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H3PO4质子化改性的g-C3N4及其光催化产H2O2性能
郑娜, 聂丽君, 高宇航, 薛坤坤, 韩晓蓓, 马跃宇, 任丽蓉, 苏王潮, 石建惠
高等学校化学学报    2025, 46 (4): 20240485-.   DOI:10.7503/cjcu20240485
摘要   (250 HTML4 PDF(pc) (8022KB)(54)  

以三聚氰胺为前驱体, 通过热缩聚法制备了块体石墨相氮化碳g-C3N4(BCN), 并利用不同浓度的H3PO4对BCN进行水热处理, 制备了质子化改性的g-C3N4(PBCN x ), 再经二甲基亚砜(DMSO)溶剂纯化, 得到相应的PBCN x -D样品. 通过X射线衍射(XRD)、 傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 透射电子显微镜(TEM)、 X射线光电子能谱(XPS)、 元素分析(EA)和N2气吸附-脱附测试(BET)对样品进行了表征. 结果表明, PBCN x -D不仅保留了g-C3N4的原始结构, 而且具有松散的薄层结构、 更大的比表面积及更多的氨基缺陷, 这些特性提高了其光催化活性. 瞬态光电流(TPC)、 电化学阻抗(EIS)、 光致发光光谱(PL)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)分析结果表明, PBCNx-D的光生电子-空穴对复合率明显降低. BCN在质子化过程中形成了光响应较差的蜜勒胺分子, 经DMSO溶剂纯化后, PBCN x -D的光电化学性能得到进一步提升. 在光催化产H2O2实验中, PBCN10-D表现出最佳的光催化活性, 光照5 h, H2O2产率为0.502 mmol/L, 为初始BCN的7.17倍.



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Fig.2 FTIR spectra of BCN, PBCN x (x=1, 5, 10, 15)(A) and BCN and PBCN x ⁃D(x=1, 5, 10, 15)(B)
正文中引用本图/表的段落
图2为所制备样品的FTIR谱图, 所有样品均显示出810 cm-1和3000~3400 cm-1之间的吸收带, 分别来自三嗪单元的呼吸模式和未缩合氨基C—NH和C—NH2伸缩振动和表面吸附水的—OH振动[22], 在1200~1700 cm-1范围内的吸收带来源于CN杂环[29,30]. PBCN x 和经DMSO处理的PBCN x -D在810 cm-1处的吸收峰强度均随磷酸用量的增加而降低, 说明H3PO4导致样品的三嗪结构的化学环境生了变化[31]. 3000~3400 cm-1范围内吸收峰强度随磷酸量的增加而增强, 这是由于质子化后—NH—/—NH2之间的氢键被破坏, 在样品结构边缘悬挂的—NH—/—NH2基团增多[32,33]. 而PBCN x 和PBCN x -D也均具有更强的O—H振动收缩峰, 这可能与质子化后表面羟基的增加有关[34]. 由图2(A)可见, 对于PBCN x, 特别是在约1442, 1054和542 cm-1处的强波段是典型的蜜勒胺结构吸收[27,28,35], 这可归因于C—N杂环的弯曲和拉伸振动[35], 1750 cm-1处观察到明显的C=O伸缩振动峰, 可能是由于蜜勒胺分子末端被氧化所致[27]. 由图2(B)可见, 对于PBCN10-D, 代表蜜勒胺结构的峰消失, 说明具有较差可见光催化活性的单体小分子蜜勒胺溶于DMSO被去除[35]. 但是, 所有样品的FTIR光谱均与g-C3N4相似, 这表明质子化没有改变g-C3N4中三嗪基团的主链结构, 与XRD结果一致.
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