手性不对称Salen Ni对咪唑类和二胺类客体的分子识别研究

高等学校化学学报

手性不对称Salen Ni对咪唑类和二胺类客体的分子识别研究

李晓丽, 段苒, 章应辉, 阮文娟, 朱志昂

南开大学化学系, 天津 300071

收稿日期:2005-12-30 修回日期:1900-01-01 出版日期:2006-09-10 发布日期:2006-09-10
通讯作者: 阮文娟

Studies on Molecular Recognition of Chiral Asymmetry Salen Ni to Guests Imidazole and Diamine Derivatives

LI Xiao-Li, DUAN Ran, ZHANG Ying-Hui, RUAN Wen-Juan, ZHU Zhi-Ang

Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China

Received:2005-12-30 Revised:1900-01-01 Online:2006-09-10 Published:2006-09-10
Contact: RUAN Wen-Juan

摘要/Abstract

摘要： 用紫外-可见光谱滴定法研究了新型手性不对称Salen Ni主体(1和2)与咪唑类和二胺类客体的分子识别行为. 结果表明, 二胺类客体的缔合常数顺序为K^θ(乙二胺)>K^θ(丙二胺); 咪唑类客体的缔合常数顺序为K^θ(Im)>K^θ(N-MeIm)>K^θ(2-MeIm)>K^θ(2-Et-4-MeIm), 除主体2对2-乙基-4-甲基咪唑的配位数为1外, 其它体系的配位数均为2. 通过测定识别过程的热力学函数Δ_rH^θ_m和Δ_rS^θ_m发现, 反应为放热、熵减少过程; 利用圆二色光谱研究了识别过程中的主-客体结合能力的强弱; 用分子力学方法研究了主客体体系的最低能量构象, 并通过量化计算对实验事实做了进一步解释.

关键词: 手性不对称Salen Ni配合物, 分子识别, 圆二色光谱, 量化计算

Abstract: By method of UV-Vis spectraophotometric titration molecular recognition behavior of novel chiral asymmetry Salen Ni complexes(Host 1 and Host 2) with imidazoles and diamines in CHCl₃ were studied. The results showed that the association constants decreased in the orders of K^θ(ethane-1,2-diamine)＞K^θ(propane-1,2-diamine)(diamine derivatives) and K^θ(Im)＞K^θ(N-MeIm)＞K^θ(2-MeIm)＞K^θ(2-Et-4-MeIm)(imidazole derivatives). When Salen Ni(host 1) reacts with 2-Et-4-MeIm, the coordination number is 1. In other systems the coordination number is 2. The thermodynamic functions Δ_rH^θ_m, Δ_rS^θ_m were also measured. The results indicated the processes were exothermic and entropy decreasing. The CD spectra of host-guest system was studied and the results were consistent with those of thermodynamics. Moreover, the lowest energy configurations of host-guest system were obtained by simulated annealing, and quantum chemical calculation was performed based on the configuration to explain the experimental results.

Key words: Chiral asymmetry Salen Ni complex, Molecular recognition, CD spectrum, Quantum chemical calculation

中图分类号:

O641.24

TrendMD:

李晓丽, 段苒, 章应辉, 阮文娟, 朱志昂 . 手性不对称Salen Ni对咪唑类和二胺类客体的分子识别研究. 高等学校化学学报, doi: .

LI Xiao-Li, DUAN Ran, ZHANG Ying-Hui, RUAN Wen-Juan, ZHU Zhi-Ang. Studies on Molecular Recognition of Chiral Asymmetry Salen Ni to Guests Imidazole and Diamine Derivatives. Chem. J. Chinese Universities, doi: .

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