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当期目录

    2005年 第26卷 第3期    刊出日期:2005-03-10
    研究论文
    理论研究两种具有EUO骨架结构类型的分子筛EU-1和ZSM-50
    李激扬, 于吉红, 徐如人
    2005, 26(3):  397-400. 
    摘要 ( 1817 )   PDF (205KB) ( 323 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    用分子动力学模拟的方法分别研究了六甲胺(HM)和二苯基二甲基铵(DBDMA)作结构导向剂对合成具有EUO骨架结构类型分子筛EU-1和ZSM-50结构的影响.模拟结果表明,两种有机胺/铵存在于EUO的十二元环支袋(side-pocket)中比存在于十元环孔道中,结构更稳定.另外,模拟得到的EU-1和ZSM-50骨架结构中可能的Si/Al摩尔比范围,以及Al原子在骨架中能量最有利的位置均与实验报道相一致.
    [Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]2·phen·4H2O超分子化合物的晶体结构、荧光性质及热稳定性
    杨锐, 何水样, 武望婷, 史启祯, 王大奇
    2005, 26(3):  401-406. 
    摘要 ( 4982 )   PDF (1479KB) ( 188 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    在水-乙醇混合体系中,以2-羰基丙酸水杨酰腙(C10H10N2O4,简作H3L)、1,10-菲啉C12H8N2,简作phen)与Eu(NO3)3·4H2O反应,首次培养出黄色单晶[Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]2·phen·4H2O.该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.3786(12)nm,b=1.3988(12)nm,c=1.7597(16)nm,α=73.977(11)°,β=68.598(12)°,γ=71.224(12)°,V=29.42(4)nm3,Z=2,μ=2.208mm-1,Dc=1.746Mg/m3,F(000)=1556,R=0.0377,ωR=0.0744,GOF=0.916.每个配合物晶体中均有两个相似的结构单元,每个结构单元中铕(Ⅲ)配位数为9,分别与两个2-羰基丙酸水杨酰腙和3个水分子配位;每个2-羰基丙酸水杨酰腙中的羧基氧、酰胺基中的羰基氧和CN中的氮与Eu3+配位,形成两个共边的稳定的五元环,另3个配位原子则分别来自3个水分子中的氧原子,该结构单元在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱,而在每两个铕的九配位单元周围还有一个游离的1,10-菲啉分子和4个水分子.IR,1HNMR及热分解结果佐证了配合物的组成.该配合物具有很好的荧光特性.
    三角形银纳米片的合成及其影响因素
    吴青松, 赵岩, 张彩碚
    2005, 26(3):  407-411. 
    摘要 ( 1601 )   PDF (747KB) ( 634 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    报道了一种在不需光照的条件下制备三角形银纳米片的新方法.在表面活性剂BRIJ35存在下,将硝酸银用硼氢化钠和柠檬酸钠还原,在不同温度范围内反应形成各种尺度的三角形银纳米片,探讨了硼氢化钠浓度、BRIJ35浓度和表面活性剂的种类和溶液pH值等因素对银纳米颗粒形貌和尺寸的影响.
    双核Salen锌配合物对含氮小分子的分子识别研究
    朱必学, 阮文娟, 高峰, 曹小辉, 朱志昂
    2005, 26(3):  412-417. 
    摘要 ( 1500 )   PDF (617KB) ( 279 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核SalenZn配合物[简记为C10-(SalenZn)2],用紫外-可见光谱滴定方法测定了主体C10-(SalenZn)2与单齿客体咪唑(Im)、吡啶(Py)、双齿客体DABCO(1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷)及吡嗪(Pyrazine)等4种含氮客体间的轴向配位反应的配位数及缔合常数.结果表明,双核主体与咪唑、吡啶和吡嗪的配位数均为2,与DABCO的配位数为1;各主客体体系的缔合常数按K0(Im)>K0(DABCO)>K0(Pyrazine)>K0(Py)顺序递减.各主客体缔合反应的热力学参数ΔrH0mrS0m和ΔrG0m结果表明,此类识别过程均为放热和熵减少的过程.采用1HNMR方法和分子动力学构象搜索方法对主体C10-(SalenZn)2与双齿客体DABCO间的分子识别行为及产物构型作了合理解释.通过量子化学计算进一步解释了主客体识别过程中光谱性质的变化.
    研究简报
    FeAPO-5分子筛晶体的合成与催化性能
    魏波, 刘剑洪, 孙建敏, 辛明红, 洪伟良, 肖丰收, 裘式纶
    2005, 26(3):  418-420. 
    摘要 ( 1335 )   PDF (476KB) ( 229 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    研究论文
    衍生化电喷雾串联质谱法快速检测甲基丙二酸尿症
    孙萍, 梁琼麟, 王义明, 罗国安, 张霆, 王立文
    2005, 26(3):  421-425. 
    摘要 ( 1556 )   PDF (620KB) ( 185 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    甲基丙二酸尿症的主要标志物为甲基丙二酸.采用正丁醇衍生化,以结合同位素化合物为内标,用电喷雾串联质谱快速、准确且选择性地定量检测了尿液中的甲基丙二酸.同时定量检测了病人治疗过程中尿液的肌酐,应用甲基丙二酸与肌酐的比值对两例甲基丙二酸病人的治疗过程予以监控.所建立的定量方法具有快速、准确和高选择性等特点,既可用于大规模和高通量的筛查(2min/样),又可用于病人治疗过程中的监控.
    全二维液相色谱(IEC/RP)的构建与评价
    王智聪, 张庆合, 张维冰, 李彤, 赵中一
    2005, 26(3):  426-429. 
    摘要 ( 1542 )   PDF (483KB) ( 267 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    以IEC/RP模式构建了二维液相色谱系统,采用平行交替柱捕集分析的2位十通切换阀作接口,第一维洗脱产物按10:1的分流比分流后,得到IEC和RP切换谱图.以5个标准蛋白混合物的分离评价该系统,在单独一维模式中不能分离的样品在全二维液相色谱中得到了很好的分离.
    Co/Bi催化剂催化湿法氧化降解垃圾渗滤液中的氨氮
    李鱼, 张荣, 李海生, 董德明, 刘亮, 刘光辉, 刘鸿亮
    2005, 26(3):  430-435. 
    摘要 ( 1625 )   PDF (1292KB) ( 218 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    采用催化湿法氧化(CWAO)技术,以Co/Bi为催化剂,对垃圾渗滤液中氨氮(NH3-N)进行降解处理,并利用GC-MS检测了垃圾渗滤液中含氮有机物的相对含量.结果表明,随着反应温度的升高,CWAO对NH3-N的降解能力逐渐增强,在220,240,260和280℃条件下,NH3-N降解规律符合一级动力学反应(r>0.93,n=6).在升温过程(20~300℃)中,NH3-N浓度变化经历了先升后降两个阶段,并在220℃时达到最大值.GC-MS检测结果表明,在第一阶段,垃圾渗滤液中几种含氮有机物因催化氧化而生成NH3-N;第二阶段,NH3-N逐渐被氧化降解,达到了CWAO技术同时降解有机物和NH3-N的目的.同时,选取垃圾渗滤液中一种含氮有机物2-巯基苯并噻唑进行含氮有机物氮降解机理的验证实验.
    流动注射在线分离富集-MPT全谱仪测定饮用水中的微量金属元素
    姜杰, 冯国栋, 郇延富, 费强, 曹彦波, 汪淑华, 孟辉, 金钦汉
    2005, 26(3):  436-440. 
    摘要 ( 1392 )   PDF (895KB) ( 170 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    建立了流动注射进样法结合717型阴离子树脂富集柱在碱性条件下同时富集饮用水中的Al,Cu,Fe,Mn和Zn等5种微量金属元素的MPT全谱仪原子发射光谱测定的新方法.本法简单快捷,成本低,而且可消除Na,Ca和K等基体元素的干扰(包括光谱干扰).取8mL水样时,对Al,Cu,Fe,Mn和Zn的检出限(3σ)分别为17,0.27,2.0,4.3和9.8μg/L;相对标准偏差均小于5%(n=7);在检测范围内各元素测量线性良好.本法已成功应用于自制水样和实际自来水样的分析.
    一种基于静电吸附作用的直接检测补体C3新型可再生电容型免疫传感器
    吴再生, 李继山, 罗明辉, 沈国励, 俞汝勤
    2005, 26(3):  441-445. 
    摘要 ( 1629 )   PDF (246KB) ( 173 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    通过壳聚糖/褐藻酸钠体系实现抗体在电极上的固定,制得可多次再生的电容型免疫传感器,用于补体C3的检测.先在金电极表面上组装一层半胱胺单分子层,通过戊二醛把壳聚糖修饰在金电极上,再用十二硫醇封闭电极,最后,利用壳聚糖与褐藻酸钠之间的强静电相互作用实现抗体的固定.使用交流阻抗法研究了溶液pH值和离子强度对电极膜层稳定性及对抗体固定性的影响.结果表明,所制备的传感器操作简便,易于再生,电容响应与补体C3浓度在18.2~292.5ng/mL范围内呈线性关系,检出限为9.1ng/mL.
    研究简报
    嵌合异硫氰酸罗丹明B核壳荧光纳米颗粒制备的新方法研究
    原茵, 何晓晓, 王柯敏, 谭蔚弘, 彭娇凤, 黄杉生, 林霞
    2005, 26(3):  446-448. 
    摘要 ( 1835 )   PDF (551KB) ( 426 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    p16基因甲基化的芯片定量检测
    沈佳尧, 侯鹏, 祭美菊, 李松, 何农跃
    2005, 26(3):  449-451. 
    摘要 ( 1663 )   PDF (526KB) ( 215 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    研究论文
    四氯化锡诱导的Prins环化法高选择性地合成四氢吡喃衍生物
    温梅姣, 常卫星, 李靖
    2005, 26(3):  452-455. 
    摘要 ( 1449 )   PDF (617KB) ( 285 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    本文通过预先将醛和四氯化锡进行配位形成高活性的醛中间体,同时采用滴加高烯丙醇的方法高收率和高选择性地合成了2,4,6-三取代四氢吡喃.
    新型含嘧啶氨基吡唑类化合物的合成及生物活性
    邹小毛, 吴超, 周传政, 任雪玲, 杨华铮
    2005, 26(3):  456-460. 
    摘要 ( 1434 )   PDF (795KB) ( 202 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    合成了一系列新型含有嘧啶氨基的吡唑类化合物,化合物的结构经1HNMR及元素分析确证.生物活性测试表明,一些化合物对小麦赤霉、番茄早疫、芦笋茎枯、苹果轮纹以及花生褐斑等病害显示出一定的抑制活性,一些化合物具有一定的除草活性,还有的化合物对黄瓜子叶生根有一定的促进作用.实验表明这类化合物结构的变化对活性有重要影响.
    研究简报
    肉苁蓉茎水溶性多糖SPA的结构分析
    赵伟, 颜宏, 梁忠岩, 张雅君, 焦昕倩
    2005, 26(3):  461-463. 
    摘要 ( 1490 )   PDF (450KB) ( 177 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    含硫(氧)肟醚化合物杀虫活性三维定量构效关系研究
    柳爱平, 陆爱军, 黄明智, 陈灿, 刘兴平, 刘钊杰, 姚建仁
    2005, 26(3):  464-466. 
    摘要 ( 1767 )   PDF (753KB) ( 197 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    研究论文
    硝基取代亚酞菁衍生物的电子光谱和非线性光学性质的理论研究
    杨彦杰, 苏忠民
    2005, 26(3):  467-470. 
    摘要 ( 1573 )   PDF (569KB) ( 165 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    在AM1方法优化的几何结构基础上,用INDO/CI-SOS方法深入探讨亚酞菁(C24H12B1Cl1N6)的硝基取代对体系的电子光谱和二阶非线性光学性质的影响.结果表明,吸电子取代基和取代基的共轭链的增长对亚酞菁的分子结构和电子光谱的最大吸收峰影响很小,但对非线性光学性质都有较大影响,随着共轭链的增长,二阶非线性光学系数大幅度增强.未被取代的亚酞菁的β0计算值与实验值十分相符,分别为-0.73×10-28和-0.70×10-28esu,共轭链最长的硝基取代化合物β0值增大到-1.47×10-28esu,增加约近1倍.
    溶液中杯[4]芳烃双冠-6与Cs~+配位化学研究
    高建勋, 王炳武, 张琳, 王建晨, 宋崇立, 刘涛, 胡天斗, 谢亚宁, 张静
    2005, 26(3):  471-475. 
    摘要 ( 1422 )   PDF (667KB) ( 185 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    研究了溶液中杯[4]芳烃双冠-6(BisC6)与Cs+配位行为.常温下,BisC6/NPME(邻硝基苯甲醚)体系单级萃铯百分率达99.36%,模拟料液中,Cs+/Na+和Cs+/K2+分离系数分别为3.92×104和2.21×104.局域结构模型实验表明,配合物分子中可能存在水或(和)硝酸(根).ESI-MS谱表明,NPME体系中,铯离子与BisC6同时形成1:1(单核)和2:1(双核)的配合物,并且存在[BisC6·H2O],[BisC6·Cs+]+,[BisC6·2Cs+·H2O]2+和[BisC6·2Cs10+·No10-3]10+等多种配合物分子.EXAFS实验表明,溶液中铯离子的配位数为7,形成7个氧配位的稳定结构,ADF计算验证了EXAFS实验结果.
    亚稳平衡吸附态与亚稳平衡系数关系的热力学研究
    马子川, 潘纲, 魏雨, 陈灏
    2005, 26(3):  476-479. 
    摘要 ( 1413 )   PDF (902KB) ( 198 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    在相同温度、压力、pH值和离子强度等条件下,同一种金属离子在无机矿物表面上发生的吸附反应可以形成能量不同的吸附状态(如Zn可以边-边和角-角两种方式吸附在水锰矿表面上),因而反应终了时吸附质可处于不同的亚稳平衡吸附态(MEA).应用MEA理论,针对吸附反应A+H2O=xA1+yA2+H2O,推导出实际吸附反应“平衡常数”(Kreal)与亚稳平衡系数(Kme)的热力学关系式,从理论上分析了吸附反应MEA状态的变化对实际吸附反应平衡性质的影响.分析结果表明,Kme值与两种MEA状态之间的能量差呈指数关系,通过影响吸附反应的MEA状态(包括能量和组成)的反应动力学因素可影响吸附平衡常数和吸附等温式(线)等吸附热力学性质.
    可控粒径纳米Rh的液相还原法制备及其在甲醇重整制氢反应中的应用
    钱玲, 吕功煊
    2005, 26(3):  480-484. 
    摘要 ( 1494 )   PDF (729KB) ( 152 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    采用液相还原法,通过控制溶液的pH值制备了一系列粒径可控的纳米Rh金属粒子,并用TEM和UV-Vis等技术对其进行了表征.结果表明,在不同pH值的还原溶液中得到的贵金属粒径有明显变化.溶液碱性越强,还原所得金属纳米粒子的粒径越小.当溶液pH值为13时,纳米Rh粒径最小,为6nm左右.采用浸渍法将得到的纳米粒子负载于γ-Al2O3上,以甲醇重整制氢为探针反应,考察了负载型Rh/γ-Al2O3中Rh粒子粒径与反应活性的关系,发现随纳米Rh粒径的减小,反应转化率与氢气选择性都有明显提高.由此可以推测,纳米粒子的尺寸效应是Rh/γ-Al2O3在重整反应中具有高活性的重要原因.
    快速确定丙氨酸-α-多肽构象稳定性的新方法
    王长生, 王嘉, 杨忠志
    2005, 26(3):  485-488. 
    摘要 ( 1369 )   PDF (294KB) ( 145 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    使用B3LYP/6-31G*方法优化得到了丙氨酸二肽和三肽分子的23个稳定构象.定义了丙氨酸多肽中的特殊氢原子.对构象中与特殊氢原子有关的主要弱相互作用进行了分析,提出了一种快速确定多肽构象稳定性的新方法.确定了相应的弱相互作用参数.将新方法应用于三肽分子构象相对稳定性的预测,得到了满意的结果.
    苯酚羟基化制备苯二酚反应机理的理论研究
    曹维良, 庄绪霞, 杨作银, 张信芳, 张敬畅
    2005, 26(3):  489-492. 
    摘要 ( 1491 )   PDF (704KB) ( 183 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    采用密度泛函理论(DFT)在UB3LYP/6-311G**//UB3LYP/6-31G*水平上研究了水溶液中羟基自由基进攻苯酚的邻位和对位生成邻苯二酚和对苯二酚的反应机理.结果表明,2个反应都存在3个过渡态,3个中间体,并通过振动分析对过渡态进行了确认.电荷密度的拓扑分析发现,邻位反应中羟基自由基的氧原子和苯酚环上的2个氢原子之间形成了氢键,并相应地形成了六元环和五元环结构.经单点能校正后,2个反应的主反应活化能十分接近,说明邻位和对位产物会同时存在,这与实验观测的结果一致.
    多壁碳纳米管的改性及其储氢性能研究
    张雄伟, 储伟, 庄惠祥, 徐士伟
    2005, 26(3):  493-496. 
    摘要 ( 1652 )   PDF (620KB) ( 868 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    考察了空气处理、混酸处理、H2O2处理和等离子体活化等化学改性和多种活性金属修饰对碳纳米管储氢性能的影响,采用TPD-H2评价装置测试了不同样品吸附的氢气在程序升温后的脱附情况,用峰面积和氢气的校正因子计算出样品吸附氢气的体积,从而计算出碳纳米管的储氢容量.实验结果表明,化学改性和金属修饰均能明显提高碳纳米管的储氢性能,其中经过混合酸和H2O2化学处理并负载质量分数为20%Ni的碳纳米管,在常温常压下的氢气储存的质量分数达到2.55%,比未做任何处理的碳纳米管的储氢容量提高了7倍.
    四硼酸根阴离子对氯型水滑石前体插层组装的动力学研究
    苟国敬, 马培华, 褚敏雄
    2005, 26(3):  497-502. 
    摘要 ( 1900 )   PDF (657KB) ( 210 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    根据四硼酸根对氯型水滑石(LDH-Cl)前体插层组装时溶液浓度的变化和不同反应进程产物的EDS,IR,XRD,TEM和TG-DTA表征研究了四硼酸根插层组装的动力学.结果表明,氯离子的交换溶出符合Stumm模型,四硼酸根的插入受控于扩散过程模型;插层产物保留了前驱体的层状结构及微孔结构,但插入大体积复杂离子B4O5(OH)2-4引起晶胞c轴向体积和粒子尺寸的变化较大,晶胞参数c由2.399nm增大到2.558nm,通道高度h由0.3228nm增大到0.3756nm,粒子面向直径Da由15.16nm减小到8.92nm,径向尺寸Dc由10.93nm减小到4.55nm;比表面积由92.63m2/g增大到111.20m2/g;LDH热分解特征亦有较大变化.
    La1-xCexSrNiO4(0≤x≤0.7)的合成、表征及NOx分解催化性能的研究
    朱君江, 肖德海, 李静, 杨向光, 吴越
    2005, 26(3):  503-506. 
    摘要 ( 1549 )   PDF (797KB) ( 140 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    采用柠檬酸法合成了一系列含Ce的LA1-xCexSrNiO4,发现Ce在A位的取代量能够达到30%.大量Ce取代La后,不仅改善了无氧条件下对NO分解的活性,还提高了LaSrNiO4在有氧条件下的催化活性.在体积分数为6.0%的O2存在下,La0.7Ce0.3SrNiO4对NO分解比活性高达1.58μmol/(s·m2)(1123K),表明LA1-xCexSrNiO4是一种很有潜力的NO消除催化剂.
    Lennard-Jones流体气液相图的粒子交换分子动力学模拟研究
    欧阳文泽, 孙昭艳, 吕中元, 安立佳
    2005, 26(3):  507-510. 
    摘要 ( 1704 )   PDF (210KB) ( 245 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    利用粒子交换分子动力学模拟方法(Particleexchangemoleculardynamics,PEMD)研究了Lennard-Jones流体的气液相图.模拟中,用两个耦合箱分别代表液相和气相.通过直接比较两箱的粒子化学势来控制交换粒子,从而达到两相平衡.采用Widom方法计算化学势.两模拟箱平衡时具有相同的温度、压强和粒子化学势.模拟的气液相图结果与利用其它方法得到的Lennard-Jones流体气液相图符合得很好.
    衬底温度对全氟取代酞菁锌固体薄膜微结构的影响
    陈顺国, 孙景志, 黄骥, 汪茫
    2005, 26(3):  511-514. 
    摘要 ( 1422 )   PDF (637KB) ( 150 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    用UV-Vis光谱、X射线衍射(XRD)和原子力显微镜(AFM)对全氟取代酞菁锌(F16PcZn)在不同温度下的石英衬底上的分子堆砌方式进行了研究,F16PcZn分子沉积按3个阶段进行.首先通过F-原子与石英衬底的强相互作用形成“card-packing”奠基层,进而形成“amorphousaccumulation”过渡层,最后形成有序的“brick-stacking”结晶层.三种分子堆砌方式对应的吸收光谱谱峰分别出现在640,670和810nm附近.810nm附近吸收峰形状的变化说明衬底温度升高有利于“brick-stacking”堆砌方式的实现,AFM观察的结果证实衬底温度升高使结晶微畴增大.常温下结晶层中分子以单斜点阵平行排列,点阵常数a为1.494nm,在250~300℃下分子发生位型微调,F16PcZn分子采取更致密的堆积方式(a=1.428nm).
    F-(H2O)n(n=1~4)体系的结构、偶极矩、极化率和一阶超极化率的从头计算
    张蛮, 李茹姣, 吴迪, 孙晓颖, 李志儒, 孙家锺
    2005, 26(3):  515-517. 
    摘要 ( 1721 )   PDF (515KB) ( 290 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    用MP2方法得到F-(H2O)n(n=1~4)体系的优化几何结构.依据优化结构计算偶极矩μ0、极化率α0、各向异性极化率Δα和一阶超极化率β0,研究了基组效应.讨论了溶剂水分子数、溶剂水分子排布及溶剂层数变化诸因素对体系超极化率等性质的影响.
    染料敏化纳米薄膜太阳电池电解质的优化
    戴松元, 肖尚锋, 史成武, 陈双宏, 黄阳, 孔凡太, 胡林华, 潘旭, 隋毅峰, 翁坚, 王孔嘉
    2005, 26(3):  518-521. 
    摘要 ( 2021 )   PDF (180KB) ( 381 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    探讨了小面积染料敏化纳米薄膜太阳电池放大到大面积太阳电池组件时,各种电解质体系对电池性能的影响,综合优化了各种电解质的性能,同时与大面积电池(0.8cm×18cm)制作相结合,获得符合电池各种性能要求的最佳配比的电解质体系.光电转换效率可达到6.48%.
    芳香杂环聚合物紫外-可见光谱性质的理论研究
    冯东东, 庄启昕, 吴平平, 韩哲文
    2005, 26(3):  522-526. 
    摘要 ( 1668 )   PDF (640KB) ( 197 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    在AM1方法优化构型的基础上,用ZINDO/CI方法计算了系列芳香杂环聚合物的紫外-可见光谱,探索分子结构与其光学性质之间的关系.理论计算结果表明,模型化合物ABPBO,PBO,PBOV和PBODV的紫外-可见光谱最大吸收波长(λmax)依次增加,且相应吸收强度与分子链共轭长度相关.根据线性递变规律推导的理论λmax值与其实验值(薄膜干态紫外吸收)符合得较好.由于质子化效应等环境因素,溶液中测量值较理论值和薄膜紫外吸收偏大.
    丙烯和氧等离子体直接气相合成环氧丙烷
    郭明星, 郭洪臣, 王祥生, 周军成, 赵剑利, 陈黎行, 宫为民
    2005, 26(3):  527-530. 
    摘要 ( 1320 )   PDF (497KB) ( 216 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    在室温和大气压下,在针板式反应器中,通过脉冲电晕放电等离子体对分子氧和丙烯直接合成环氧丙烷的活化作用,考察了放电电极间距、电晕放电脉冲电压以及电晕放电重复频率参数对丙烯转化率、环氧丙烷产率和其选择性的影响,反应物及各产物通过在线色谱法进行分析.实验结果表明,在室温和大气压下,用脉冲电晕等离子体法可转化丙烯和氧气直接生成环氧丙烷,适当调节上述各参数可提高环氧丙烷的收率.当反应气总流速为200mL/min,极间距为4mm,脉冲放电电压为18kV,放电频率为120Hz时,环氧丙烷的收率、丙烯的转化率及环氧丙烷的选择性分别为5.15%,19.15%和26.89%.
    平整层对PEM燃料电池自增湿性能的影响
    王诚, 毛宗强, 徐景明, 谢晓峰, 杨立寨
    2005, 26(3):  531-534. 
    摘要 ( 1287 )   PDF (567KB) ( 198 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    制备了不同聚四氟乙烯(PTFE)含量与不同碳载量的电极平整层,经过相同的膜电极成型工艺处理后,组装成单电池进行极化曲线与交流阻抗分析,发现平整层中的聚四氟乙烯含量从24%增到35%时,H2/O2型燃料电池自增湿发电最高功率密度增长了0.1W/cm2,但当聚四氟乙烯含量增大到42%时,电性能略有下降;然而H2/Air型燃料电池自增湿发电性能却随着聚四氟乙烯含量增大而提高.平整层载量对自增湿发电影响较大,平整层载量为4.0mg/cm2的膜电极与无平整层的膜电极在H2/O2自增湿操作下相比,最高功率密度提高约0.27W/cm2.通过压汞仪与扫描电镜(SEM)对平整层的物化性能进行了结构分析.
    二氧化硅胶体晶体及其为模板的多孔材料
    丛海林, 曹维孝
    2005, 26(3):  535-539. 
    摘要 ( 1653 )   PDF (790KB) ( 319 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    用Stober法合成了粒径在35~750nm范围内的单分散的SiO2粒子,考察了投料比对粒径的影响.研究了所制备的SiO2胶体晶体的结构和反射光谱.利用两种不同粒径的SiO2粒子作为模板和模板填充物,分别制备了SiO2和重氮树脂的多孔材料.
    磷酰化氨基酸反应性质的理论研究
    杜进堂, 李艳梅, 陈忠周, 谭波, 江洋, 钟儒刚, 赵玉芬
    2005, 26(3):  540-545. 
    摘要 ( 2024 )   PDF (607KB) ( 250 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    采用量子化学计算研究了磷酰化氨基酸的反应性质,包括N-磷酰氨基酸成肽反应、成酯反应、磷上酯交换反应和磷上的N→O迁移反应的机理以及计算模型和计算方法的选择,并从理论上解释了自然界选择α-氨基酸而不是β,γ-氨基酸的实验事实.
    家蝇与大鼠GABA受体抑制剂的药效团模型及其3D-QSAR研究
    任天瑞, 沈斌, 裴剑锋, 汪永生, 向文胜
    2005, 26(3):  546-549. 
    摘要 ( 1875 )   PDF (579KB) ( 233 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    采用DISCOtech方法,用7个大鼠γ-氨基丁酸(GABA)A受体抑制剂和11个家蝇GABAA受体抑制剂分别建立了其药效团模型;用CoMFA方法建立了22个大鼠GABAA受体抑制剂和29个家蝇GABAA受体抑制剂的3D-QSAR模型,模型的交叉验证相关系数分别为0.526和0.679,验证了药效团模型的合理性,为设计更高活性和更高选择性的化合物提供了参考
    磷酸化壳聚糖膜的仿生复合修饰
    张敏, 崔俊锋, 尹玉姬, 姚康德
    2005, 26(3):  550-553. 
    摘要 ( 1646 )   PDF (671KB) ( 349 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    仿生构建羟基磷灰石/壳聚糖复合材料是制备骨修复材料的一条有效途径.以甲醛和磷酸为反应试剂,采用均相反应法制备出壳聚糖(CS)的磷酸化衍生物-甲基磷酸化壳聚糖(NPCS).红外光谱、X射线光电子能谱分析结果表明,改性后的CS分子结构和元素组成发生显著变化,偶合等离子体发射光谱测试显示NPCS的取代度可达到0.5左右.用模拟体液(SBF)处理CS和NPCS膜,扫描电镜(SEM)观察和能量色散X射线分析表明,NPCS膜表面沉积了磷酸钙盐.由X射线衍射分析得知,NPCS膜表面形成的是低结晶度的羟基磷灰石(HA).接触角测试结果表明,经改性或修饰后,材料表面的亲水性明显提高.
    载有胰岛素的可生物降解微球的制备与表征
    张雪飞, 胡俊丽, 陈学思, 景遐斌
    2005, 26(3):  554-557. 
    摘要 ( 1827 )   PDF (577KB) ( 180 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    用乙交酯与丙交酯的无规共聚物(PLGA)和聚乙二醇单甲醚-聚丙交酯两嵌段共聚物(MPEG-PLA)的合金作为囊材料,包裹胰岛素固体粉末,包裹率分析表明,固体粉末法对胰岛素的包裹率高于双乳液法.所得微球球形很好,尺寸在1~3μm范围,剖面具有核壳结构,胰岛素以晶粒的形式包裹在高分子壳层中.两种高分子在凝聚过程中发生相分离,在壳层中有分层现象.测定微球的体外释放行为,由聚合物合金制备的微球的暴释现象得到了缓解,两种聚合物的配比不同,其暴释缓解的程度也不一样.
    新型氯取代含杂萘联苯结构可溶性聚芳酰胺的合成、表征和性能
    刘程, 刘鹏涛, 王锦艳, 武春瑞, 王沛, 蹇锡高
    2005, 26(3):  558-561. 
    摘要 ( 1528 )   PDF (572KB) ( 149 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    以类双酚单体4-(3-氯-4-羟基-苯基)-2H-二氮杂萘-1-酮(DHPZ-OC)和对氯苯腈为原料进行亲核取代反应合成二腈化合物4-[3-氯-4-(4-氰基苯氧基)苯基]-2-(4-氰基苯基)二氮杂萘-1-酮(),然后在碱性(KOH)条件下进行水解制得了一种新型的含氯取代杂萘联苯结构的芳香二酸,4-[3-氯-4-(4-羧基苯氧基)苯基]-2-(4-羧基苯基)二氮杂萘-1-酮().用新二酸与各种芳香二胺进行直接缩合聚合制得了一系列新型氯取代含杂萘联苯结构的聚芳酰胺,特性粘度可达1.23dL/g.用FTIR和1HNMR研究了新型二酸单体及聚合物的结构.该类聚芳酰胺均可溶解于NMP,DMAc和DMSO等极性有机溶剂中,并且可浇铸成透明韧性膜,其玻璃化转变温度在291~332℃之间,10%的热失重温度在460℃以上.
    双光子聚合引发剂BVPDA的合成、结构及非线性光学性质
    延云兴, 陶绪堂, 许贵宝, 于文涛, 杨家祥, 吴拥中, 于晓强, 赵显, 蒋民华
    2005, 26(3):  562-566. 
    摘要 ( 1448 )   PDF (918KB) ( 138 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    合成了双光子聚合引发剂{4-[2-(4-溴苯基)-乙烯基]苯基}-二苯基胺(BVPDA),并测定了其晶体结构.结果表明,BVPDA为三斜晶系,P1空间群,a=1.0834(3)nm,b=1.5625(2)nm,c=1.9640(2)nm,α=92.807(8)°,β=103.647(10)°,γ=106.676(13)°,V=3.0705(10)nm3,Z=6,T=293(2)K,Dc=1.383g/cm3,R1=0.0735,wR=0.1063.用1HNMR谱、13CNMR谱及元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、单光子荧光寿命和双光子荧光光谱.在760nm的飞秒脉冲激光激发下,BVP-DA发出较强的上转换荧光,荧光峰位于462nm.以BVPDA作引发剂,加入丙烯酸酯型齐聚物(CN120C80),用Ti:sapphire飞秒激光器作光源,制作了一个三维周期性微结构.
    一种新型亲水性有机-无机渗透蒸发分离膜——聚丙烯酰胺复合膜的制备
    周立志, 王星, 程晓维, 龙英才, 平郑骅
    2005, 26(3):  567-570. 
    摘要 ( 1647 )   PDF (834KB) ( 185 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    将纳米二氧化硅微孔膜用γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷处理,再通过自由基聚合接枝丙烯酰胺单体制备出一种新型的亲水性有机-无机复合膜.用TGA测定了单体在二氧化硅粉末上的接枝率;用SEM和AFM观察了接枝反应前后膜表面形态的变化;系统研究了接枝单体浓度对膜的渗透蒸发分离性能的影响.结果表明,这种膜用于醇水和丙烯酸水溶液的分离有很好的选择性和渗透性;在丙烯酰胺质量分数为3%的溶液中接枝的膜有较好的分离性;溶液浓度和操作温度对膜渗透性的影响非常特殊.
    四甲基环戊二烯基苯氧基二氯化钛衍生物的合成及催化烯烃聚合研究
    张越涛, 母瀛, 吕春胜, 张帆, 陈丛喜
    2005, 26(3):  571-574. 
    摘要 ( 1690 )   PDF (210KB) ( 226 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    4-R1-6-R-2-Me4CpH-PhOH[R1=tBu,R=tBu(1);R1=H,R=tBu(2),Ph(3),Me(4)]经双三甲基硅基化后与TiCl4反应,合成了4种限制几何构型茂金属催化剂4-R1-6-R-2-Me4Cp-PhOTiCl2[R1=tBu,R=tBu(5);R1=H,R=tBu(6),Ph(7),Me(8)],合成产率有较大提高.这些茂金属化合物经过iBu3Al和Ph3C+B(C6F5)4-活化后对乙烯聚合有很好的催化活性,并生成乙基支化聚乙烯.
    氟代丙烯酸酯三元共聚物细乳液的合成与表征
    张庆华, 詹晓力, 陈丰秋
    2005, 26(3):  575-579. 
    摘要 ( 1504 )   PDF (688KB) ( 252 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    在低乳化剂用量和不加助乳化剂的条件下,采用细乳液聚合方法,合成了平均粒径在110~150nm的氟代丙烯酸酯(FA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸丁酯(BMA)三元共聚物乳液.利用GPC,FTIR及1HNMR谱表征了共聚物分子量和结构组成,采用激光光散射法研究了聚合过程中粒径变化规律,通过接触角方法对共聚物表面性能进行了表征.结果表明,油溶性引发剂AIBN引发FA-MMA-BMA三元细乳液共聚合的主要成核场所为单体液滴.即每个单体液滴都是一个独立的微型反应器,可避免因为单体水溶性的差异而使共聚组成产生漂移.细乳液聚合合成含氟共聚物乳液的分子量分布窄(1.3~1.5),乳液稳定性能好,共聚物在低含氟量下即表现出优异的疏水疏油性能.
    研究快报
    可控交联聚醚醚酮的动态力学性能
    刘新才, 周宏伟, 李志成, 陈春海, 魏占海, 张万金
    2005, 26(3):  580-582. 
    摘要 ( 1447 )   PDF (341KB) ( 171 )  
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    研究简报
    聚乙烯基环己烷-聚乙烯-聚乙烯基环己烷三嵌段共聚物溶液的受限结晶研究
    于佩潜, 李洪胜, 王震, 谢续明, Bates FrankS.
    2005, 26(3):  583-585. 
    摘要 ( 1801 )   PDF (562KB) ( 264 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    新型低介电常数聚芳醚酮的合成及性能研究
    王洋, 牟建新, 祝存生, 姜振华
    2005, 26(3):  586-588. 
    摘要 ( 1359 )   PDF (457KB) ( 151 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    聚芳醚酮与液晶聚酯多嵌段共聚物的合成表征
    杨延华, 戴晓晖, 周兵, 马荣堂, 姜振华
    2005, 26(3):  589-591. 
    摘要 ( 1372 )   PDF (443KB) ( 148 )  
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    双(N-甲基乙酰氨基)二甲基硅烷的合成与扩链效应
    胡洪国, 郑强, 林薇薇, 陈春荣, 陶小乐
    2005, 26(3):  592-594. 
    摘要 ( 1487 )   PDF (370KB) ( 258 )  
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