旋轨耦合从头算方法研究CH2BrI光解离机理

doi:10.7503/cjcu20150491

摘要/Abstract

摘要：

基于CH₂BrI光解离的最新实验报道, 采用多态完全活化空间二阶微扰理论和完全活化空间态相互作用-旋轨耦合作用(MS-CASPT2/CASSI-SO)方法, 计算了CH₂BrI在乙腈、 2-丁醇和环己烷3种溶剂中, 在266 nm的光激发下的旋轨耦合态的势能曲线, 指认了实验观测到的解离产物I(²P_3/2)和I^*(²P_1/2) 的具体解离途径. 为了理解不同溶剂对光产物重新结合成CH₂Br—I和CH₂I—Br的影响, 对CH₂BrI在溶剂中光异构化过程的反应机理进行了探讨.

关键词: 溴碘甲烷, 光解离, 溶剂化效应, 完全活化空间二阶微扰, 旋轨耦合, 从头算

Abstract:

Based on the latest experimental results in solvents, the state-of-the-art quantum chemical calculation, i.e. the multi-state second order multiconfigurational perturbation theory in consideration of the spin-orbit coupling interaction through complete active space state interaction(MS-CASPT2/CASSI-SO) was used for investigating the spin-orbital-coupled states potential energy curves(PECs) of bromoiodomethane(CH₂BrI) at 266 nm in solvents(acetonitrile, 2-butanol and cyclohexane). The calculated PECs leading to the products I(²P_3/2) and I^*(²P_1/2) are consistent with the experimental observations. The mechanisms of the photoisomerization in solvents were studied in order to understand the effects of solvent polarity on the recombination products(CH₂Br—I and CH₂I—Br). The current calculation assigned the latest experimental observation, and once again evidenced the necessity of involving the spin-orbit coupling effect for heavy atoms like Br and I.

Key words: Bromoiodomethane, Photolysis, Solvent effect, CASPT2, Spin-orbit coupling, ab initio

中图分类号:

O641

TrendMD:

宋艳丽, 刘亚军. 旋轨耦合从头算方法研究CH₂BrI光解离机理. 高等学校化学学报, 2015, 36(11): 2163.

SONG Yanli, LIU Yajun. Spin-orbit Coupling ab initio Investigation on the Photolysis Mechnism of CH₂BrI^†. Chem. J. Chinese Universities, 2015, 36(11): 2163.

图/表 8

参考文献 42

[1]	Carpenter L. J., Wevill D. J., Palmer C. J., Michels J., Mar. Chem., 2007, 103(3/4), 227—236
[2]	Class T. H., Ballschmiter K., J. Atmos. Chem., 1988, 6(1/2), 35—46
[3]	Blomstro D., Herbig K., Simmons H. E., J. Org. Chem., 1965, 30(4), 959—964
[4]	Pienta N. J., Kropp P. J., J. Am. Chem. Soc., 1978, 100(2), 655—656
[5]	Kropp P. J., Pienta N. J., Sawyer J. A., Polniaszek R. P., Tetrahedron, 1981, 37(19), 3229—3236
[6]	Kropp P. J., Acc. Chem. Res., 1984, 17(4), 131—137
[7]	Phillips D. L., Fang W. H., Zheng X. M., J. Am. Chem. Soc., 2001, 123(18), 4197—4203
[8]	Liu Y. J., Xiao H. Y., Sun M. T., Fang W. H., J. Comput. Chem., 2008, 29(15), 2513—2519
[9]	Fang W. H., J. Am. Chem. Soc., 1999, 121(36), 8376—8384
[10]	He H. Y., Fang W. H., J. Am. Chem. Soc., 2003, 125(51), 16139—16147
[11]	Butler L. J., Hintsa E. J., Shane S. F., Lee Y. T., J. Chem. Phys., 1987, 86(4), 2051—2074
[12]	Butler L. J., Hintsa E. J., Lee Y. T., J. Chem. Phys., 1986, 84(7), 4104—4106
[13]	Lee S. J., Bersohn R., J. Phys. Chem., 1982, 86(5), 728—730
[14]	Liu Y. J., Ajitha D., Krogh J. W., Tarnovsky A. N., Lindh R., Chemphyschem, 2006, 7(4), 955—963
[15]	Tarnovsky A. N., Wall M., Gustafsson M., Lascoux N., Sundstrom V., Akesson E., J. Phys. Chem. A, 2002, 106(25), 5999—6005
[16]	Zheng X. M., Phillips D. L., J. Chem. Phys., 2000, 113(8), 3194—3203
[17]	Kwok W. M., Ma C. S., Phillips D., Parker A. W., Towrie M., Matousek P., Phillips D. L., Chem. Phys. Lett., 2001, 341(3/4), 292—298
[18]	Anderson C. P., Spears K. G., Wilson K. R., Sension R. J., J. Chem. Phys., 2013, 139(19), 194307
[19]	Podsiadlo M., Katrusiak A., Crystengcomm, 2008, 10(10), 1436—1442
[20]	Tang K. C., Peng J., Spears K. G., Sension R. J., J. Chem. Phys., 2010, 132(14), 141102
[21]	Andersson K., Malmqvist P. Å., Roos B. O., J. Chem. Phys., 1992, 96(2), 1218—1226
[22]	Andersson K., Theor. Chim. Acta, 1995, 91(1/2), 31—46
[23]	Malmqvist P. Å., Roos B. O., Chem. Phys. Lett., 1989, 155(2), 189—194
[24]	Roos B.O., Andersson K., Fülscher M. P., Malmqvist P. Å., Serrano Andrés L., Pierloot K., Merchán M., Advances in Chemical Physics: New Methods in Computational Quantum Mechanics, John Wiley & Sons, New York, 1996, 219—331
[25]	Finley J., Malmqvist P. Å., Roos B. O., Serrano-Andrés L., Chem. Phys. Lett., 1998, 288(2—4), 299—306
[26]	Malmqvist P. Å., Roos B. O., Schimmelpfennig B., Chem. Phys. Lett., 2002, 357(3/4), 230—240
[27]	Roos B. O., Malmqvist P. Å., Phys. Chem. Chem. Phys., 2004, 6(11), 2919—2927
[28]	Marian C. M., Wahlgren U., Chem. Phys. Lett., 1996, 251(5/6), 357—364
[29]	Ghigo G., Roos B. O., Malmqvist P. Å., Chem. Phys. Lett., 2004, 396(1—3), 142—149
[30]	Barone V., Cossi M., J. Phys. Chem. A, 1998, 102(11), 1995—2001
[31]	Tarnovsky A. N., Pascher I., Pascher T., J. Phys. Chem. A, 2007, 111(46), 11814—11817
[32]	Man S. Q., Kwok W. M., Phillips D. L., Johnson A. E., J. Chem. Phys., 1996, 105(14), 5842—5857
[33]	Widmark P. O., Persson B. J., Roos B. O., Theor. Chim. Acta, 1991, 79(6), 419—432
[34]	Widmark P. O., Malmqvist P. A., Roos B. O., Theor. Chim. Acta, 1990, 77(5), 291—306
[35]	Roos B. O., Lindh R., Malmqvist P. Å., Veryazov V., Widmark P. O., J. Phys. Chem. A, 2004, 108(15), 2851—2858
[36]	Karlstrom G., Lindh R., Malmqvist P. Å., Roos B. O., Ryde U., Veryazov V., Widmark P. O., Cossi M., Schimmelpfennig B., Neogrady P., Seijo L., Comput. Mater. Sci., 2003, 28(2), 222—239
[37]	Veryazov V., Widmark P. O., Serrano-Andrés L., Lindh R., Roos B. O., Int. J. Quantum Chem., 2004, 100(4), 626—635
[38]	Fang W. H., Acc. Chem. Res., 2008, 41(3), 452—457
[39]	Fang W. H., J. Am. Chem. Soc., 1998, 120(30), 7568—7576
[40]	El-Sabban M. Z., J. Chem. Phys., 1966, 44(5), 1770—1779
[41]	Liu Y. J., De Vico L., Lindh R., Fang W. H., Chemphyschem, 2007, 8(6), 890—898
[42]	Donovan R.J.,J. Photochem., 1972, 75—78

Solvent	CH₂BrI
Solvent	d(C—I)/nm	d(C—Br)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠I—C—Br/(°)	∠I—C—Br—H/(°)
Gas phase^[14]	0.2130	0.1935	0.1091	112.3	113.2	119.3
Acetonitrile	0.2130	0.1936	0.1094	112.6	112.8	119.0
2-Butanol	0.2130	0.1937	0.1094	112.6	112.6	119.0
Cyclohexane	0.2129	0.1935	0.1092	112.2	113.0	119.2
Solvent	CH₂Br—I
Solvent	d(C—Br)/nm	d(Br—I)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠Br—C—H/(°)	∠C—Br—I/(°)	∠I—Br—C—H/(°)
Gas phase^[14]	0.1822	0.2924	0.1101	121.1	116.7	121.1	77.1
Acetonitrile	0.1803	0.2895	0.1090	122.5	117.0	121.8	79.6
2-Butanol	0.1800	0.2898	0.1090	122.2	117.1	121.7	79.6
Cyclohexane	0.1807	0.2888	0.1090	121.4	117.0	122.0	78.1
Solvent	CH₂I—Br
Solvent	d(C—I)/nm	d(Br—I)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠I—C—H/(°)	∠C—I—Br/(°)	∠Br—I—C—H/(°)
Gas phase^[14]	0.2009	0.2753	0.1101	119.7	117.0	121.9	76.1
Acetonitrile	0.1972	0.2831	0.1092	120.9	118.2	119.6	80.9
2-Butanol	0.1967	0.2793	0.1091	121.7	117.7	117.5	80.7
Cyclohexane	0.1972	0.2753	0.1091	120.0	117.5	119.6	77.5

Solvent	CH₂BrI
Solvent	d(C—I)/nm	d(C—Br)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠I—C—Br/(°)	∠I—C—Br—H/(°)
Gas phase^[14]	0.2130	0.1935	0.1091	112.3	113.2	119.3
Acetonitrile	0.2130	0.1936	0.1094	112.6	112.8	119.0
2-Butanol	0.2130	0.1937	0.1094	112.6	112.6	119.0
Cyclohexane	0.2129	0.1935	0.1092	112.2	113.0	119.2
Solvent	CH₂Br—I
Solvent	d(C—Br)/nm	d(Br—I)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠Br—C—H/(°)	∠C—Br—I/(°)	∠I—Br—C—H/(°)
Gas phase^[14]	0.1822	0.2924	0.1101	121.1	116.7	121.1	77.1
Acetonitrile	0.1803	0.2895	0.1090	122.5	117.0	121.8	79.6
2-Butanol	0.1800	0.2898	0.1090	122.2	117.1	121.7	79.6
Cyclohexane	0.1807	0.2888	0.1090	121.4	117.0	122.0	78.1
Solvent	CH₂I—Br
Solvent	d(C—I)/nm	d(Br—I)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠I—C—H/(°)	∠C—I—Br/(°)	∠Br—I—C—H/(°)
Gas phase^[14]	0.2009	0.2753	0.1101	119.7	117.0	121.9	76.1
Acetonitrile	0.1972	0.2831	0.1092	120.9	118.2	119.6	80.9
2-Butanol	0.1967	0.2793	0.1091	121.7	117.7	117.5	80.7
Cyclohexane	0.1972	0.2753	0.1091	120.0	117.5	119.6	77.5

Isomer	Symmetry	Description	Gas phase^[14]	Acetonitrile	2-Butanol	Cyclohexane	Experiment
CH₂BrI	A'	CH₂ sym.str.	3122	3040	3055	3076	2978^[32,40]
		CH₂ def.	1424	1439	1412	1421	1374^[32,40]
		CH₂ wag	1221	1187	1192	1196	1150^[32,40]
		C—Br str.	647	577	644	652	616^[32,40]
		C—I str.	550	418	537	538	517^[32,40]
		C—I—Br bend	143	133	144	145	144^[32,40]
	A″	CH₂ asym.str.	3182	3077	3076	3102	3053^[32,40]
		CH₂ twist	1075	1005	1076	1085	1065^[32,40]
		CH₂ rock	787	750	782	789	754^[32,40]
CH₂Br—I	A'	CH₂ sym.str.	3118	3107	3107	3115
		CH₂ def.	1399	1384	1385	1397
		CH₂ wag	785	795	793	787	839^[17]
		C—Br str.	661	660	666	661	628^[17]
		C—I str.	144	152	150	146	159^[17]
		C—I—Br bend	116	116	97	113	111^[17]
	A″	CH₂ asym.str.	3230	3200	3196	3181
		CH₂ twist	949	946	947	945
		CH₂ rock	380	422	409	417
CH₂I—Br	A'	CH₂ sym.str.	3115	3092	3112	3106
		CH₂ def.	1387	1369	1388	1367
		CH₂ wag	741	769	756	755	730^[16]
		C—Br str.	641	666	656	668
		C—I str.	174	158	177	167	173^[16]
		C—I—Br bend	109	94	107	100	118^[16]
	A″	CH₂ asym.str.	3224	3190	3194	3214
		CH₂ twist	886	866	877	873
		CH₂ rock	432	439	451	447

Isomer	Symmetry	Description	Gas phase^[14]	Acetonitrile	2-Butanol	Cyclohexane	Experiment
CH₂BrI	A'	CH₂ sym.str.	3122	3040	3055	3076	2978^[32,40]
		CH₂ def.	1424	1439	1412	1421	1374^[32,40]
		CH₂ wag	1221	1187	1192	1196	1150^[32,40]
		C—Br str.	647	577	644	652	616^[32,40]
		C—I str.	550	418	537	538	517^[32,40]
		C—I—Br bend	143	133	144	145	144^[32,40]
	A″	CH₂ asym.str.	3182	3077	3076	3102	3053^[32,40]
		CH₂ twist	1075	1005	1076	1085	1065^[32,40]
		CH₂ rock	787	750	782	789	754^[32,40]
CH₂Br—I	A'	CH₂ sym.str.	3118	3107	3107	3115
		CH₂ def.	1399	1384	1385	1397
		CH₂ wag	785	795	793	787	839^[17]
		C—Br str.	661	660	666	661	628^[17]
		C—I str.	144	152	150	146	159^[17]
		C—I—Br bend	116	116	97	113	111^[17]
	A″	CH₂ asym.str.	3230	3200	3196	3181
		CH₂ twist	949	946	947	945
		CH₂ rock	380	422	409	417
CH₂I—Br	A'	CH₂ sym.str.	3115	3092	3112	3106
		CH₂ def.	1387	1369	1388	1367
		CH₂ wag	741	769	756	755	730^[16]
		C—Br str.	641	666	656	668
		C—I str.	174	158	177	167	173^[16]
		C—I—Br bend	109	94	107	100	118^[16]
	A″	CH₂ asym.str.	3224	3190	3194	3214
		CH₂ twist	886	866	877	873
		CH₂ rock	432	439	451	447

Solvent	CH₂BrI
Solvent	d(C—I)/nm	d(C—Br)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠I—C—Br/(°)	∠I—C—Br—H/(°)
Gas phase^[14]	0.4074	0.1865	0.1085	122.9	89.3	79.1
Acetonitrile	0.4051	0.1872	0.1088	123.7	92.5	79.2
2-Butanol	0.4041	0.1872	0.1088	123.7	95.5	79.2
Cyclohexane	0.4104	0.1867	0.1086	123.3	88.4	79.6
Solvent	CH₂Br—I
Solvent	d(C—Br)/nm	d(Br—I)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠Br—C—H/(°)	∠C—Br—I/(°)	∠I—Br—C—H/(°)
Gas phase^[14]	0.1864	0.3929	0.1085	123.5	117.0	179.2	98.5
Acetonitrile	0.1868	0.3949	0.1087	125.4	117.3	180.0	90.6
2-Butanol	0.1869	0.3941	0.1087	125.4	117.3	180.0	90.7
Cyclohexane	0.1864	0.3928	0.1085	124.8	117.5	179.6	92.7
Solvent	CH₂I—Br
Solvent	d(C—I)/nm	d(Br—I)/nm	d(C—H)/nm	∠H—C—H/(°)	∠I—C—H/(°)	∠C—I—Br/(°)	∠Br—I—C—H/(°)
Gas phase^[14]	0.2044	0.3899	0.1086	123.1	118.4	179.2	90.0
Acetonitrile	0.2051	0.3937	0.1088	124.1	117.9	180.0	90.6
2-Butanol	0.2051	0.3926	0.1088	124.0	118.0	179.7	89.2
Cyclohexane	0.2048	0.3920	0.1087	123.6	118.2	180.0	89.7

旋轨耦合从头算方法研究CH₂BrI光解离机理

Spin-orbit Coupling ab initio Investigation on the Photolysis Mechnism of CH₂BrI^†

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Isoner	State	Acetonitrile		2-Butanol
Isoner	State	E_v/cm^-1(eV)	f	E_v/cm^-1(eV)	f
CH₂BrI	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	38213(4.74)	6.78×10^-3	38236(4.74)	6.77×10^-3
	2¹A'	38615(4.79)	1.24×10^-2	38582(4.78)	1.26×10^-2
	3¹A'	48043(5.96)	2.22×10^-2	47974(5.95)	2.13×10^-2
	2¹A″	48229(5.98)	1.48×10^-3	48179(5.97)	1.79×10^-3
CH₂Br—I	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	15591(1.93)	4.04×10^-5	15412(1.91)	3.94×10^-5
	2¹A'	16956(2.10)	4.21×10^-4	16753(2.08)	4.02×10^-4
	3¹A'	26368(3.27)	6.50×10^-1	26427(3.28)	6.50×10^-1
	2¹A″	36305(4.50)	3.59×10^-7	36416(4.52)	2.84×10^-7
CH₂I—Br	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	20205(2.51)	1.75×10^-6	21188(2.63)	1.93×10^-6
	2¹A'	22896(2.84)	7.50×10^-4	24144(2.99)	9.38×10^-4
	3¹A'	29302(3.63)	5.80×10^-1	30567(3.79)	6.00×10^-1
	2¹A″	32852(4.07)	5.55×10^-4	34168(4.24)	5.69×10^-4

[1]	张伶育, 张继龙, 曲泽星. RDX分子内振动能量重分配的动力学研究[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(10): 20220393.
[2]	周敏, 石莹莹, 李树奇, 张凯林, 崔永亮, 张森, 张先燚, 孔祥蕾. 不同电荷态泛素蛋白离子的193 nm紫外光解离质谱[J]. 高等学校化学学报, 2021, 42(8): 2436.
[3]	王建, 张红星. 四配位铂磷光发射体结构与光物理性质关系的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2021, 42(7): 2245.
[4]	徐琰东,尤静林,王建,龚晓晔,丁雅妮,曹培明,郑少波,吴永全,余仲达. Bi₄B₂O₉晶体及其熔体结构的高温原位拉曼光谱研究[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(10): 2143.
[5]	吴志东, 尤静林, 王建, 王敏, 何莹霞, 杨冶金. 基于精细结构对二元钠硅酸盐玻璃核磁共振波谱的研究[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(1): 108.
[6]	杨梦, 张腾烁, 郑旭明, 薛佳丹. 2-硝基萘激发态衰减动力学和光解通道的从头计算研究[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(8): 1734.
[7]	方升, 刘静静, 段雪梅, 陶福明, 刘靖尧. 大气中一元酸催化亚硫酸分解反应的从头算及动力学研究[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(8): 1390.
[8]	陈德利, 杨鹏勇, 武胜男, 何思慧, 王芳芳. 从头算分子动力学模拟Pd团簇负载UiO-66材料结构及稳定性[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(7): 1210.
[9]	于泳博, 刘翠, 宫利东. 从头算和ABEEMσπ/MM对(CH₃OH)_n(n=3~12)和[Na(CH₃OH)_n]⁺(n=3~6)体系的研究[J]. 高等学校化学学报, 2016, 37(8): 1468.
[10]	仓玉萍, 陈东, 杨帆, 杨慧明. 氮化锗多形体的四方、单斜和正交畸变的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2016, 37(4): 674.
[11]	姜海洋, 冯伟, 孙艳伟, 齐乔芳, 田宏伟, 刘慧玲, 黄旭日. 9-氨基奎宁催化剂催化1-溴代硝基甲烷和亚苄基丙酮的共轭加成反应的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(7): 1500.
[12]	孟素慈, 殷秀莲, 马晶, 谢吉民. 有机π共轭配体溶剂化效应与分子间相互作用的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(11): 2492.
[13]	仇毅翔, 王曙光. 膦配体对金团簇[Au@Au₈(PR₃)₈]³⁺(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)稳定化作用的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(11): 2549.
[14]	胡彬, 欧阳密, 张玉建, 项文勤, 张诚. 具有双极性端枝的3D结构化合物的合成及光学性能[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(01): 82.
[15]	慈成刚, 段雪梅, 刘靖尧, 孙家钟. 乙醇醛光解离机理的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2011, 32(7): 1588.

Isoner	State	Cyclohexane		Gas phase^[14]
Isoner	State	E_v/cm^-1(eV)	f	E_v/cm^-1(eV)	f
CH₂BrI	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	37879(4.70)	6.81×10^-3	38283(4.75)	8.10×10^-3
	2¹A'	38163(4.73)	1.23×10^-2	38570(4.78)	6.00×10^-3
	3¹A'	47584(5.90)	2.14×10^-2	46622(5.78)	1.40×10^-3
	2¹A″	47873(5.94)	1.60×10^-3	47184(5.85)	1.80×10^-2
CH₂Br—I	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	13031(1.62)	3.26×10^-5	13229(1.64)	3.70×10^-5
	2¹A'	14265(1.77)	1.54×10^-4	14363(1.78)	1.70×10^-4
	3¹A'	28438(3.53)	5.70×10^-1	28771(3.57)	5.60×10^-1
	2¹A″	38295(4.75)	2.96×10^-6	38146(4.73)	1.10×10^-6
CH₂I—Br	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	20249(2.51)	3.85×10^-6	19619(2.43)	4.20×10^-7
	2¹A'	22757(2.82)	6.92×10^-4	22269(2.76)	6.20×10^-4
	3¹A'	31533(3.91)	5.50×10^-1	31630(3.92)	4.80×10^-1
	2¹A″	35127(4.36)	8.56×10^-4	35054(4.35)	9.30×10^-4

Isoner	State	Cyclohexane		Gas phase^[14]
Isoner	State	E_v/cm^-1(eV)	f	E_v/cm^-1(eV)	f
CH₂BrI	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	37879(4.70)	6.81×10^-3	38283(4.75)	8.10×10^-3
	2¹A'	38163(4.73)	1.23×10^-2	38570(4.78)	6.00×10^-3
	3¹A'	47584(5.90)	2.14×10^-2	46622(5.78)	1.40×10^-3
	2¹A″	47873(5.94)	1.60×10^-3	47184(5.85)	1.80×10^-2
CH₂Br—I	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	13031(1.62)	3.26×10^-5	13229(1.64)	3.70×10^-5
	2¹A'	14265(1.77)	1.54×10^-4	14363(1.78)	1.70×10^-4
	3¹A'	28438(3.53)	5.70×10^-1	28771(3.57)	5.60×10^-1
	2¹A″	38295(4.75)	2.96×10^-6	38146(4.73)	1.10×10^-6
CH₂I—Br	X1¹A'	0(0)		0(0)
	1¹A″	20249(2.51)	3.85×10^-6	19619(2.43)	4.20×10^-7
	2¹A'	22757(2.82)	6.92×10^-4	22269(2.76)	6.20×10^-4
	3¹A'	31533(3.91)	5.50×10^-1	31630(3.92)	4.80×10^-1
	2¹A″	35127(4.36)	8.56×10^-4	35054(4.35)	9.30×10^-4