α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究

高等学校化学学报 ›› 1993, Vol. 14 ›› Issue (3): 353.

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究

刘群¹, 董德文¹, 杨智蕴¹, 胡玉兰¹, 景凤英², 孝延文²

1. 东北师范大学化学系, 长春 130024;
2. 中国科学院长春应用化学研究所

收稿日期:1992-07-20 修回日期:1992-11-16 出版日期:1993-03-24 发布日期:1993-03-24
通讯作者: 刘群

The Chemistry of α-Oxo Ketene Cyclic Dithioacetals(Ⅳ)——Studies on the Dehydration of Adducts of β,β-1,3-Propylene-dithio-α,β-Unsaturated Arylketones with Allyl Grignard Reagents

LIU Qun¹, DONG De-Wen¹, YANG Zhi-Yun¹, HU Yu-Lan¹, JING Feng-Ying², XIAO Yan-Wen²

1. Dept.of Chem., Northeast Normal Univ., Changchun, 130024;
2. Changchun Institute of Afflied Chemistry, Academia Sinica, Changchun

Received:1992-07-20 Revised:1992-11-16 Online:1993-03-24 Published:1993-03-24

摘要/Abstract

摘要： 提出了由β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物(1)与苄基氯化镁及烯丙基溴化镁加成所得的醇(2)在BF₃·Et₂O催化下脱水生成共轭烯烃(3)新的合成途径,合成了13种新化合物,结构经¹HN-MR、IR、UV及元素分析等确证.并对这一新合成途径的反应机制进行了讨论.

关键词: &beta, &beta, -1, 3-亚丙二硫基-&alpha, &beta, -不饱和芳酮, 烯丙基Grignard试剂, 脱水反应

Abstract: Anew route for the synthesis of dialkylthio conjugated alkenes (3) has been developed.The addition of β,β-l,3-propylenedithio-α,β-unsaturated arylketones (1) with allyl or benzyl Grig-nard reagents afforded the carbinols (2).The carbinols (2) were converted to the alkenes (3) via dehydration catalyzed by BF₃·Et₂O.The course of addition of benzyl Grignard reagents to (1) proceeds by regiospecific 1,2-pattern other than the sequential 1,4-, 1,2-addition, which might result from the hindrance of the rigid cyclic dithioalkyl group in (1), the mechanism and reaction condition are discussed.Thirteen new compounds are prepared, their structure are assigned by ¹H NMR, IRand UV.

Key words: β,β-1,3-Propylenedithio-α,β-unsaturated arylketones, Allyl Grignard reagent, Dehydration

TrendMD:

刘群, 董德文, 杨智蕴, 胡玉兰, 景凤英, 孝延文. α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究. 高等学校化学学报, 1993, 14(3): 353.

LIU Qun, DONG De-Wen, YANG Zhi-Yun, HU Yu-Lan, JING Feng-Ying, XIAO Yan-Wen. The Chemistry of α-Oxo Ketene Cyclic Dithioacetals(Ⅳ)——Studies on the Dehydration of Adducts of β,β-1,3-Propylene-dithio-α,β-Unsaturated Arylketones with Allyl Grignard Reagents. Chem. J. Chinese Universities, 1993, 14(3): 353.

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