二苄基二茂钛的羰基化反应

高等学校化学学报 ›› 1990, Vol. 11 ›› Issue (10): 1076.

二苄基二茂钛的羰基化反应

王积涛, 王永梅, 王庆喜

南开大学化学系

收稿日期:1989-06-28 出版日期:1990-10-24 发布日期:1990-10-24
通讯作者: 王永梅, 邮编: 300071
基金资助:
国家自然科学基金

Carbonylation of Bis(Cyclopcntadicnyl)-Bis(Substituted benzyl) Titanium

Wang Jitao, Wang Yongmei, Wang Qingxi

Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin

Received:1989-06-28 Online:1990-10-24 Published:1990-10-24

摘要/Abstract

摘要： 用取代的二苄基二茂钛与一氧化碳在正庚烷中反应,生成二羰基二茂钛和二苄基甲酮。通过光谱监测,发现1摩尔一氧化碳插入碳钛键,得到取代的苯乙酰基苄基二茂钛。反应随着取代基给电子能力的增加而加快(Me>t-Bu≈H>F>Cl)。中间体Cp₂Ti[C(O)CH₂Ph]CH₂Ph很活泼,迅速发生分子内消除,消除的苄基和苯乙酰基生成二苄基酮。

关键词: 羰基化, 二苄基甲酮, 二苄基二茂钛

Abstract: Para-substituted bis (benzyl) bis (cyclopentadienyl) titanium complexes reacted with carbon monoxide in n-pentane, producing bis (cyclopentadienyl) dicarbonyl titanium and sym-dibenzyl ke-tone. By means of spectrometric monitoring technique, it is suggested that one molecule of COinserting into the Ti-C σ-bond to form the unstable phenylacetyl-benzyl-bis (cyclopentadienyl) titanium. The intermediate Cp₂Ti(C(O)CH₂Ph)CH₂Ph is labile and quickly eliminates benzyl and phenylacetyl group to produce dibenzyl ketone. The reaction velocity is enhanced by the presence of electron donating group on the phenyl ring (Me>t-Bu>H>F>Cl).

Key words: Carbonylation, Dibenzyl ketone, Bis(benzyl)bis(cyelopentadienyl) titanium

TrendMD:

王积涛, 王永梅, 王庆喜. 二苄基二茂钛的羰基化反应. 高等学校化学学报, 1990, 11(10): 1076.

Wang Jitao, Wang Yongmei, Wang Qingxi. Carbonylation of Bis(Cyclopcntadicnyl)-Bis(Substituted benzyl) Titanium. Chem. J. Chinese Universities, 1990, 11(10): 1076.

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