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1990年 第11卷 第8期    刊出日期：1990-08-24

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研究论文

仲钨酸B的形成及其在钨钼分离中的应用

蒋安仁, 蒋伟中, 庞震

1990, 11(8):  793-796. 

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用SiO₂作催化剂可大大加快仲钨酸A转变成仲钨酸B,反应后溶液的pH值从6.7升至8.1,在此pH条件下,MoO₄^2-不聚合成Mo₇O₂₄^6-,利用这一差异,在含有杂质钼的仲钨酸B溶液中,加入胍盐后,钨以仲钨酸B胍盐[CN₃H₆]₆W₇O₂₄·4H₂O形式沉淀,钼以MoO₄^2-留在溶液中,从而可分离钨和钼。

Cr-ZSM-48和V-ZSM-48型分子筛的合成与结构

焦庆祝, 庞文琴

1990, 11(8):  797-799. 

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合成了新的Cr-ZSM-48型和V-ZSM-48型杂原子分子筛,并进行了结构表征,结果表明,Cr-ZSM-48、V-ZSM-48与全硅ZSM-48结构相同,Cr和V分别以+3和+4价态存在;杂原子以畸变四面体配位方式进入分子筛骨架。

直接法合成ZSM-5型分子筛的物理化学表征

郭振亚, 王敬中, 王凯旋, 周达明, 项寿鹤, 李赫咺

1990, 11(8):  800-804. 

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用高分辨²⁹Si、²⁷Al和²³NaNMR对直接法合成的不同硅铝比ZSM-5型分子筛局域结构作了表征,用²⁹Si和²⁷Al魔角旋转核磁共振研究了经不同温度水蒸气处理ZSM-5型分子筛的骨架脱铝,对不同条件下ZSM-5型分子筛中发生的正交-单斜晶型变化进行了系统的X射线衍射实验研究。

RE(Ⅲ)-ADP、RE(Ⅲ)-AMP配合物的合成及物性研究

彭周人, 李一志, 王流芳

1990, 11(8):  805-808. 

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首次合成了具有生物活性的系列配合物RE(Ⅲ)-ADP(稀土-腺苷二磷酸)和RE(Ⅲ)-AMP(稀土-腺苷-磷酸)(RE=Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu),根据红外、紫外、荧光、X射线衍射、元素分析、络合滴定等分析结果,研究了[RE(Ⅲ)(ADP)(H₂O)₃]和[RE(Ⅲ)(AMP)₂(H₂O)₄]H两个系列配合物的化学组成和性质。

三元络合物的动力学研究和机理探讨——钪-铬天青S-溴化十六烷基三甲铵体系

林智信, 蔡汝秀, 胡可人, 方贤安, 安从俊

1990, 11(8):  809-812. 

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本文测定了CAS,Sc-CAS和Sc-CAS-CTMAB体系的吸收光谱,三元络合物组成比为Sc:CAS∶CTMAB=1∶2∶2,用动力学方法获得经验速率方程R=k[Sc(h)][CAS][CTMAB]^-2,参照Eigen-Tamm机理提出了一种“胶束-溶剂笼”机理,此机理用平衡浓度法处理后,其速率方程与实验结果一致,对三元络合物的几何构型和反应模式也进行了讨论。

三元混配络合物形成的极谱研究——Cd-Bipy-Gly体系的稳定常数测定

康敬万, 朱忠平, 卢小泉, 陈广德, 高锦章, 白光弼

1990, 11(8):  813-816. 

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用般谱法研究了Cd(Ⅱ)-2,2′-联吡啶(bipy)、Cd(Ⅱ)-甘氨酸(Gly)二元体系及cd(Ⅱ)-bipy-Gly三元体系的配合物的形成条件,用极谱法测定了不同浓庹配体的E_1/2(a)、E_1/2(c)、ΔE_1/2、(i_d)_s和(i_d)_c值,利用Lrden函数作图,外推求得各级稳定常数。

稀土配合物的发光机理和荧光分析特性研究(Ⅰ)——钐、铕、铽和镝配合物的发光机理

胡继明, 陈观铨, 曾云鹗

1990, 11(8):  817-821. 

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本文采用激光诱导荧光法研究了钐、铕、铽和镝配合物的化学性质、光谱特性与光谱能级间的关系,提出了稀土配合物荧光发射的能量传递模型,并导出速率方程和定态解,根据Dexter固体敏化发光理论讨论了影响荧光产率的各种因素,推导出配体三重态向稀土离子激发态进行有效能量传递的3个条件。

空气整段间隔流动注射分析的应用——茶叶中α-氨基酸总量的测定

徐逸云, 孙小平, 武巧珍, 田笠卿

1990, 11(8):  822-824. 

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用水合茚三酮以硫酸肼还原,与氨基酸反应的空气整段间隔流动注射分析法测定茶叶中α-氨基酸总量,只需90℃、5min测定下限就可达5mg/L,回收率在97～106%,进样频率80样/h。

卡尔曼滤波光谱法用于化学平衡研究

李志良, 李梦龙, 石乐明, 俞汝勤

1990, 11(8):  825-827. 

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提出了光谱法与卡尔曼滤波及因子分析相结合的新方法以研究化学平衡,将复杂的化学平衡视为特殊的多组分混合体系,其中各物种在不同介质中存在相互的平衡,卡尔曼滤波及因子分析被用作有效的化学计量学分辨工具,从光谱数据中提取信息,已用于确定所存在的物种数目和浓度以及平衡常数,本文以部分三苯甲烷试剂为例确定其酸碱平衡常数。

顶羽菊化学成分的研究

郑尚珍, 陈颢, 沈序维

1990, 11(8):  828-831. 

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本文对顶羽菊植物化学成分进行了研究,从中分离出9种化合物,用红外、紫外、核磁共振和质谱分析以及化学反应鉴定了结构,它们是二十九碳烷(Ⅰ)、二十二烷醇(Ⅱ)、豆甾烷醇(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、豆甾-7-烯-3-醇(Ⅴ)、三十四碳酸(Ⅵ)、2,4-二(邻甲基偶氮苯)-萘酚-1(Ⅶ)、β-谷甾醇-β-D-葡萄糖甙(Ⅷ)、洋芹素-5-β-D-葡萄糖甙(Ⅸ),其中化合物Ⅶ是首次从天然界获得。

双三苯膦铁硫原子簇合物(μ-n-C₄H₉S)(μ-CH₃OCOCH₂CH₂S)Fe₂(CO)₄(PPh₃)₂的合成及晶体结构

王如骥, 宋礼成, 王宏根, 胡青眉

1990, 11(8):  832-836. 

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通过(μ-BrMgS)(μ-n-C₄H₉S)Fe₂(CO)₆与CH₂=CH(这里有图片19900811-832-1.GIF)OCH₃共轭加成及中间物的醇解反应先制得(μ-n-C₄H₉S)(μ-CH₃O(这里有图片19900811-832-1.GIF)CH₂CH₂S)Fe₂(CO)₆,然后进一步将它同PPh₃反应制得标题配合物,该簇合物晶体属C2/c空间群,α=30.892(4)Å,b=12.454(2)Å,c=25.725(4)Å;β=91.46(1)°,Z=8;D_c=1.284g/cm³;R=0.060,其簇核由2个铁原子和2个硫原子构成蝶式结构,2个三苯膦配体处于铁—铁变键反位,2个桥硫原子上的取代基团均以e键与硫原子相连。

人胰酶抑制剂的固相合成

王恩思, 徐坚平, 王宗睦, 李惟, 船越奖, 矢岛治明

1990, 11(8):  837-842. 

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本文用固相多肽合成法以逐步和片段缩合并用的方武首次合成了人胰酶抑制剂,其中采用了TMSOT_f-硫代茴香醚/TFA糸统切断载体-肽的连接键及脱除全部侧链保护基,合成产物经脱氢胰酶亲合层析与HPLC精制,总产率6.3%.合成品对牛胰酶有很强的抑制能力,其活性约为天然产物的97%。

Mo-Ce/SiO₂催化剂上甲醇氧化制甲醛的催化剂的有效因子及甲醇的压力分布

金韵, 俞启全, 朱文廉, 庞礼

1990, 11(8):  843-847. 

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在Mo-Ce/SiO₂催化剂上甲醇氧化制甲醛的动力学方程可表达为甲醇及甲醛吸附的Redox机理方程,当催化剂颗粒直径增大到3mm时,内扩散强烈地影响反应速度。催化剂有效因子η可用一般速度方程的近似方法进行解释。催化剂孔内甲醇的压力分布可用下式求得:(这里有图片19900813-843-1.GIF)

巴豆醛选择性催化加氢的研究

徐之雒, 张景文, 蒋育林, 黄化民

1990, 11(8):  848-850. 

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利用P-2-Ni催化剂对巴豆醛常压催化加氢生成正丁醛的反应进行了研究。实验表明,该催化剂对巴豆醛的α,β-烯键有很高的选择性和催化活性,同时,合成了P-2-Co、P-2-Co-Ni催化剂,并选择了巴豆醛的加氢条件。

温度对沸石酸性的影响

刘新生, 吴通好

1990, 11(8):  851-854. 

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用红外光谱研究温度对沸石酸性的影响,结果表明,温度使沸石表面酸性(酸强度)增强,酸性增强的规律是大孔道或大孔腔中的酸性羟基>表面硅醇基(或缺陷羟基)>小笼中的酸性羟基,在所研究的温度范围内(290～510K)酸性随温度的变化呈线性关系。

La_1-xM_xCoO₃(M=Ca,Sr)还原性的研究

魏诠, 崔巍, 关世权

1990, 11(8):  855-858. 

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以XPS和XRD手段研究了La_1-xM_xCoO₃复合氧化物的还原性质,得到还原程度次序为La_1-xSr_xCoO₃>La_1-xCa_xCoO₃>LaCoO₃;相同离子取代系列随x增大,还原容易进行,探讨了取代钴酸镧的氢还原机理。

溶液盐效应的气液色谱研究

白同春, 卢锦梭, 周西顺

1990, 11(8):  859-862. 

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本文将气液色谱法用于测定环丁砜含盐溶液中以烃、芳烃、氯代烃、醇和酮为溶质的盐效应常数,结果表明,大多数溶质的盐效应关系可用Setschenow方程描述;负离子的性质对盐效应的影响比正离子更重要;负离子的电子向氯代烃中氯原子3d空轨道的迁移作用对其k_s的影响很大。

用激光第二谐振光研究阴离子在多晶铜电极表面上的吸附

潘惠芳, Bradley R. A., Rojhantalab H. M., Richmond G. L.

1990, 11(8):  863-867. 

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首次用激光产生的第二谐振光(SHG)检测到金属/水溶液界面上阴离子在多晶铜电极表面上的吸附,阴离子吸附特性对SHG强度影响明显,由多晶铜电极在(0.5-x)mol/L NaClO₄+xmol/LNaBr溶液中的SHG强度-电位曲线表明铜电极表面对ClO₄^-的吸附非常弱,对Br^-有特定的吸附,SHG强度随Br^-浓度增加而增强,结果表明SHG是定量研究电化学界面区吸附特性的灵敏有效的探针,可揭示金属与吸附质间相互作用的本质。

铂电极上吡啶吸附及其取向的现场红外反射吸收光谱研究

张久俊, 陆君涛, 查全性, 冯子刚

1990, 11(8):  868-872. 

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用电化学和现场红外反射吸收光谱方法研究了Pt电极上吡啶的吸附取向。结果表明,在-0.80～0.80V(vsSCE)范围内皆存在吡啶吸附,在较负电势下(约-0.80～-0.20V),吡啶环可能以2种方式吸附于电极表面上,随电势变正(约-0.20～0.80V)由垂直取向向平躺取向转变,该平躺吸附降低了电极表面及其附近水分子结构的有序性。

三烯丙基异氰尿酸酯交联共聚物的研究(Ⅱ)——醇解物的制备、结构及其性能

何炳林, 郭贤权, 杨志欣, 何丹, 史秀萍

1990, 11(8):  873-876. 

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将醋酸乙烯酯与三烯丙基异氰尿酸酯共聚物进行皂化制得含有羟基和羧基盐的共聚物以增强共聚物的亲水性,用作气相色谱固定相,考察了不同交联度对皂化反应的影响,测定了皂化后共聚物的孔结构参数及溶胀性能,并对该固定相的色谱性能进行评价。

端噁唑啉聚醚对环氧树脂的固化与增韧作用的研究

王玉民, 潘恩黎, 刘国智

1990, 11(8):  877-881. 

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用IR、DSC等分析方法研究了端2-噁唑啉聚环氧丙烷(活性聚醚)与环氧树脂的固化反应,对固化机理作了讨论。并考察了不同分子量活性聚醚对环氧树脂的增韧作用。结果表明,此活性聚醚对环氧树脂增韧效果明显,固化树脂综合性能较好。

取代度和金属平衡离子对羧甲基纤维素热行为的影响

黄玉惠, 李卓美, 马志艺

1990, 11(8):  882-886. 

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低取代度(DS<0.8)的NaCMC具有纤维素(Ⅱ)型的晶型结构,随DS增加结晶度迅速下降,DS>1时为无定形结构。其T_g随DS增加而降低,但DS=1.55的CMC的T_g则稍有提高。其起始分解温度(T_d)随DS增加而增加,而分解活化能则与DS没有规律性的关系。CMC链上的平衡离子H⁺、Na⁺、Mg⁺、Ca⁺和Al³⁺等对其结晶形态的破坏能力不同,对相同价数的离子,随离子半径增大,破坏力增强,而对半径相近的离子,高价的比低价的破坏作用明显。NaCMC的分解活化能E=251～293kJ/mol,而高价平衡离子的CMC的E=105kJ/mol左右。

研究快报

pH值对亮黄水溶液及CTAB胶束溶液共振Raman光谱的影响

张韫宏, 田永驰, 梁映秋

1990, 11(8):  887-888. 

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我们曾研究了黑皂膜的界面性质^[1],为深入了解pH对偶氮苯类化合物在水溶液中及胶束表面上结构变化的影响,本文选用亮黄(BY)为谱学探针,仔细考察了其水溶液及溴化十六烷基三甲铵(CTAB)胶束溶液的共振Raman光谱,根据谱带指认,描述了由酸碱性导致的BY分子的结构变化,其中包括共振体间平衡和酸碱平衡。

研究简报

复合还原剂硼氢化钠/铁盐对腈的还原

林荣辉, 张永敏, 周子牛

1990, 11(8):  889-890. 

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硼氢化钠是一种温和的选择性还原剂,在一般条件下只能还原醛、酮和酰卤,对其它化合物,如亚砜、腈等则不起作用,因而限制了其应用范围。据文献据道,某些金属盐能有效地提高硼氢化钠的还原能力^[1],最近我们报道^[2]了硼氢化钠和六水合三氯化铁在还原亚砜为硫醚的反应中,此复合还原剂比其它试剂具有明显的优点,本工作继续研究了硼氢化钠/铁盐还原腈类化合物为相应的伯胺的反应。

钯(Ⅱ)-α-糠偶酰二肟体系吸附伏安特性的研究及应用

刘高远, 汪树玉, 孙天麟, 陈荣礼

1990, 11(8):  891-893. 

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二肟试剂可与Ni(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)生成不溶于水的稳定配合物,以环己烷二酮二肟、氢氧化钠为底液,催化极谱法测定Pd(Ⅱ)配合物,测量浓度线性范围为5×10^-8～5×10^-5mol/L,但配合反应需在90℃的水浴中进行,操作不便。

二级胺与羰基化合物的一步还原烷基化

王若, 关烨第

1990, 11(8):  894-896. 

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碲试剂作为还原剂已得到较广泛的应用^[1],Yamashita^[2]、周洵钧^[3]将NaHTe用于羰基化合物还原胺化为二级胺,Kambe等近期用H₂Te还原烯胺、亚胺到相应的胺^[4],我们曾用NaHTe将二级胺与羰基化合物还原烷基化^[5]。本文采用不同二级胺进一步研究发现,脂肪环胺与醛的反应效果较好,同一条件下烯胺也可被还原,反应条件温和,脯氨酸酯还原烷基化的产物不发生明显消旋化(表1,3),可应用于氨基酸类反应。

选择脱卤还原反应的研究

关烨第, 胡颉, 熊波, 周德岭

1990, 11(8):  897-899. 

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Ramasamy、Osuka等用NaHTe/EtOH研究了二卤代物的脱邻二溴^[1]、偕二溴^[2]反应和α-溴代羰基化合物^[3]的脱卤还原反应,我们选择结构不同的卤代物以NaHTe还原,发现在水介质和催化量碲代替计算量碲时也能顺利地进行这类反应,其反应条件温和,产率高,是有机官能团转化的好方法。

含酯基烯烃选择性硼氢化碘化反应——两种昆虫性信息素的合成

潘贻军, 徐章煌, 陈家威, 蒋济隆, 宋功武

1990, 11(8):  900-902. 

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不饱和烃经硼氢化反应生成的硼烷在碱性及温和条件下与碘作用,可以获得产率较高的碘化物^[1,2]。然而,硼氢化碘化反应因需要强碱性条件而可能对许多对碱敏感基团产生不利影响,而且反应中需要过量硼烷。

吡啶在Au电极上吸附的紫外可见反射光谱法研究

林仲华

1990, 11(8):  903-905. 

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电化学调制紫外可见反射光谱技术可用来测定金属电极上吸附物种的取向和吸附物种与金属表面间的相互作用,金属Au与已研究过的Pb、In和Pt^[1～]具有不同形式的能带结构,吸附物种与电极表面间相互作用的电位依赖性可能不同。本文测定了吡啶分子吸附时Au电极的反射差谱,并试图从能带模型角度探讨吡啶分子与Au电极表面原子间的相互作用。

O(³p)原子与丙醛和正丁醛化学反应动力学研究

陈从香, 张健翔, 戴静华, 俞书勤

1990, 11(8):  906-908. 

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我们已对O(³p)原子和酮类分子化学反应速率常数进行了系列测定^[1],分析讨论了羰基对O(³p)抽提氢原子反应速率的影响,关于O(³p)与醛类分子反应速率的测定也有报道。本文用流动微波放电-化学发光光子计数方法测定O(³p)原子与丙醛和正丁醛化学反应速率常数及其与温度的关系,并由动力学数据对醛基中C—H键的离解能进行了讨论。

电化学粗糙银电极表面上共吸附体系的SERS研究

顾仁敖, 宗亚平, 冷永章

1990, 11(8):  909-911. 

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自1974年发现表面增强喇曼散射(SERS)光谱以来^[1],人们不但对其进行实验和理论上的探讨,还开展了应用方面的研究,如用于痕量分析、催化和腐蚀等,并已开始用于研究物质的吸附状态以及多物种共存体系^[2～4]。本文通过对吡啶、苯甲酸共存体系的SERS谱及其随外加电位变化的实验研究,运用镜像场等理论探讨了在电化学粗糙银电极表面上吡啶和苯甲酸共存体系中的吸附状态。

用X射线研究煤中大分子的结构

张代钧, 鲜学福

1990, 11(8):  912-914. 

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煤的大分子结构可用化学方法和物理方法进行研究。在化学方法中,煤结构统计分析法占有重要地位,但其结果存在一定统计误差。本文研究了一系列不同级别煤的高角X射线散射强度,结果表明,随煤级别增高,煤大分子结构的X射线参数的变化是连续的。显然,这一工作对于研究煤中大分子的结构是很有意义的。

聚丙烯酰胺在硅胶表面上的吸附及其抑制的研究

陈九顺, 谭占杰, 孟宪胜

1990, 11(8):  915-917. 

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聚丙烯酰胺(PAM)具有强极性,对硅胶等极性固体表面具有强烈的吸附作用,陈九顺等^[1]用4%的NaCl水溶液为淋洗液和Adamson^[2]用0.1mol/L的吗啡啉水溶液为淋洗液虽能部分解决硅胶担体对PAM样品的吸附,但他们对吸附的实质问题未进行研究,PAM等高分子化合物在固体表面上的吸附问题的研究尚处于初级阶段^[2]。