痕量环钯配合物高效催化合成二茂铁衍生物

doi:10.7503/cjcu20150624

高等学校化学学报 ›› 2016, Vol. 37 ›› Issue (3): 552.doi: 10.7503/cjcu20150624

痕量环钯配合物高效催化合成二茂铁衍生物

索全伶, 张丹昭, 柯春龙, 竺宁, 高媛媛, 解瑞俊, 韩利民()

内蒙古工业大学化工学院, 呼和浩特 010051

收稿日期:2015-08-06 出版日期:2016-03-10 发布日期:2016-01-13
基金资助:
国家自然科学基金(批准号: 21266019, 21062011, 21362019)、教育部新世纪人才支持计划(批准号: NCET-08-858)和内蒙古自治区高等学校科学研究项目(批准号: NJZY14060)资助

High Efficency Synthesis of Ferrocenyl Derivatives Catalyzed by Trace Amount Cyclopalladated Complex^†

SUO Quanling, ZHANG Danzhao, KE Chunlong, ZHU Ning, GAO Yuanyuan, XIE Ruijun, HAN Limin^*()

Chemical Engineering College, Inner Mongolia University of Technology, Hohhot 010051, China

Received:2015-08-06 Online:2016-03-10 Published:2016-01-13
Contact: HAN Limin E-mail:hanlimin_442@hotmail.com
Supported by:
† Supported by the National Natural Science Foundation of China(Nos.21266019, 21062011, 21362019), the Program for New Century Excellent Talents in University, China(No;NCET-08-858) and the Inner Mongolia Autonomous Region Higher Scientific Research Program, China(No;NJZY14060)

摘要/Abstract

摘要：

选用新型双二茂铁亚胺环钯配合物(Fc₂C=NPh)PdClPPh₃(Fc=Ferrocenyl, Ph=Phenyl)作为催化剂, 通过碘代二茂铁作为反应底物, 进行Suzuki-Miyaura交叉偶联反应, 以良好产率, 合成了一系列具有特殊取代基的二茂铁衍生物(1~9). 优化了制备二茂铁衍生物的交叉偶联反应条件, 考察了底物适应范围, 给出了优化合成路线, 推测了催化反应机理. 结果表明, 选用的环钯配合物催化剂对潮气和空气不敏感, 具有催化剂用量少(痕量)、催化反应活性高、底物适应范围宽等优点, 是制备二茂铁衍生物的理想催化剂.

关键词: 环钯配合物, 高效钯催化剂, 交叉偶联, 二茂铁衍生物, 反应机理

Abstract:

A series of ferrocenyl derivatives with special substituent(1—9) in middle to excellent yields was synthesized by Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction using new diferrocenylimine cyclopalladated complex(Fc₂C=NPh)PdClPPh₃(Fc=Ferrocenyl, Ph=Phenyl) as catalyst and Fc-I as reactant. The cross-coupling reaction conditions were optimized and the substrate scope was investigated, and a synthetic route was given for preparing ferrocenyl derivatives and the catalytic reaction mechanism was deduced. The results show that the complex catalyst highlights the features of high catalytic activity, trace catalyst loading, wide substrate scope, excellent reaction efficiency and insensitive to air and moisture for synthesizing ferrocenyl derivatives.

Key words: Cyclopalladated complex, High active palladium catalyst, Cross-coupling, Ferrocenyl derivative, Reaction mechanism

中图分类号:

O643
O621.3

TrendMD:

索全伶, 张丹昭, 柯春龙, 竺宁, 高媛媛, 解瑞俊, 韩利民. 痕量环钯配合物高效催化合成二茂铁衍生物. 高等学校化学学报, 2016, 37(3): 552.

SUO Quanling, ZHANG Danzhao, KE Chunlong, ZHU Ning, GAO Yuanyuan, XIE Ruijun, HAN Limin. High Efficency Synthesis of Ferrocenyl Derivatives Catalyzed by Trace Amount Cyclopalladated Complex^†. Chem. J. Chinese Universities, 2016, 37(3): 552.

图/表 4

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Entry	Catalyst	n_catalyst/μmol	Time/h	Yield^b(%)
1	Blank contrast	0	5	0
2	PdCl₂	0.50	10	trace
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