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    1996年 第17卷 第12期    刊出日期:1996-12-24
    论文
    尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅴ)──苯并噻唑基尾式铁(Ⅲ)卟啉的合成、表征及其轴向配位和催化性质
    何宏山, 黄锦汪, 计亮年
    1996, 17(12):  1817-1823. 
    摘要 ( )   PDF (515KB) ( )  
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    制备了四种苯并噻唑基尾式铁(Ⅲ)卟啉,用元素分析和1HNMR、FAB-MS、UV-Vis等谱对自由卟啉及其铁(Ⅲ)配合物进行了表征;通过铁(Ⅲ)卟啉ESR和MCD光谱的分析以及与咪唑加合反应稳定常数的测定,考察了铁(Ⅲ)卟啉的轴向配位状态;研究了PhIO存在下苯并噻唑基尾式铁(Ⅲ)卟啉对环己烷羟化反应的催化活性,结果表明,在一定条件下,尾端苯并噻唑基团与铁(Ⅲ)卟啉可发生分子间轴向配位,并对轴向加合常数以及环己烷羟化产生一定的影响。
    SrTi1-xSnxO3的水热合成与结构研究
    朱连杰, 徐跃华, 冯守华
    1996, 17(12):  1824-1827. 
    摘要 ( )   PDF (287KB) ( )  
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    采用水热晶化法合成出SrTi1-xSnxO3系列化合物,并对其结构进行了表征。结果表明,随着Sn含量的增加,产物的晶胞体积增大,红外吸收谱带发生劈裂,并向高波数方向移动;SrTi1-xSnxO3化合物粒度较小,其中常含有少量有机物和吸附水,可以Ti(OC4H9)4为Ti源直接合成。
    两亲性四(3-苯基-4-苯甲酰基-5-异噁唑酮)合稀土酸十六烷基吡啶的合成、荧光及成膜性能
    周德建, 黄春辉, 骆初平, 姚光庆, 许京梅, 黎甜楷, S. Umetani, M. Matsui
    1996, 17(12):  1828-1832. 
    摘要 ( )   PDF (404KB) ( )  
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    合成了4种两亲性的3-苯基-4-苯甲酰基-5-异唑酮(HPBI)合稀土酸十六烷基吡啶配合物:Ln(PBI)4·HDP(Ln=Sm,Eu,Tb,Dy).用元素分析、红外光谱、差热-热重谱、紫外-可见光谱对其进行了表征。研究了这4种配合物在固态下的荧光光谱并用频域法(Frequency-domain)测定了它们的荧光寿命,另外,还对这4种配合物在空气/水界面上单分子膜的(Langmuir膜)行为进行了研究,表明它们均能形成稳定的单分子膜。
    研究快报
    meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉对麦芽糖的分子识别
    高爽, 王杏乔, 于连香, 曹锡章
    1996, 17(12):  1833-1834. 
    摘要 ( )   PDF (156KB) ( )  
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    稀土气态配合物的热力学性质
    王林山, 王之昌
    1996, 17(12):  1835-1836. 
    摘要 ( )   PDF (165KB) ( )  
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    两步法提取笼内金属富勒烯
    郝春雁, 刘子阳, 徐文国, 郭兴华, 刘淑莹
    1996, 17(12):  1837-1839. 
    摘要 ( )   PDF (340KB) ( )  
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    研究简报
    高硅分子筛MCM-41热稳定性与水热稳定性的初步研究
    董维阳, 龙英才, 郜晓琴, 许太明, 谢关根, 高滋
    1996, 17(12):  1840-1842. 
    摘要 ( )   PDF (224KB) ( )  
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    论文
    钛与3,5-二溴水杨基荧光酮配位反应的弛豫动力学研究
    朱必学, 林智信, 蔡汝秀
    1996, 17(12):  1843-1846. 
    摘要 ( )   PDF (280KB) ( )  
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    用跳浓弛豫法测定了微扰体系在不同浓度[Ti4+]时的弛豫时间τ,拟定了合理的反应机理,并根据此机理导出了1/τ的函数表达式为1/τ=k[H4R]0/[H3O+]0-4k·A/ε·[H3O+]0,获得了配位反应的表现稳定常数K、表观速率常数k及摩尔吸光系数ε;其中所得稳定常数K的值与用平衡移动法获得的结果相吻合,进一步证明了所拟机理的合理性。
    天青I修饰电极的电化学性质及对血红蛋白的电催化还原
    赫春香, 俞爱民, 韩吉林, 陈洪渊
    1996, 17(12):  1847-1850. 
    摘要 ( )   PDF (410KB) ( )  
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    天青I修饰电极在pH=5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,在0.3~-0.7V电位范围内表现出可逆的氧化还原行为,其表面式量电位E0'=-0.21V,表观电极反应速率常数ks'=0.69s-1,该电极对血红蛋白的还原过程具有良好的催化作用。实验结果表明,由电沉积构成的修饰电极较吸附法制备的修饰电极具有更好的稳定性。
    交流示波计时电位法中高次谐波电位的研究
    祁洪, 田敏, 郑建斌, 于科岐, 高鸿
    1996, 17(12):  1851-1854. 
    摘要 ( )   PDF (2321KB) ( )  
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    用计算机模数转换和快速傅里叶变换技术,研究了微金电极上电位-时间曲线和频率响应关系,提出了利用高次谐波电位进行交流示波计时电位研究的新方法,扣除了交流示波极谱图中的充电电流和高频噪声,提高了示波极谱分析的信噪比。
    利用标记药物布洛芬及保泰松研究萘啶酸与血清白蛋白的结合作用
    徐岩, 沈含熙, 黄汉国
    1996, 17(12):  1855-1858. 
    摘要 ( )   PDF (423KB) ( )  
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    血清白蛋白与萘啶酸的结合,可以猝灭萘啶酸-铽螯合体系的特征荧光,保泰松(Phenylbutazone)及布洛芬(Ibuprofen)等药物在白蛋白的特定结合位置与其具有较强的结合作用,因此,可用作白蛋白分子结合位置的标记物。本文以保泰松或布洛芬作标记物,探讨了牛血清白蛋白及人血清白蛋白对萘啶酸-铽螯合体系特征荧光的不同影响方式,并根据蛋白结合位上药物的置换作用确定了萘啶酸在牛血清白蛋白分子上的结合位置。
    研究简报
    基于固定化酶的化学发光停流法测定D-氨基酸
    封满良, 黄玉文, 宫志龙, 章竹君
    1996, 17(12):  1859-1861. 
    摘要 ( )   PDF (245KB) ( )  
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    增强型电荷耦合器件用于毛细管电泳激光诱导荧光的检测
    马明生, 吴晓军, 刘国诠
    1996, 17(12):  1862-1864. 
    摘要 ( )   PDF (245KB) ( )  
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    论文
    1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-硫酮的合成及其除草活性
    陈茹玉, 何良年, 杨秀凤
    1996, 17(12):  1865-1868. 
    摘要 ( )   PDF (2377KB) ( )  
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    通过1-苯基-3-对甲苯磺酰基硫脲(1)与亚磷酸三苯酯和取代苯甲醛在甲苯中进行的类Mannich反应合成1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-硫酮(2).本文对合成过程中所涉及到的副反应进行了初步探讨,初步的生物活性测定结果表明,化合物2具有一定的除草活性。
    具有生物活性的有机磷化合物研究(XII)──α-(苯并噁唑-2-氧乙酰氧基)烃基膦酸酯的合成和性质
    胡利明, 贺红武, 刘钊杰
    1996, 17(12):  1869-1873. 
    摘要 ( )   PDF (466KB) ( )  
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    通过3-羟甲基苯并唑酮与金属钠的反应制取其钠盐,利用钠盐同α-氯代乙酰氧基烃基膦酸酯反应合成21个未见报道的α-(苯并唑-2-氧乙酰氧基)烃基膦酸酯类化合物,确定了产物的结构,考察了反应条件,探讨了可能的反应机理。
    应用分子图形学、分子力学、量子化学及静电势研究农药分子结构与性能关系(Ⅷ)──表面积及构象差异对磺酰脲分子活性影响的研究
    王霞, 孙莹, 袁满雪, 赖城明, 李正名
    1996, 17(12):  1874-1877. 
    摘要 ( )   PDF (2384KB) ( )  
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    重点考察了反映分子整体性质的表面积及构象差异等结构因素对活性的影响,以活性PI50值落于7.5751~3.0752之间的23个新合成的磺酰脲分子为研究对象,运用多元回归方法进行了研究,结果表明:反映分子表面积大小的AREA值及反映分子构象差异的d1、d2、d值明显地影响了此类磺酰脲农药分子的活性。
    线型异核三金属M-E-M(M=Mo,W;E=Hg,Zn)化合物的研究──[η5-RC5H4(CO)3M]2Zn(M=Mo,W;R=CO2Me,CO2Et)的合成、性质及结构
    宋礼成, 董育斌, 陶志福, 胡青眉
    1996, 17(12):  1878-1881. 
    摘要 ( )   PDF (298KB) ( )  
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    研究了含汞三金属化合物[η5-RC5H4(CO)3M]2Hg(M=Mo,W;R=Me,Et,CO2Me,CO2Et)与锌粉的置换反应,发现当取代基R为给电子的Me和Et时底物不发生反应,而取代基R为拉电子的CO2Me和CO2Et时,则底物中的汞可被锌置换,生成带有机官能团的三金属化合物[η5-RC5H4(CO)3M]2Zn;另外,还发现R为CO2Et,M为Mo的产物[η5-RC5H4(CO)3M]2Zn可在室温下被分解为相应的氯代物η5-EtO2CC5H4MoCl.
    具有生物活性有机硅化合物的研究(XIV)──含硅四配位双(单)硫代磷酸酯化合物的研究
    廖仁安, 陈晓
    1996, 17(12):  1882-1885. 
    摘要 ( )   PDF (282KB) ( )  
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    共合成了13个含硅四配位二硫代磷酸酯和2个含硅四配位单硫代磷酸酯的新化合物,经元素分析、IR、1HNMR、MS确定了新化合物结构,对部分化合物进行了生物活性的测定,结果表明个别化合物有较好的生物活性。
    综合评述
    三七水溶性化学成分及其药理研究新进展
    李琦, 叶蕴华, 邢其毅
    1996, 17(12):  1886-1892. 
    摘要 ( )   PDF (757KB) ( )  
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    综述了近年来三七水溶性化学成分及其药理作用,特别是对神经生理活性研究的进展,对三七与人参属其它植物进行了比较,阐明了三七所含多肽成分研究的意义及可行性。
    研究简报
    强镇痛活性生物碱Epibatidine及其类似物的构效关系研究
    徐建平, 何东, 王志中, 沈家骢, 高连勋, 宋雅茹
    1996, 17(12):  1893-1895. 
    摘要 ( )   PDF (237KB) ( )  
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    含胺配体过渡金属络正离子与[Ni(cdc)2]2-的加合物的合成和物理性质
    李金山, 谢斌
    1996, 17(12):  1896-1898. 
    摘要 ( )   PDF (222KB) ( )  
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    论文
    推拉电子取代基对二茂铁衍生物性质及电子结构的影响
    柴向东, 姜月顺, 杨文胜, 张东, 曹云伟, 诸真家, 李铁津
    1996, 17(12):  1899-1903. 
    摘要 ( )   PDF (414KB) ( )  
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    根据前线轨道理论分析3种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线、电子吸收光谱及光谱电化学行为,并给出了分子轨道能级图,实验结果表明,PⅡ有两对可逆氧化还原峰,E0x1、E0x2分别为0.33、0.59V,第一氧化态PⅡ+(D-Fe+-R)在613nm有强的LMCT(ligand-to-metal-charge-transfer)带,是一种良好的光学特性氧化还原开关。PⅡ在354nm处出现强的LMCT带,PⅢ在356nm和320nm处分别出现强的LMCT和π→π*CT带,应具有较高的二阶分子极化系数,应当是较好的SHG材料。
    H+NF2→NF(a)+HF反应的从头算研究
    郭敬忠, 邓从豪
    1996, 17(12):  1904-1908. 
    摘要 ( )   PDF (367KB) ( )  
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    本文用量子化学从头算法对H+NF2→NF(a)+HF反应进行了理论研究,采用MP2(FULL)/6-31G(d)方法计算了反应物、产物、中间体和过渡态的构型参数和振动频率,然后用Gaussian-2理论计算了各物种的精确能量,计算结果表明:反应在单重态势能面上进行,电子激发态NF(a)通过复合-消除机理产生,用G2理论计算298K下反应的焓变为-119.4kJ/mol,过渡态比反应物能量低98.4kJ/mol.中间体HNF2是势能面的最低点,比反应物的能量低313.5kJ/mol.
    (H2O)n+(n=1,2)的几何结构优化和振动光谱分析
    李学奎, 王长生, 孙家钟
    1996, 17(12):  1909-1913. 
    摘要 ( )   PDF (338KB) ( )  
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    采用Hartree-Fock和MP2方法在多种水平下优化了(H2O)n+(n=1,2)的几何结构,并进行了振动光谱分析,结果表明:对(H2O)+采用MP2/6-311++G(d,p)可得出最满意的结论。(H2O)2+几何优化和振动光谱分析表明(N2O)2+中的(H3O)+与OH间键连甚弱,可视为由(H3O)+和OH构成的范德华分子。(H2O)2+中的氢键基本上是线型的。
    微波辐射下稀土交换ZSM-5分子筛的制备及裂解反应研究
    常春, 张武阳, 张丽华, 李荣生, 田明文, 杨胥微, 侯莉
    1996, 17(12):  1914-1917. 
    摘要 ( )   PDF (417KB) ( )  
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    借助微波技术制备出一系列具有不同La3+交换度的LaHZSM-5样品。初步探讨了微波强度、微波作用时间及Si/Al比对交换度的影响。对其表面酸性的考察发现,样品均含有B酸和L酸中心,并且随La3+进入ZSM-5沸石的量的不同,强弱酸中心的强度与数量均有所改变。对样品催化性能的研究结果表明,催化活性与La3+含量及酸量呈顺变关系。
    钙钛矿型Sr1-xBixFeO3-y系列物的结构、电性及铁氧化态研究
    倪行, 吴勇, 包建春, 杨民富
    1996, 17(12):  1918-1921. 
    摘要 ( )   PDF (408KB) ( )  
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    在1100℃制备了钙钛矿型非计量系列物Sr1-xBixFeO3-y,与文献相比,明显具有温度低、时间短、能耗少的特点。用化学分析方法测得其化学式及Fe离子的平均价态,用XRD、交流阻抗、IR、Mossbauer谱等方法研究了其结构与性质,该类化合物具有Pm3m对称性和半导体性质,铁离子会产生电荷歧化现象。
    射流冷却下过氧化二叔丁基瞬时热解反应的研究
    刘兆祥, 陆建江, 韩镇辉, 戴自国, 秦启宗
    1996, 17(12):  1922-1926. 
    摘要 ( )   PDF (395KB) ( )  
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    采用射流冷却和高温瞬时热解技术研究了过氧化二叔丁基(DTBP)热解产物的质量分布和飞行时间谱。DTBP解离率与热解温度的关系表明,1300K时DTBP全部解离。以Ar为载气时,DTBP热解产物CH3COCH3的飞行时间谱上出现双峰,而以He或N2为载气时只出现单峰,表明在射流冷却下可能有部分CH3COCH3分子与Ar生成了范德华分子CH3COCH3·Arn·此外,还讨论了射流冷却下DTBP瞬时热解的机理。
    水相胶束体系中底物微环境对辣根过氧化物酶催化反应的影响
    周勇亮, 傅学奇, 马林, 王今堆
    1996, 17(12):  1927-1929. 
    摘要 ( )   PDF (227KB) ( )  
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    利用荧光测活法比较了HRP在有机相与水相胶束体系中催化不同芳香胺类的动力学常数,发现在水相胶束体系中,HRP是在一个较严格的亲、疏水界面进行催化反应。同时对界面酶学性质进行了初步研究,讨论了在胶束中不同增溶位置对反应动力学常数的影响。
    研究快报
    尖晶石型铁酸镉催化苯酚过氧化氢羟化作用的研究
    于剑锋, 杨宇, 吴通好, 孙家锺
    1996, 17(12):  1930-1931. 
    摘要 ( )   PDF (163KB) ( )  
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    马心血红蛋白在氧化铟电极上的直接电子传递反应
    杨秀娟, 剑菊, 陆天虹
    1996, 17(12):  1932-1933. 
    摘要 ( )   PDF (165KB) ( )  
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    研究简报
    1H NMR相对化学位移计算CyDTA金属配合物乙羧基键合几率的方法
    宋瑞方, 李菲, 刘广民, 毛友钢
    1996, 17(12):  1934-1936. 
    摘要 ( )   PDF (210KB) ( )  
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    碳酸盐标准生成焓的计算
    戴长文, 王振民, 徐琰, 戴晓弘
    1996, 17(12):  1937-1939. 
    摘要 ( )   PDF (238KB) ( )  
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    论文
    氢键诱导聚马来酸单酯液晶复合物的合成及表征
    许晓赫, 田颜清, 陈昊, 王妍妍, 赵英英, 汤心颐, 李铁津, 王威威
    1996, 17(12):  1940-1943. 
    摘要 ( )   PDF (424KB) ( )  
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    合成了聚马来酸6-(4-辛氧基偶氮苯氧基)-1-己酯(PMAN-OAB),并以其为质子给体,4-(4-庚氧基苯甲酰氧基)-苯乙烯基吡啶(7SZ)为质子受体,研究了两者复合前后的液晶行为,结果表明,PMAN-OAB在液晶态时是以羧酸二聚体形式存在的,其倾角为39.3°,7SZ含量在40%~90%范围内的复合物液晶范围比7SZ和PMAN-OAB的宽。
    甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸与分子氧的初始氧化反应
    董宇平, 丘坤元, 冯新德
    1996, 17(12):  1944-1947. 
    摘要 ( )   PDF (275KB) ( )  
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    本文研究了甲基丙烯酸(MAA)及其甲酯(MMA)与分子氧O2的初始氧化反应。随着通O2后密封放置时间的增加,MMA中所生成的氢过氧化物浓度逐渐增加;而MAA中却无变化。IR、NMR的分析结果表明:MMA的α-甲基发生氧化反应,生成氢过氧化物,MAA分子中-COOH 使得生成的过氧化氢基团发生进一步的分解反应,生成醛基。
    合成聚芳酯树状分子的新方法
    薄志山, 王志强, 边凤兰, 张希, 杨梅林, 沈家骢
    1996, 17(12):  1948-1951. 
    摘要 ( )   PDF (396KB) ( )  
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    以3,5-二羟基苯甲酸为起始原料,经甲醇酯化保护羧基,与苯甲酰氯反应,得到3,5-二苯甲酰氧基苯甲酸甲酯,用AlCl3/NaI去掉保护基甲基,以高收率得到3,5-二苯甲酰氧基苯甲酸,此酸与3,5-二羟基苯甲酸甲酯反应得到第二代酯端基树枝,再去掉保护基甲基,得到第二代羧酸树枝,将其与联苯二酚反应得到聚芳酯树状分子,其结构均由IR、1HNMR、EA等方法证实。
    综合评述
    聚合物发光材料
    李建科, 漆宗能, 王佛松
    1996, 17(12):  1952-1958. 
    摘要 ( )   PDF (379KB) ( )  
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    描述了聚合物的发光原理及发光器件构造,详细地介绍了聚合物发光二极管的发展历史及最新动态,着重于颜色的调谐、发光效率的提高等方面。
    研究快报
    BR和DCP在PS/LLDPE/SBS体系中的协同作用
    方征平, 许承威, 项义崇
    1996, 17(12):  1959-1961. 
    摘要 ( )   PDF (205KB) ( )  
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    一类活性极高的高分子表面活性剂
    范仲勇, 李娜, 吴大诚, Zhaohui Su, S. L. Hsu
    1996, 17(12):  1962-1964. 
    摘要 ( )   PDF (309KB) ( )  
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    研究简报
    含间苯基聚醚醚酮酮的合成与性能研究
    林权, 王一凡, 张万金, 吴忠文, 尹玖梅
    1996, 17(12):  1965-1967. 
    摘要 ( )   PDF (319KB) ( )  
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