金属有机框架材料在分离分析领域的研究进展

doi:10.7503/cjcu20200494

摘要/Abstract

摘要：

金属有机框架材料是由金属离子节点和有机配体通过配位键连接形成的具有序多孔骨架的材料, 因其具有比表面积大、孔隙可调及表面性质可控等优点而备受关注. 通过对有机配体和金属离子进行选择及对金属有机框架材料进行后修饰处理, 可实现对金属有机框架材料表面性质的调控, 以提升其选择性吸附及特异性识别等性能, 进而拓展其在分离分析等领域的应用. 本文从金属有机框架材料的表面性质调控出发, 介绍了其表面性质与分离分析性能的关系, 总结了近年来该领域的代表性工作, 并展望了金属有机框架材料在分离分析领域的应用前景.

关键词: 金属有机框架, 表面性质, 分离分析, 气体吸附, 分子识别

Abstract:

Metal-organic frameworks（MOFs） are known as a class of porous materials which are formed by metal ions and organic ligands through coordination bonds. Extensive attentions have been attracted due to their large surface area， adjustable pores and controllable surface properties and so forth. The surface properties of MOFs can be regulated through selection of organic ligands and metal ions， as well as post-modification. Thus， many applications of MOFs were expanded in separation and analysis field according to improving selective adsorption， specific recognition and other properties. In this review， we focuse on the relationship between the surface properties and separation performance of MOFs， and summarize some relative works in separation and analysis field of MOFs in recent years， and look forward to the future research of MOFs.

Key words: Metal-organic framework, Surface property, Separation analysis, Gas adsorption, Molecular recognition

中图分类号:

O614

TrendMD:

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图/表 8

Fig.1 Schematic illustration of the multi?stage apertures in JNU?2(connolly surface)[31]Because of the differences of the host?guest interactions of C2H6 and C2H4 with JNU?2 at the aperture by DFT calculations, weaker hydrogen bonds are generated by C2H4, so it can be separated when a C2H6/C2H4 mixture pass through a packed bed of JNU?2. Zn, turquoise; C, dark grey; N, blue; O, red. Copyright 2019, American Chemical Society.

Fig.2 Structure of helicoidal chains in Cu(GHG)(A) and representative MC binding geometries of (±)?MA and EP enantiomers within the structure of Cu(GHG) and corresponding adsorption energies as absolute values calculated with respect to gas phase(B)[36]Dotted lines represent H?bonds with N―H(blue) and O―H(red) donor groups.Copyright 2017, American Chemical Society.

Fig.3 Crystal structure of TAMOF?1 on the [111] plane(A), binding geometries of ibuprofen upon adsorption in TAMOF?1 calculated with Monte Carlo simulations(B) and Arrhenius plot for the diffusion of ibuprofen enantiomers calculated with Molecular Dynamics(C)[37]Copyright 2019, American Chemical Society.

Fig.4 Schematic illustrations of L?histidine?functionalized MIL?53?NH2(A), gas chromatogram result of the (±)?1?phenylethanol adsorbed by MIL?53?NH?L?His nanocrystals(B) and schematic illustration of enantioselective adsorption of MIL?53?NH?L?His nanocrystals for (±)?1?phenylethanol(C)[39]Copyright 2019, Wiley?VCH.

Fig.5 Response selectivity of Eu?DPA/PTA?NH2 to water(A) and water response mechanism of Eu?DPA/PTA?NH2(B)[47](A) 1―13 Represent the Eu?DPA /PTA?NH2 dispersions in water(1), acetonitrile(2), ethanol(3), hexane(4), cyclohexane(5), methanol(6), tetrahydrofuran(7), N?methylpyrrolidone(8), dimethyl sulfoxide(9), ether(10), ethyl acetate(11), isopropanol(12) and N?propanol(13), respectively.Copyright 2019, American Chemical Society.

Fig.6 Fluorescence spectra of BA?Eu?MOF toward various metal ions at concentration of 120 μmol/L(A) and the detection system of BA?Eu?MOF in response to 120 μmol/L of different metal ions under UV light at 365 nm(B)[51](B) The white numbers correspond to the ions below from left to right.Copyright 2020, American Chemical Society.

Fig.8 View of the open channels available for guest molecules along the c?axis(A) and model of light?up luminescent detection by a guest?lock process(B)[55]Copyright 2020, American Chemical Society.

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