6321), eaad4998 |
2 | Wisniak J., Educación Química, 2010, 21(1), 60—69 |
3 | Chen Y. J., Ji S. F., Chen C., Peng Q., Wang D. S., Li Y. D., Joule, 2018, 2(7), 1242—1264 |
4 | Hou C. C., Wang H. F., Li C. X., Xu Q., Energy Environ. Sci., 2020, 13(6), 1658—1693 |
5 | Zhang J. Q., Zhao Y. F., Guo X., Chen C., Dong C. L., Liu R. S., Han C. P., Li Y. D., Gogotsi Y., Wang G. X., Nat. Catal., 2018, 1(12), 985—992 |
6 | Li P. S., Wang M. Y., Duan X. X., Zheng L. R., Cheng X. P., Zhang Y. F., Kuang Y., Li Y. P., Ma Q., Feng Z. X., Liu W., Sun X. M., Nat. Commun., 2019, 10, 1711 |
7 | Zitolo A., Goellner V., Armel V., Sougrati M. T., Mineva T., Stievano L., Fonda E., Jaouen F., Nat. Mater., 2015, 14(9), 937—942 |
8 | Gu J., Hsu C. S., Bai L. C., Chen H. M., Hu X. L., Science, 2019, 364(6445), 1091—1094 |
9 | Gu Y., Xi B. J., Tian W. Z., Zhang H., Fu Q., Xiong S. L., Adv. Mater., 2021, 33(25), 2100429 |
10 | Kulkarni A., Siahrostami S., Patel A., Nørskov J. K., Chem. Rev., 2018, 118(5), 2302—2312 |
11 | Berl E., J. Electrochem. Soc., 1939, 76, 359—369 |
12 | Zheng Z. K., Ng Y. H., Wang D. W., Amal R., Adv. Mater., 2016, 28(45), 9949—9955 |
13 | Siahrostami S., Verdaguer⁃Casadevall A., Karamad M., Deiana D., Malacrida P., Wickman B., Escudero⁃Escribano M., Paoli E. A., Frydendal R., Hansen T. W., Chorkendorff I., Stephens I. E. L., Rossmeisl J., Nat. Mater., 2013, 12(12), 1137—1143 |
14 | Holewinski A., Idrobo J. C., Linic S., Nat. Chem., 2014, 6(9), 828—834 |
15 | Liu M. M., Wang L. L., Zhao K. N., Shi S. S., Shao Q. S., Zhang L., Sun X. L., Zhao Y. F., Zhang J. J., Energy Environ. Sci., 2019, 12(10), 2890—2923 |
16 | Ramaswamy N., Tylus U., Jia Q. Y., Mukerjee S., J. Am. Chem. Soc., 2013, 135(41), 15443—15449 |
17 | Guo X. Y., Lin S. R., Gu J. X., Zhang S. L., Chen Z. F., Huang S. P., ACS Catal., 2019, 9(12), 11042—11054 |
18 | Sun Y. Y., Silvioli L., Sahraie N. R., Ju W., Li J. K., Zitolo A., Li S., Bagger A., Arnarson L., Wang X. L., Moeller T., Bernsmeier D., Rossmeisl J., Jaouen F., Strasser P., J. Am. Chem. Soc., 2019, 141(31), 12372—12381 |
19 | Nilsson A., Pettersson L. G., Norskov J. K., Chemical Bonding at Surfaces and Interfaces, Elsevier, Amsterdam, 2008, 511—520 |
20 | Xu H. X., Cheng D. J., Cao D. P., Zeng X. C., Nat. Catal., 2018, 1(5), 339—348 |
21 | Peng H. L., Liu F. F., Liu X. J., Liao S. J., You C. H., Tian X. L., Nan H. X., Luo F., Song H. Y., Fu Z. Y., Huang P. Y., ACS Catal., 2014, 4(10), 3797—3805 |
22 | Huang H. G., Shen K., Chen F. F., Li Y. W., ACS Catal., 2020, 10(12), 6579—6586 |
23 | Luo E. G., Zhang H., Wang X., Gao L. Q., Gong L. Y., Zhao T., Jin Z., Ge J. J., Jiang Z., Liu C. P., Xing W., Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58(36), 12469—12475 |
24 | Han Y. H., Wang Y. G., Chen W. X., Xu R. R., Zheng L. R., Zhang J., Luo J., Shen R. A., Zhu Y. Q., Cheong W. C., Chen C., Peng Q., Wang D. S., Li Y. D., J. Am. Chem. Soc., 2017, 139(48), 17269—17272 |
25 | Li J. Z., Chen M. J., Cullen D. A., Hwang S., Wang M. Y., Li B. Y., Liu K. X., Karakalos S., Lucero M., Zhang H. G., Lei C., Xu H., Sterbinsky G. E., Feng Z. X., Su D., More K. L., Wang G. F., Wang Z. B., Wu G., Nat. Catal., 2018, 1(12), 935—945 |
26 | Xiao M. L., Zhu J. B., Li G. R., Li N., Li S., Cano Z. P., Ma L., Gui P. X., Xu P., Jiang G. P., Jin H. L., Wang S., Wu T. P., Lu J., Yu A. P., Su D., Chen Z. W., Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58(28), 9640—9645 |
27 | Zhang C. H., Sha J. W., Fei H. L., Liu M. J., Yazdi S., Zhang J. B., Zhong Q. F., Zou X. L., Zhao N. Q., Yu H. S., Jiang Z., Ringe E., Yakobson B. I., Dong J. C., Chen D. L., Tour J. M., ACS Nano, 2017, 11(7), 6930—6941 |
28 | Liu J., Jiao M. G., Lu L. L., Barkholtz H. M., Li Y. P., Wang Y., Jiang L. H., Wu Z. J., Liu D. J., Zhuang L., Ma C., Zeng J., Zhang B. S., Su D. S., Song P., Xing W., Xu W. L., Wang Y., Jiang Z., Sun G. Q., Nat. Commun., 2017, 8, 15938 |
29 | Wang T. Z., Cao X. J., Qin H. Y., Shang L., Zheng S. Y., Fang F., Jiao L. F., Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60(39), 21237—21241 |
30 | Luo F., Roy A., Silvioli L., Cullen D. A., Zitolo A., Sougrati M. T., Oguz I. C., Mineva T., Teschner D., Wagner S., Wen J., Dionigi F., Kramm U. I., Rossmeisl J., Jaouen F., Strasser P., Nat. Mater., 2020, 19(11), 1215—1223 |
31 | Fei H. L., Dong J. C., Wan C. Z., Zhao Z. P., Xu X., Lin Z. Y., Wang Y. L., Liu H. T., Zang K. T., Luo J., Zhao S. L., Hu W., Yan W. S., Imran S., Huang Y., Duan X. F. Adv. Mater., 2018, 30(35), 1802146 |
32 | Sun X. X., Li K., Yin C., Wang Y., Jiao M. G., He F., Bai X. W., Tang H., Wu Z. J., Carbon, 2016, 108, 541—550 |
33 | Xiao M. L., Zhu J. B., Ma L., Jin Z., Ge J. J., Deng X., Hou Y., He Q. G., Li J. K., Jia Q. Y., Mukerjee S., Yang R., Jiang Z., Su D. S., Liu C. P., Xing W., ACS Catal., 2018, 8(4), 2824—2832 |
34 | Han Y. H., Wang Y. G., Chen W. X., Xu R. R., Zheng L. R., Zhang J., Luo J., Shen R. A., Zhu Y. Q., Cheong W. C., Chen C., Peng Q., Wang D. S., Li Y. D., J. Am. Chem. Soc., 2017, 139(48), 17269—17272 |
35 | Yi J. D., Xu R., Wu Q., Zhang T., Zang K. T., Luo J., Liang Y. L., Huang Y. B., Cao R., ACS Energy Lett., 2018, 3(4), 883—889 |
36 | Wang X. X., Cullen D. A., Pan Y. T., Hwang S., Wang M. Y., Feng Z. X., Wang J. Y., Engelhard M. H., Zhang H. G., He Y. H., Shao Y. Y., Su D., More K. L., Spendelow J. S., Wu G., Adv. Mater., 2018, 30(11), 1706758 |
37 | Lai Q. X., Zheng L. R., Liang Y. Y., He J. P., Zhao J. X. Chen J. H., ACS Catal., 2017, 7(3), 1655—1663 |
38 | Zhu Y. S., Zhang B. S., Liu X., Wang D. W., Su D. S., Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53(40), 10673—10677 |
39 | Jia Q. Y., Ramaswamy N., Hafiz H., Tylus U., Strickland K., Wu G., Barbiellini B., Bansil A., Holby E. F., Zelenay P., Mukerjee S., ACS Nano, 2015, 9(12), 12496—12505 |
40 | Kramm U. I., Herranz J., Larouche N., Arruda T. M., Lefèvre M., Jaouen F., Bogdanoff P., Fiechter S., Abs⁃Wurmbach I., Mukerjee S., Dodelet J. P., Phys. Chem. Chem. Phys., 2012, 14(33), 11673—11688 |
41 | Holby E. F., Zelenay P., Nano Energy, 2016, 29, 54—64 |
42 | Kramm U. I., Lefèvre M., Larouche N., Schmeisser D., Dodelet J. P., J. Am. Chem. Soc., 2014, 136(3), 978—985 |
43 | Wang Y., Tang Y. J., Zhou K., J. Am. Chem. Soc., 2019, 141(36), 14115—14119 |
44 | Yang X., Xia D. S., Kang Y. Q., Du H. D., Kang F. Y., Gan L., Li J., Adv. Sci., 2020, 7(12), 2000176 |
45 | Shen H. J., Gracia⁃Espino E., Ma J. Y., Tang H. D., Mamat X., Wagberg T., Hu G. Z., Guo S. J., Nano Energy, 2017, 35, 9—16 |
46 | Yin P. Q., Yao T., Wu Y. E., Zheng L. R., Lin Y., Liu W., Ju H. X., Zhu J. F., Hong X., Deng Z. X., Zhou G., Wei S. Q., Li Y. D., Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55(36), 10800—10805 |
47 | Liu S., Li Z. D., Wang C. L., Tao W. W., Huang M. X., Zuo M., Yang Y., Yang K., Zhang L. J., Chen S., Xu P. P., Chen Q. W., Nat. Commun., 2020, 11(1), 938 |
48 | Yang Z. K., Chen B. X., Chen W. X., Qu Y. T., Zhou F. Y., Zhao C. M., Xu Q., Zhang Q. H., Duan X. Z., Wu Y. E., Nat. Commun., 2019, 10, 3734 |
49 | Liu J., Jiao M. G., Mei B. B., Tong Y. X., Li Y. P., Ruan M. B., Song P., Sun G. Q., Jiang L. H., Wang Y., Jiang Z., Gu L., Zhou Z., Xu W. L., Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58(4), 1163—1167 |
50 | Yuan K., Lützenkirchen-Hecht D., Li L. B., Shuai L., Li Y. Z., Cao R., Qiu M., Zhuang X. D., Leung M. K. H., Chen Y. W., Scherf U., J. Am. Chem. Soc., 2020, 142(5), 2404—2412 |
51 | Guo S. Y., Yuan P. F., Zhang J. N., Jin P. B., Sun H. M., Lei K. X., Pang X. C., Xu Q., Cheng F. Y., Chem. Commun., 2017, 53(71), 9862—9865 |
52 | Shang H. S., Zhou X. Y., Dong J. C., Li A., Zhao X., Liu Q. H., Lin Y., Pei J. J., Li Z., Jiang Z. L., Zhou D. N., Zheng L. R., Wang Y., Zhou J., Yang Z. K., Cao R., Sarangi R., Sun T. T., Yang X., Zheng X. S., Yan W. S., Zhuang Z. B., Li J., Chen W. X., Wang D. S., Zhang J. T., Li Y. D., Nat. Commun., 2020, 11(1), 3049 |
53 | Jiang K., Back S., Akey A. J., Xia C., Hu Y. F., Liang W. T., Schaak D., Stavitski E., Nørskov J. K., Siahrostami S., Wang H. T., Nat. Commun., 2019, 10, 3997 |
54 | Yang Y., Mao K. T., Gao S. Q., Huang H., Xia G. L., Lin Z. Y., Jiang P., Wang C. L., Wang H., Chen Q. W., Adv. Mater., 2018, 30(28), 1801732 |
55 | Guo Y.Y., Yuan P. F., Zhang J. N., Hu Y. F., Amiinu I. S., Wang X., Zhou J. G., Xia H. C., Song Z. B., Xu Q., Mu S. C., ACS Nano, 2018, 12(2), 1894—1901 |
56 | Han Y. H., Wang Y. G., Xu R. R., Chen W. X., Zheng L. R., Han A. J., Zhu Y. Q., Zhang J., Zhang H. B., Luo L., Chen C., Peng Q., Wang D. S., Li Y. D., Energy Environ. Sci., 2018, 11(9), 2348—2352 |
57 | Tang C., Chen L., Li H. J., Li L.Q., Jiao Y., Zheng Y., Xu H. L., Davey K., Qiao S. Z., J. Am. Chem. Soc., 2021, 143(20), 7819—7827 |
58 | Zhang Q. R., Tan X., Bedford N. M., Han Z. J., Thomsen L., Smith S., Amal R., Lu X. Y., Nat. Commun., 2020, 11(1), 4181 |
59 | Jiang R., Li L., Sheng T., Hu G. F., Chen Y. G., Wang L. Y., J. Am. Chem. Soc., 2018, 140(37), 11594—11598 |
60 | Mun Y., Lee S., Kim K., Kim S., Lee S., Han J. W., Lee J., J. Am. Chem. Soc., 2019, 141(15), 6254—6262 |
61 | Chen P. Z., Zhou T. P., Xing L. L., Xu K., Tong Y., Xie H., Zhang L. D., Yan W. S., Chu W. S., Wu C. Z., Xie Y., Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56(2), 610—614 |
62 | Li Q. H., Chen W. X., Xiao H., Gong Y., Li Z., Zheng L. R., Zheng X. S., Yan W. S., Cheong W. C., Shen R. A., Fu N. H., Gu L., Zhuang Z. B., Chen C., Wang D. S., Peng Q., Li J., Li Y. D., Adv. Mater., 2018, 30(25), 1800588 |
63 | Shen H. J., Gracia-Espino E., Ma J. Y., Zang K. T., Luo J., Wang L., Gao S. S., Mamat X., Hu G. Z., Wagberg T., Guo S. J., Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56(44), 13800—13804 |
64 | Zhang L. Z., Fischer J. M. T. A., Jia Y., Yan X. C., Xu W., Wang X. Y., Chen J., Yang D. J., Liu H. W., Zhuang L. Z., Hanke M., Searles D. J., Huang K. K., Feng S. H., Brown C. L., Yao X. D., J. Am. Chem. Soc., 2018, 140(34), 10757—10763 |
65 | Wang J., Liu W., Luo G., Li Z. J., Zhao C., Zhang H. R., Zhu M. Z., Xu Q., Wang X. Q., Zhao C. M., Qu Y. T., Yang Z. K., Yao T., Li Y. F., Lin Y., Wu Y., Li Y. D., Energy Environ. Sci., 2018, 11(12), 3375—3379 |
66 | Tong M. M., Sun F. F., Xie Y., Wang Y., Yang Y. Q., Tian C. G., Wang L., Fu H. G., Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60(25), 14005—14012 |
67 | Xiao M. L., Zhang H., Chen Y. T., Zhu J. B., Gao L. Q., Jin Z., Ge J. J., Jiang Z., Chen S. L., Liu C. P., Xing W., Nano Energy, 2018, 46, 396—403 |
68 | Gong S. P., Wang C. L., Jiang P., Hu L., Lei H., Chen Q. W., J. Mater. Chem. A, 2018, 6(27), 13254—13262 |
69 | Zeng X. J., Shui J. L., Liu X. F., Liu Q. T., Li Y. C., Shang J. X., Zheng L. R., Yu R. H., Adv. Energy Mater., 2018, 8(1), 1701345 |
70 | Wang J., Liu W., Luo G., Li Z. J., Zhao C., Zhang H. R., Zhu M. Z., Xu Q., Wang X. Q., Zhao C. M., Qu Y. T., Yang Z. K., Yao T., Li Y. F., Lin Y., Wu Y., Li Y. D., Energy Environ. Sci., 2018, 11(12), 3375—3379 |
71 | Yang G. G., Zhu J. W., Yuan P. F., Hu Y. F., Qu G., Lu B. A., Xue X. Y., Yin H. B., Cheng W. Z., Cheng J. Q., Xu W. J., Li J., Hu J. S., Mu S. C., Zhang J. N., Nat. Commun., 2021, 12(1), 1734 |
72 | Li Q. K., Li X. F., Zhang G. Z., Jiang J., J. Am. Chem. Soc., 2018, 140(45), 15149—15152 |
73 | Jin Z. Y., Li P. P., Meng Y., Fang Z. W., Xiao D., Yu G. H., Nat. Catal., 2021, 4(7), 615—622 |
74 | Lee S. H., Kim J., Chung D. Y., Yoo J. M., Lee H. S., Kim M. J., Mun B. S., Kwon S. G., Sung Y. E., Hyeon T., J. Am. Chem. Soc., 2019, 141(5), 2035—2045 |
75 | Yang G., Choi W., Pu X., Yu C., Energy Environ. Sci., 2015, 8(6), 1799—1807 |
76 | Jiang H. L., Liu B., Lan Y. Q., Kuratani K., Akita T., Shioyama H., Zong F. Q., Xu Q., J. Am. Chem. Soc., 2011, 133(31), 11854—11857 |
77 | Zhang J. Q., Zhao Y. F., Chen C., Huang Y. C., Dong C. L., Chen C. J., Liu R. S., Wang C. Y., Yan K., Li Y. D., Wang G. X., J. Am. Chem. Soc., 2019, 141(51), 20118—20126 |
78 | Jia Y., Xiong X. Y., Wang D. N., Duan X. X., Sun K., Li Y. J., Zheng L. R., Lin W. F., Dong M. D., Zhang G. X., Liu W., Sun X. M., Nano⁃Micro Lett., 2020, 12(1), 116 |
79 | Zhang H. B., Zhou W., Chen T., Guan B. Y., Li Z., Lou X. W., Energy Environ. Sci., 2018, 11(8), 1980—1984 |
[1] | 滕镇远, 张启涛, 苏陈良. 聚合物单原子光催化剂的载流子分离和表面反应机制[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220325. |
[2] | 王茹玥, 魏呵呵, 黄凯, 伍晖. 单原子材料的冷冻合成[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220428. |
[3] | 杨静怡, 李庆贺, 乔波涛. 铱单原子和纳米粒子在N2O分解反应中的协同催化[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220388. |
[4] | 林高鑫, 王家成. 单原子掺杂二硫化钼析氢催化的进展和展望[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220321. |
[5] | 任诗杰, 谯思聪, 刘崇静, 张文华, 宋礼. 铂单原子催化剂同步辐射X射线吸收谱的研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220466. |
[6] | 楚宇逸, 兰畅, 罗二桂, 刘长鹏, 葛君杰, 邢巍. 单原子铈对弱芬顿效应活性位点氧还原稳定性的提升[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220294. |
[7] | 秦永吉, 罗俊. 单原子催化剂在CO2转化中的应用[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220300. |
[8] | 林治, 彭志明, 贺韦清, 沈少华. 单原子与团簇光催化: 竞争与协同[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220312. |
[9] | 程前, 杨博龙, 吴文依, 向中华. S掺杂Fe-N-C高活性氧还原反应催化剂[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(9): 20220341. |
[10] | 赵润瑶, 纪桂鹏, 刘志敏. 吡咯氮配位单原子铜催化剂的电催化二氧化碳还原性能[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220272. |
[11] | 张宏伟, 陈雯, 赵美淇, 马超, 韩云虎. 单原子催化剂在电化学中的研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(5): 20220129. |
[12] | 尹肖菊, 孙逊, 赵程浩, 姜波, 赵晨阳, 张乃庆. 单原子催化剂在锂硫电池中的研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(5): 20220076. |
[13] | 夏天, 万家炜, 于然波. 异原子配位结构碳基单原子电催化剂结构与性能相关性的研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(5): 20220162. |
[14] | 吴俊, 何观朝, 费慧龙. 自支撑单原子膜电极在能源电催化中的应用[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(5): 20220051. |
[15] | 庄嘉豪, 王定胜. 单原子催化的关键进展与未来挑战[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(5): 20220043. |
阅读次数 | ||||||
全文 |
|
|||||
摘要 |
|
|||||