异质中空结构微纳材料的构建

doi:10.7503/cjcu20200708

摘要/Abstract

摘要：

异质中空结构是指壳层由不同成分组成的空心微纳结构. 通过对异质中空结构的表面性质和传质过程进行调控, 可以调控经过中空结构的物质及能量. 目前, 异质中空结构在太阳能转化、气体传感、电化学储能和药物运输等领域展示出了优异的性能, 对异质中空结构的设计与构建已成为新型多功能先进材料研究的前沿领域. 本文总结了异质中空结构的种类、特征和性能优势, 重点描述了各类异质中空结构的制备方法, 并探讨了异质中空结构微纳材料面临的挑战及发展趋势.

关键词: 异质, 中空, 微纳结构, 合成, 能源材料

Abstract:

Hetero-hollow structures refer to a kind of hollow micro-/nanostructures which composed of shells with distinct components. By controlling the interface and mass transfer behavior through hetero-structure， the energy and mass conversion in hollow structures would be modified. Thus， the hetero-hollow structures exhibit enhanced properties and gigantic potentials in various fields like solar energy conversion， gas sensing， electrochemical energy storage and drug delivery. To date， the design and construction of hetero-hollow structures is a charming research topic in material frontiers. In this work， the hetero-hollow structures are classified， and the characters， advantages， and especially the fabrication methods are introduced in detail. In the last， the challenges and perspectives on the future research and development of hetero-hollow structures are also discussed.

Key words: Heterogeneous, Hollow, Micro-/nanostructures, Synthesis, Energy material（Ed.： V, K, S）

中图分类号:

O611

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图/表 10

Fig.1 Illustration of different types of hetero?hollow structuresInner?shell hetero?hollow structures: (A) dot heterojunctions; (B) homogeneous heterojunctions; (C) irregular heterojunctions. Janus hollow structures: (D) polarized heterogeneous Janus; (E) internal and external heterogeneous Janus. Inter?shell hetero?hollow structures: (F) different inter?shell components.

Fig.2 Construction of hollow structures with dot heterojunctions(A) Pt deposition and NaOH?modification process of NY?TiO2 and H2 production rates of all the samples[38]; Copyright 2017, Elsevier. (B) Schematic illustration of the fabrication process of hierarchical CQDs/H?γ?TaON hollow urchin heterostructures: (Ⅰ) in situ hydrothermal treatment; (Ⅱ) thermal nitridation; (Ⅲ) hydrogenation; (Ⅳ) oil bath reflux[23]; Copyright 2015, Else- vier. (C) Schematic illustration of CdS?HCNS heterojunction system, Photocatalytic hydrogen evolution by CdS?HCNS photocatalysts under visible light irradiation(λ>420 nm) with different amounts of CdS QDs and some reference samples of HCNS, HCNS?H2S, CdS?SiO2, physically?mixed HCNS and CdS[39]. Copyright 2015, Elsevier.

Fig.3 Construction of hollow structures with homogeneous heterojunctions(A) Schematic illustration of the growth mechanism of CdS/MoS2/graphene hollow spheres[25]; Copyright 2015, Elsevier. (B) Illustration of the formation mechanism of the yolk?shell SnS?MoS2 composite microsphere by the spray pyrolysis and subsequent sulfidation process[40]; Copyright 2015, American Chemical Society. (C) Schematic illustration for the formation of solid ZnSnO3/ZnO and hollow ZnSnO3/ZnO[41]; Copyright 2019, Elsevier.

Fig.4 Construction of hollow structures with irregular heterojunctions(A) Schematic illustration of the synthesis of tetrahedral NiS2/NiSe2 heterocages[44]. Copyright 2019, Wiley?VCH. (B) Schematic illustration of the formation process of multi?shelled ZnS?CdS RDCs[26]. Copyright 2018, Elsevier. (C) Fabrication scheme of multi?wall Sn/SnO2@C hollow nanofibers[45]. Copyright 2019, Wiley?VCH.

Fig.5 Construction of hollow structures with multiple heterojunctions(A) Schematic of the synthesis process of Pt/TiO2/CdS/Co3O4 composite hollow spheres and hydrogen evolution speed of hollow spheres with different co?catalysts loaded on[46]. Copyright 2017, Elsevier. (B) Schematic of the fabrication process for the multilayered Co3O4/NiO/C hybrids, Long?term cycling performance and coulombic efficiencies of the multilayered Co3O4/ NiO/C electrodes at 1 A/g. The inset shows a TEM image of the multilayered Co3O4/NiO/C hybrids after 200 cycles at a current density of 1 A/g(scale bar: 2 μm), Discharge?charge capacities and coulombic efficiencies at current rates of 0.5, 1, 2, 4 and 0.5 A/g[47]. Copyright 2017, Royal Society of Chemistry.

Fig.6 Synthesis of heterogeneous HoMSs based on sequential template method(A) Illustration of the sequential templating approach to multiple?shell hollow metal oxide microsphere synthesis[50]. Copyright 2011, Wiley?VCH. (B) Illustration for the preparation of Co3O4?CeO2-x HoMS by electrostatic spray[62]. Copyright 2019, Wiley?VCH. (C) TiO2/Fe2TiO5 HoMSs Catalytic reaction mechanism and XRD[63]. Copyright 2017, Springer. (D) Schematic illustration of the synthesis process for TiO2?SrTiO3 HoMSs[65]. Copyright 2019, Royal Society of Chemistry.

Fig.7 Synthesis of heterogeneous HoMSs based on sequential template method and post?treatment(A) Synthesis routes for the preparation of SnS2?SnO2 heterogeneous hollow multi?shelled structures(HoMSs)[66]. Copyright 2019, Wiley?VCH. (B) Synthetic route of SrTiO3?TiO2 hollow multi?shelled structures from hydrothermal reaction[67]. Copyright 2018, Wiley?VCH. (C) Synthesis procedure of HoMS with MOFs evolutive casing(Route 1) and with hydrothermal deposition method(Route 2)[68]. Copyright 2018, Wiley?VCH.

Fig.8 Construction of polarized heterogeneous Janus hollow structures(A) Schematic showing the controlled synthesis of PEG?ICG?PDA/mCaP H?JNPs and biofunctionalization of multifunctional H?JNPs[10]. Copyright 2017, Royal Society of Chemistry. (B) Schematic illustration of fabricating the H?ZIF?8/PDA?CD JNPs for the application of synergistic dual?drug chemotherapy and photothermal therapy in vitro and in vivo[75]. Copyright 2019, Elsevier. (C) Schematic illustration of the Pt?CuS synthesis procedures[77]. Copyright 2019, American Chemical Society. (D) Fabrication of enzymatic hollow mesoporous silica Janus nanomotors[80]. Copyright 2015, American Chemical Society.

Fig.9 Construction of Internal and external heterogeneous Janus hollow structures(A) Illustrative fabrication of the Janus hollow spheres by emulsion interfacial self?assembled sol?gel process[82]. Copyright 2011, Royal Society of Chemistry. (B) General synthetic approach of M?CdS double shell hollow nanocubes(M=Pt, Au, and Pd)[84]. Copyright 2016, Royal Society of Chemistry. (C) Schematic illustration of the synthetic process of sandwich?like ZnIn2S4?In2O3 hierarchical tubular heterostructures: (I) thermal annealing in air, (II) growth of ZnIn2S4 nanosheets[85]. Copyright 2018, American Chemical Society.

Fig.10 Construction of intershell hetero?hollow structures(A) Schematic illustration of the procedure for the synthesis of the tandem catalyst with both Ni/Al2O3 and Pt/TiO2 interfaces and semi?sectio?nal views of different catalysts for comparison[86]. Copyright 2016, Wiley?VCH. (B) Schematic illustration of the synthesis procedure in pre? paring YS(yolk?shell) Fe3O4@ZrO2 microspheres[87]. Copyright 2014, Royal Society of Chemistry. (C) Schematic illustration of the formation process of Co3O4/NiCo2O4 DSNCs. Step I: transformation of ZIF?67 into ZIF?67/Ni?Co LDH yolk?shelled structures by a facile etching and deposition process. Step II: formation of Co3O4/NiCo2O4 DSNCs by annealing the yolk?shelled structures in air[92]. Copyright 2015, American Chemical Society. (D) Illustrations of formation process of Au@TiO2 hollow submicrospheres[94]. Copyright 2012, Royal Society of Chemistry.

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