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1996年 第17卷 第7期 刊出日期:1996-07-24
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论文
两个单核镉、锌配合物M(2-SC
5
H
3
NH-3-SiMe
3
)
2
Cl
2
(M=Cd,Zn)的合成与晶体结构
金祥林, 汤卡罗, 贾韶娟, 唐有祺
1996, 17(7): 999-1003.
摘要
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多维度评价
以大空阻的3-三甲基硅-吡啶-2-硫酚为配体,合成了2个单核镉、锌配合物,并用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构。
四氮[14]轮烯合镍(Ⅲ)配合物的研究(Ⅱ)──取代四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物的合成及电化学性质
李东文, 章文伟, 许尔杰, 孟庆金, 游效曾
1996, 17(7): 1004-1009.
摘要
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多维度评价
利用模板反应和亲电取代反应,合成了6种互为顺反异构体的四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物,并用
1
HNMR谱进行了确证。此外,还对一系列四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物进行了电化学研究。应用瞬态电化学方法和电化学ESR波谱对CV峰进行了讨论与归属;研究了部分大环配合物的成膜现象及成膜机理。
钌多吡啶配合物的合成及结合DNA的研究
吴建中, 王雷, 杨光, 曾添贤, 计亮年
1996, 17(7): 1010-1015.
摘要
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多维度评价
合成了咪唑并[f]邻菲咯啉(IP)和2-苯基咪唑并[f]邻菲咯啉(PIP)两种新的配体及[Ru·(bp)
2
(IP)]
2+
(简称b
2
IP)、[Ru(bpy)
2
(PIP)]
2+
(简称b
2
PIP)、[Ru(phen)
2
(IP)]
2+
(简称p
2
IP)和[Ru(phen)
2
(PIP)]
2+
(简称p
2
PIP)
4
种新混配物。用电子吸收、稳态发光、圆二色谱研究了配合物与小牛胸腺DNA的结合情况。总的结合强度顺序为:b
2
IP2PIP≤p
2
IP2PIP,这与配体的平面大小、π电子扩展程度和疏水性顺序(bpy《phen
研究快报
强绿荧光铽-异丁酰基吡唑啉酮配合物的合成、荧光性能及LB膜
李琴, 周德建, 姚光庆, 黄春辉, Umetani Shigeo, Matsui Masakazu
1996, 17(7): 1016-1018.
摘要
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多维度评价
研究简报
V
2
O
6
·H
3
NCH
2
CH
2
NH
3
的合成、结构和性质表征
徐家宁, 杨国昱, 王德军, 马文英, 孙浩然, 徐吉庆, 黄小荥
1996, 17(7): 1019-1021.
摘要
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多维度评价
固相反应合成卟啉类配合物
刘国发, 滕永富, 师同顺
1996, 17(7): 1022-1024.
摘要
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多维度评价
论文
石英晶体微天平用于免疫球蛋白M免疫反应的动力学研究
楚霞, 林朝晖, 沈国励, 俞汝勤
1996, 17(7): 1025-1029.
摘要
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多维度评价
在镀银电极的压电石英晶体表面涂覆甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物涂层,经CNBr活化后固定抗体,用石英晶体微天平技术监测IgM抗原在压电石英晶体上的吸附与解吸过程,研究了免疫反应体系IgM-抗人IgM的反应动力学。结果表明:IgM在压电石英晶体上的键合行为很好地符合Langmuir吸附方程,免疫反应的结合常数K
ass
为7.10×10
7
(mol/L)
-1
.在抗原过量情况下为一级反应。计算了IgM免疫反应的活化能E
a
和不同温度下的反应速率常数k
f
.
完全重叠色波二维谱的解析新方法
李通化, 丛培盛, 赵凯, 倪亚明, 吉建国, 陈钧
1996, 17(7): 1030-1034.
摘要
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多维度评价
提出一种新的完全重叠色波二维谱解析方法。对于两组分色谱-光谱数据阵,只要在重叠区中存在单组分区,就能解得各组分的纯色谱和纯光谱,这种方法将求解纯谱问题转化为优化问题,再用数值遗传算法寻找最优解。本法用于2,4-二硝基苯酚和3,5-二硝基苯甲酸的合成实验以及四环素的杂质分析都得到满意的结果。
新试剂
N
-(β-羧基丙酰基)异鲁米诺标记抗体的研究
王琼娥, 庄惠生, 张帆
1996, 17(7): 1035-1038.
摘要
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多维度评价
新化学发光免疫分析试剂N-(β-羧基丙酰基)异鲁米诺在水溶性碳二亚胺的脱水作用下,分子中的羧基与蛋白质分子中的氨基可缩合形成肽键;将其用于标记羊抗人抗体,标记率为0.28,标记反应条件温和、时间短,标记抗体免疫活性无明显变化,基本不影响其化学发光效率。
新型微填充柱-毛细管柱二维色谱系统的理论研究(Ⅱ)──双柱条件对柱效的影响
张维冰, 许国旺, 张玉奎, 史景江, 卢佩章
1996, 17(7): 1039-1043.
摘要
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多维度评价
从色谱动力学角度探讨了改变微填充柱-毛细管柱二维色谱系统中双柱条件对柱效的影响规律,进一步证实了短填充柱接长毛细管柱及高预柱柱温、快预柱载气线速有利于提高双柱系统柱效的结论;同时,通过对主柱柱温、载气线速及柱间分流比的讨论,从理论和实验上也证实了相对较低的主柱柱温、较慢主柱线速以及稍大的分流比有益于柱效利用率的提高。
N
-羟基琥珀酰亚胺-α-萘乙酸酯(SINA)为柱前衍生试剂反相高效液相色谱分离测定肽及其水解产物
赵媛媛, 徐国良, 张华山, 李俊
1996, 17(7): 1044-1047.
摘要
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多维度评价
以自行合成的丁二酰亚胺羧酸活性酯类试剂N-羟基琥珀酰亚胺-α-萘乙酸酯为柱前衍生试剂,用反相高效液相色谱分离测定了谷胱甘肽、三甘肽、二甘肽及谷氨酸、胱氨酸、甘氨酸,在C18柱上,采用的流动相为含15mmol/L、pH=5.4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液和3%的乙酸乙酯的甲醇-水(17/80,体积比)溶液,16min内6种衍生物得到完全分离,当信噪比为3:1时,检测限达pmol级,重现性良好。
一个新的荧光猝灭动力学方程
阮复昌, 李向明, 莫炳禄, 公国庆, 邓颂九
1996, 17(7): 1048-1051.
摘要
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多维度评价
从光化学反应动力学模型出发,推导出一个新的荧光猝灭动力学方程:I
0
/I=1+AP
Q
B
,实验结果表明:该方程能够准确地拟合荧光反应的实验数据,可用于定量描述猝灭剂对高分子半透膜内的荧光分子的影响,并能很好地说明荧光猝灭的机理。
微带电极上同时受扩散、化学反应、电极反应速率控制的伏安方程
金葆康, 史汉生, 张祖训
1996, 17(7): 1052-1055.
摘要
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多维度评价
运用积分变换的方法推导了超微带电极上同时受扩散、化学反应、电化学反应动力学控制的伏安关系,得到了前行化学反应、平行化学反应和后行化学反应的准可逆伏安方程,并列出了计算所得的典型伏安曲线。
研究简报
钪-稀土-对乙酰基偶氮氯膦体系共显色效应的研究
刘双成, 徐钟隽, 潘教麦
1996, 17(7): 1056-1058.
摘要
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多维度评价
碱性蛋白质毛细管电泳分离研究
任吉存, 邓延倬, 程介克
1996, 17(7): 1059-1061.
摘要
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多维度评价
高效毛细管电泳-电荷耦合器件检测器联用技术研究(Ⅶ)──低聚肽及其降解产物的分离
熊少祥, 李建军, 程介克
1996, 17(7): 1062-1064.
摘要
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论文
配合物E(η
5
-Me
3
SiC
5
H
3
)
2
[Fe(CO)]
2
(μ-CO)
2
的合成与结构
徐善生, 谢文华, 周秀中, 王瑾玲, 陈红丽, 郭宏声, 缪方明
1996, 17(7): 1065-1069.
摘要
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硅桥连配体E(Me
3
SiC
5
H
4
)
2
(E=SiMe
2
(Ⅰ),Me
2
SiOSiMe
2
(Ⅱ),以下同)与Fe(CO)
5
在二甲苯中加热反应,生成配合物E(η
5
-Me
3
SiC
5
H
3
)
2
[Fe(CO)]
2
(μ-CO)
2
.
1
HNMR和四圆X射线衍射分析表明化合物1、2皆为顺式构型。反应过程中存在严重的脱硅基现象。1、2皆为单斜晶系,P2
1
/m空间群。1:α=0.7359(3)nm,b=1.9409(1)nm,c=0.9383(5)nm,β=99.71(4)°,Z=2;2:α=0.6743(5)nm,b=2.2635(5)nm,c=1.0802(1)nm,β=108.1(2)°,Z=2.
杂元素冠醚研究(ⅪⅤ)──含羟基硒杂冠醚及其钯配合物的合成
吴军, 刘秀芳, 徐汉生
1996, 17(7): 1070-1073.
摘要
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在碱性条件下,用硼氢化钾将4-羟基-1,2-二硒杂环戊烷开环成双硒负离子,然后和二卤化物或二醇的二对甲苯磺酸酯组合关环,得到7个含羟基的二硒杂冠醚和4个含羟基的四硒杂冠醚,同时合成了2个钯配合物,并讨论了其配位特性。
非共轭双发色团体系的光化学(Ⅱ)──长链双香豆素的光环化反应和荧光光谱研究
杜大明, 王永梅, 孟继本, 周秀中, 王国昌, 梁丽君, 高焕
1996, 17(7): 1074-1077.
摘要
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报道双(4-甲基-7-香豆素基)氧乙酸多亚甲基二醇酯的合成、光环化反应和荧光光谱研究。结果表明,双(4-甲基-7-香豆素基)氧乙酸多亚甲基二醇酯在氯仿溶液中于光照下生成分子内环化产物,环化产物的产率随着链长的增加而逐渐降低,这与荧光光谱中观察到的相对荧光强度随链长增加而增大的整体趋势一致。
氟代碳核苷类化合物的合成研究──
N
-烷基-5-甲酰胺基-1,2,4-氧杂二唑基-3-(4'-脱氧-4'-氟-β-
L
-吡喃型阿拉伯糖)的合成
程华, 马灵台, 张礼和
1996, 17(7): 1078-1082.
摘要
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多维度评价
报道了N-烷基5-甲酰胺基-1,2,4-氧杂二唑基-3-β-D-吡喃木糖用二乙胺基三氟化硫选择性氟化,得到相应的N-烷基-5-甲酰胺基-1,2,4-氧杂二唑基-3-(4'-脱氧-4'-氟-β-L-吡喃型阿拉伯糖);并用光谱分析确证了它们的构型及在溶液中的构象。
研究简报
二苯基烷基膦-硼烷的合成
杨文谦, 黄天宝, 刘玲飞, 何良年, 张景龄
1996, 17(7): 1083-1085.
摘要
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多维度评价
2,3,4-三苯甲酰化-1-β-氰基-D-吡喃木糖构象研究
张亮仁, 张礼和
1996, 17(7): 1086-1088.
摘要
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多维度评价
1,3,5-取代吡唑-4-亚甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性
黄润秋, 宋健, 冯磊
1996, 17(7): 1089-1091.
摘要
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论文
经典铁置换铜反应的研究和工业应用
吴臣, 王建刚, 朱毅暋, 李东风
1996, 17(7): 1092-1095.
摘要
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报道了铁置换铜的反应原理,通过光电子能谱测定了镀层的成份及含量,确定了体系中可能发生的全反应和副反应,开辟了一条新的镀铜技术路线。
动力学过程的精确模拟
张志英
1996, 17(7): 1096-1099.
摘要
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采用加权最小二乘法更精确地模拟了化学动力学过程,结出了几种常见动力学模型的权重函数。用普通最小二乘法和加权最小二乘法对聚时苯二甲酸乙二酯的结晶动力学过程进行了处理。方差分析表明,两种加权最小二乘法的标准差均小于普通最小二乘法的标准差,所得斜率和截距也有明显不同,示出了模拟的相对结晶度及其导数曲线。
α氧代膦酸酯取代基效应的
1
H、
31
P NMR研究
阎江丽, 胡利明, 刘钊杰
1996, 17(7): 1100-1103.
摘要
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利用
1
H和
31
PNMR谱研究了21个含苯并唑酮环乙酰氧基烃基膦酸酯化合物及其取代基效应,探讨了取代基对2个酯基不等价性和对α-C上磁性核P、α-H化学位移及其偶合作用的影响。
单分子微正则系综反应速率常数的理论研究──曲率校准和转动选态速率常数的计算
李宗和, 王艳, 张绍文, 冯文林, 刘若庄
1996, 17(7): 1104-1107.
摘要
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研究了微正则系综下单分子反应速率常数的理论计算公式,并将曲率因子A引入含振动和转动的隧道几率表达式中,进而得到了反应速率常数表达式。应用该式研究了
F─C≡C─H反应的氢迁移过程的转动选态及曲率因子对反应速率常数的影响。结果表明:在隧道效应区域内,曲率因子对速率常数的影响比较显着,它将引起速率常数的增加;转动选态对速率的影响不太明显。
锂氟类硅烯与乙烯加成反应的理论研究
冯大诚, 冯圣玉, 邓从豪
1996, 17(7): 1108-1111.
摘要
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用从头计算方法研究了锂氟类硅烯与乙烯的加成反应H
2
SiLiF+C
2
H
4
→H
2
SiC
2
H
4
+LiF.该反应的过渡态和类卡宾与乙烯的反应相似。反应前后的能量差经零点能校正后仅为-2.4kJ/mol(MP2/6-31G
*
//6-31G
*
).本文分析了孩反应的热力学和动力学性质,计算了反应热力学函数的变化、平衡常数、A因子以及速率常数。
P
6
(D
6h
)和P
12
(D
6h
)的从头算研究
冯健男, 黄旭日, 李泽生, 孙家锺, 张刚
1996, 17(7): 1112-1115.
摘要
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多维度评价
利用Gaussian-92从头算程序,在6-31G
*
基组下优化P
6
(D
6h
)分子和P
12
(D
6h
)原子簇,并进行了振动频率的计算。得到2P
6
(D
6h
)→P
12
(D
6h
)总能量的相对值,即△E=E
P
12
(D
6h
)
-2E
P
6
(D
6h
)
=-1.197eV. P
12
(D
6h
)原子簇较2P
6
(D
6h
)分子在热力学上更为稳定。
P
10
原子簇的电子结构
黄旭日, 冯健男, 李泽生, 孙家锺, 张刚
1996, 17(7): 1116-1118.
摘要
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多维度评价
利用Gaussian-94从头算程序,选择6-31G
*
基组对P
10
原子簇的3种构型P
10
(C
2v
)、P
10
(D
5h
)与P10(C
3v
)进行几何全优化。3种构型总能量相对值表明,原子簇P
10
(C
3
v)具有热力学稳定性;HOMO与LUMO的能级差表明,原子簇P
10
(C
3v
)具有动力学稳定性。相反,原子簇P
10
(D
5h
)LUMO的能级值较低,易于得到电子而成为负离子。
综合评述
价键理论新进展
莫亦荣, 吴玮, 张乾二
1996, 17(7): 1119-1126.
摘要
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概要介绍了现代价键理论的几个主要方法,并讨论了它们各自的特点及其发展现状,并重点介绍了键表方法的基本理论、计算程序及一些应用。
研究快报
富勒醇清除
·
OH自由基的ESR研究
祝严师, 孙大勇, 刘桂珍, 刘子阳, 詹瑞云, 刘淑莹
1996, 17(7): 1127-1129.
摘要
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金表面偶氮苯自组装膜的光电化学响应
王永强, 王健, 于化忠, 蔡生民, 刘忠范
1996, 17(7): 1130-1132.
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论文
聚醚醚酮酮和含联苯聚醚醚酮酮共聚物的熔融热
那辉, 吴忠文, 张宏放, 杨宝泉, 王尚尔, 莫志深
1996, 17(7): 1133-1136.
摘要
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根据Flory热力学统计理论和比容-熔融热作国法,由DSC结果得到了不同联苯含量的聚醚醚酮酮-含联苯聚醚醚酮酮(PEEKK-PEBEKK)共聚物的熔融热△H
f
0
,两种方法获得的△H
f
0
结果吻合。在此基础上给出了PEEKK-PEBEKK共聚物不同联苯含量的熔点计算表达式。结果还表明,随着联苯含量n
B
,的变化,△H
f
0
明显改变;当n
B
=0.35时,PEEKKPEBEKK共聚物的△H
f
0
值最小。
两亲性高度枝化聚酯纳米微粒的合成与表征
马荣久, 周勃, 沈家骢, 吴奇, 吴加辉, 陈锦晃
1996, 17(7): 1137-1141.
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用最简单的缩聚反应制备了一系列新的两亲性高度枝化聚酯纳米微粒(HBPN),用激光光散射技术对其在二甲基甲酰胺(DMF)和缓冲溶液(pH=12)中的溶液性质进行了研究。结果表明。HBPN粒径大小原则上可以由聚合时间来控制;在DMF中呈单分子分散,不溶于水,溶于碱性溶液,表面带负电荷;在pH=12的缓冲液中稳定,但会有极少量的缔合。
热处理对聚醚醚酮晶体结构参数及结晶度的影响
刘天西, 张宏放, 韩平, 莫志深, 那辉, 曹俊奎, 吴忠文
1996, 17(7): 1142-1146.
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采用广角X射线衍射(WAXD)方法研究了不同热处理温度下聚醚醚酮(PEEK)的晶胞参数、微晶尺寸及结晶度的变化。根据X射线散射强度理论,运用图解多重峰方法导出了以WAXD方法计算PEEK结晶度的公式;用此公式对经不同热处理的PEEK样品进行计算,结果与由密度法及量热法测定的结果具有较好的可比性。
壳聚糖微球固定化
L
-天门冬酰胺酶研究
钱国强, 周菊岩, 马建标, 王道宾, 何炳林
1996, 17(7): 1147-1150.
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以反相悬浮交联法合成了壳聚糖微球,并将其应用于固定化L-天门冬酰胺酶。探讨了不同合成条件对成球情况的影响,研究了固定化酶的性质。结果表明,壳聚糖载体可以较好地吸附L-天门冬酰胺酶。固定化酶的活力回收率较高,且稳定性得到提高。
研究简报
C
60
与聚苯乙烯活性种的反应
汪长春, 潘宝荣, 府寿宽
1996, 17(7): 1151-1153.
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论文
Ti-Mg系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响
李悦, 林尚安
1996, 17(7): 1154-1156.
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研究简报
胺修饰β-环糊精交联树脂的制备及吸附性能
陈永明, 何炳林
1996, 17(7): 1157-1159.
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大分子稳定剂在珍珠漂白中的应用
张秉坚, 张小丽
1996, 17(7): 1160-1161.
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研究简报
丙烯腈和甲基丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率
邹友思, 郭金全, 兰涛, 戴李宗, 潘容华
1996, 17(7): 1162-1163.
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