杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱及化学键的理论研究

高等学校化学学报 ›› 1999, Vol. 20 ›› Issue (8): 1285.

杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱及化学键的理论研究

孙政¹, 郑世钧¹, 孟令鹏¹, 王殿勋²

1. 河北师范大学化学系, 石家庄 050091;
2. 中国科学院化学研究所, 分子动态和稳态结构国家重点实验室, 北京 100080

收稿日期:1998-07-13 出版日期:1999-08-24 发布日期:1999-08-24
通讯作者: 郑世钧
作者简介:孙政,男,26岁,硕士.
基金资助:
河北省自然科学基金(批准号:298171)资助

Ultraviolet Photoelectron Spectrum and Bonding Studies on the Silatranes: Experimental and Theoretical Studies

SUN Zheng¹, ZHENG Shi-Jun¹, MENG Ling-Peng¹, WANG Dian-Xun²

1. Department of Chemistry, Hebei Teachers University, Shijiazhuang 050091, China;
2. Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080, China

Received:1998-07-13 Online:1999-08-24 Published:1999-08-24

摘要/Abstract

摘要： 报道了10种杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱(UPS).采用RHF/3-21G^*对各化合物进行了构型优化.根据各化合物UPS的谱带特征结合RHF/6-31G^*的计算结果对谱图进行了合理的解析和指认.利用6-31G^*基组进行的电子密度拓扑分析表明,各化合物的N和Si原子间均存在键鞍点,从理论上证实了N和Si原子间存在成键作用.各化合物的UPS和SCFMO计算和电子密度拓扑分析都表明,在该类体系中σ_N→Si配键是比杂氮硼三环类化合物中σ_N→B配键弱得多的成键作用;文中同时讨论了不同取代基对Si和N间成键作用的影响.

关键词: 杂氮硅三环类化合物, 紫外光电子能谱, 从头算, 化学键, 电子密度拓扑分析

Abstract: The Ultraviolet Photoelectron Spectra(UPS) of 10 silatranes are recorded in this paper. The configurations of ten molecules are optimized at RHF/3-21Glevel. The assignment of the UPSbands has also been done with the aid of the bands shape and RHF/6-31G^* calculation. The electronic charge density topological analysis of the compounds shows that there is a bond critical point between Si and Nof each compound, which suggests the existence of a Si-N bond in these compounds. The σ_N→Si in the silatranes is weaker than σ_N→B in the boratranes, and the bond strength of σ_N→Si is affected with the addition of the substituents at Si atoms. Aspecial substituent effect is also found as the substituents are F, Cl, Br and I. The above substitution effect is confirmed by UPS, SCF MO calculation and electronic charge density topological analysis.

Key words: Silatranes, UPS, Ab initio, Chemical bond, Electron density topological analysis

中图分类号:

O641.2

TrendMD:

孙政, 郑世钧, 孟令鹏, 王殿勋. 杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱及化学键的理论研究. 高等学校化学学报, 1999, 20(8): 1285.

SUN Zheng, ZHENG Shi-Jun, MENG Ling-Peng, WANG Dian-Xun . Ultraviolet Photoelectron Spectrum and Bonding Studies on the Silatranes: Experimental and Theoretical Studies. Chem. J. Chinese Universities, 1999, 20(8): 1285.

[1]	郭谨昌, 刘芳林. 平面五配位硅、锗XBe₅H₆(X=Si, Ge)团簇[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(4): 20210807.
[2]	张伶育, 张继龙, 曲泽星. RDX分子内振动能量重分配的动力学研究[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(10): 20220393.
[3]	李晓蕾, 孙云娇, 唐颖, 王长生. 醇及脱氧核糖与水分子间三体作用强度的快速准确计算[J]. 高等学校化学学报, 2021, 42(12): 3664.
[4]	吴婷, 陈梦瑶, 肖凯霞, 周艳梅, 张庆友. 化学键的高选择性拓扑指数及应用[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(6): 1158.
[5]	徐琰东,尤静林,王建,龚晓晔,丁雅妮,曹培明,郑少波,吴永全,余仲达. Bi₄B₂O₉晶体及其熔体结构的高温原位拉曼光谱研究[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(10): 2143.
[6]	吴志东, 尤静林, 王建, 王敏, 何莹霞, 杨冶金. 基于精细结构对二元钠硅酸盐玻璃核磁共振波谱的研究[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(1): 108.
[7]	张醒醒, 王艺桥, 耿允, 张珉, 苏忠民. 硫铝桥键稳定平面CAl₄结构的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(11): 2485.
[8]	方升, 刘静静, 段雪梅, 陶福明, 刘靖尧. 大气中一元酸催化亚硫酸分解反应的从头算及动力学研究[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(8): 1390.
[9]	陈德利, 杨鹏勇, 武胜男, 何思慧, 王芳芳. 从头算分子动力学模拟Pd团簇负载UiO-66材料结构及稳定性[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(7): 1210.
[10]	于泳博, 刘翠, 宫利东. 从头算和ABEEMσπ/MM对(CH₃OH)_n(n=3~12)和[Na(CH₃OH)_n]⁺(n=3~6)体系的研究[J]. 高等学校化学学报, 2016, 37(8): 1468.
[11]	仓玉萍, 陈东, 杨帆, 杨慧明. 氮化锗多形体的四方、单斜和正交畸变的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2016, 37(4): 674.
[12]	宋艳丽, 刘亚军. 旋轨耦合从头算方法研究CH₂BrI光解离机理[J]. 高等学校化学学报, 2015, 36(11): 2163.
[13]	姜海洋, 冯伟, 孙艳伟, 齐乔芳, 田宏伟, 刘慧玲, 黄旭日. 9-氨基奎宁催化剂催化1-溴代硝基甲烷和亚苄基丙酮的共轭加成反应的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(7): 1500.
[14]	张祺, 陆甦晖, 郑安呐, 管涌, 危大福, 黄添华, 李书召. 化学键合法制备长效抗菌聚对苯二甲酸乙二醇酯材料及其性能[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(4): 873.
[15]	仇毅翔, 王曙光. 膦配体对金团簇[Au@Au₈(PR₃)₈]³⁺(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)稳定化作用的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(11): 2549.