［3+2］ Cyclization Addition of N-cyclopropyl Aniline in a Non-metallic Photocatalytic System

doi:10.7503/cjcu20240253

Abstract

Abstract:

Cyclopentane structure is widely present in natural products and drug molecules， and is one of the important core skeletons in the synthesis of small molecule drugs. In this conversion， 19 kinds of cyclopentane derivatives were obtained with good to excellent yields and satisfied diastereoselectivity using N-cyclopropylaniline and 2-［acetoxy（phenyl）methyl］acrylate as starting materials. It is worth mentioning that one pure distereoisomer could be separated just by column chromatography. This protocol features mild conditions， broad substrate scope， green economy， giving a new pathway for the synthesis of cyclopentane and new application of Eosin Y in the field of photocatalytic synthesis.

Key words: Photocatalysis, Radical, Cyclization, Dye catalyst

CLC Number:

O626

TrendMD:

ZHANG Xiaofei, TIAN Pengcheng, CHANG Jingjing. ［3+2］ Cyclization Addition of N-cyclopropyl Aniline in a Non-metallic Photocatalytic System[J]. Chem. J. Chinese Universities, 2024, 45(9): 20240253.

Figures/Tables 3

References 31

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Compd.	R	R'	Appearance	Yield（%）^*		d. r. （3aa∶4aa）	m. p./℃	HRMS， m/z［M+H］⁺（calcd.）
Compd.	R	R'	Appearance	3	3+4	d. r. （3aa∶4aa）	m. p./℃	HRMS， m/z［M+H］⁺（calcd.）
3aa	H	H	White solid	63	90	2.9∶1	83—85	368.1855（368.1856）
3ba	4⁃Cl	H	Pale yellow solid	60	86	3.0∶1	133—134	402.1464（402.1467）
3ca	4⁃NO₂	H	Pale yellow solid	30	75	3.7∶1	134—136	413.1703（413.1707）
3da	2⁃Naphthyl	H	Pale yellow solid	33	70	3.1∶1	63—65	418.2026（418.2013）
3ea	2⁃Me	H	Pale yellow solid	53	79	2.5∶1	83—84	382.2017（382.2013）
3fa	3⁃Br， 4⁃F	H	Pale yellow solid	50	89	3.3∶1	95—97	502.0426（502.0426）
3ga	4⁃ ^t Bu	H	Pale yellow solid	35	65	2.8∶1	90—92	446.2296（446.2302）
3ha	4⁃CF₃	H	Pale yellow solid	40	61	3.0∶1	93—95	436.1725（436.1730）
3ia	4⁃Me	H	Pale yellow solid	35	70	2.8∶1	90—92	382.2010（382.2013）
3ja	4⁃Ph	H	Pale yellow solid	63	94	3.1∶1	121—123	444.2165（444.2169）
3ab	H	4⁃Me	Pale yellow solid	50	83	2.8∶1	124—126	382.2016（382.2013）
3ac	H	2⁃Me	Yellow oil	39	80	1.8∶1	—	404.1820（404.1832）
3ad	H	4⁃Ph	Pale yellow solid	59	93	2.4∶1	65—66	444.2167（444.2169）
3ae	H	2⁃Naphthyl	Yellow oil	52	77	2.4∶1	—	418.2008（418.2013）
3af	H	4⁃CF3	Pale yellow solid	51	81	3.2∶1	137—139	458.1556（458.1550）
3ag	H	3⁃Cl	Pale yellow solid	62	89	3.1∶1	107—109	424.1286（424.1286）
3ah	H	3⁃Me， 5⁃Me	Pale yellow solid	46	87	2.7∶1	110—111	396.2184（396.2169）
3ai	H	4⁃Et	Pale yellow solid	47	74	2.8∶1	90—91	396.2183（396.2169）
3aj	H	3⁃OMe	Yellow oil	55	78	2.9∶1	—	398.1960（398.1962）

Compd.	R	R'	Appearance	Yield（%）^*		d. r. （3aa∶4aa）	m. p./℃	HRMS， m/z［M+H］⁺（calcd.）
Compd.	R	R'	Appearance	3	3+4	d. r. （3aa∶4aa）	m. p./℃	HRMS， m/z［M+H］⁺（calcd.）
3aa	H	H	White solid	63	90	2.9∶1	83—85	368.1855（368.1856）
3ba	4⁃Cl	H	Pale yellow solid	60	86	3.0∶1	133—134	402.1464（402.1467）
3ca	4⁃NO₂	H	Pale yellow solid	30	75	3.7∶1	134—136	413.1703（413.1707）
3da	2⁃Naphthyl	H	Pale yellow solid	33	70	3.1∶1	63—65	418.2026（418.2013）
3ea	2⁃Me	H	Pale yellow solid	53	79	2.5∶1	83—84	382.2017（382.2013）
3fa	3⁃Br， 4⁃F	H	Pale yellow solid	50	89	3.3∶1	95—97	502.0426（502.0426）
3ga	4⁃ ^t Bu	H	Pale yellow solid	35	65	2.8∶1	90—92	446.2296（446.2302）
3ha	4⁃CF₃	H	Pale yellow solid	40	61	3.0∶1	93—95	436.1725（436.1730）
3ia	4⁃Me	H	Pale yellow solid	35	70	2.8∶1	90—92	382.2010（382.2013）
3ja	4⁃Ph	H	Pale yellow solid	63	94	3.1∶1	121—123	444.2165（444.2169）
3ab	H	4⁃Me	Pale yellow solid	50	83	2.8∶1	124—126	382.2016（382.2013）
3ac	H	2⁃Me	Yellow oil	39	80	1.8∶1	—	404.1820（404.1832）
3ad	H	4⁃Ph	Pale yellow solid	59	93	2.4∶1	65—66	444.2167（444.2169）
3ae	H	2⁃Naphthyl	Yellow oil	52	77	2.4∶1	—	418.2008（418.2013）
3af	H	4⁃CF3	Pale yellow solid	51	81	3.2∶1	137—139	458.1556（458.1550）
3ag	H	3⁃Cl	Pale yellow solid	62	89	3.1∶1	107—109	424.1286（424.1286）
3ah	H	3⁃Me， 5⁃Me	Pale yellow solid	46	87	2.7∶1	110—111	396.2184（396.2169）
3ai	H	4⁃Et	Pale yellow solid	47	74	2.8∶1	90—91	396.2183（396.2169）
3aj	H	3⁃OMe	Yellow oil	55	78	2.9∶1	—	398.1960（398.1962）

Compd.	R	R'	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（100 MHz， CDCl₃）， δ
3aa	H	H	7.26—7.24（m， 5H）， 7.19（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.73（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.67（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.39（s， 1H）， 4.18（t， J=4.0 Hz， 1H）， 3.74（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.51（s， 3H）， 2.44—2.41（m， 1H）， 2.25—2.20（m， 1H）， 2.14（s， 3H）， 2.06—2.02（m， 1H）， 1.86—1.81（m， 1H）， 1.66—1.54（m， 2H）	174.1， 169.5， 147.2， 138.2， 129.3， 128.1， 127.0， 117.8， 113.6， 75.8， 61.6， 61.1， 51.8， 34.0， 28.8， 21.5
3ba	4⁃Cl	H	7.22—7.18（m， 6H）， 6.74（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.45（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.34（s， 1H）， 4.17（s， 1H）， 3.66（s， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.44—2.41（m， 1H）， 2.20—2.16（m， 1H）， 2.13（s， 3H）， 2.08—2.00（m， 1H）， 1.86—1.80（m， 1H）， 1.68—1.54（m， 2H）	173.9， 169.4， 147.0， 136.8， 134.0， 129.3， 128.5， 128.3， 118.1， 113.7， 75.2， 61.5， 61.1， 51.9， 33.9， 29.0， 21.5
3ca	4⁃NO₂	H	8.12（d， J=4.0 Hz， 2H）， 7.46（d， J=4.0 Hz， 2H）， 7.21（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.78（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.67（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.42（s， 1H）， 4.20—4.17（m， 1H）， 3.60（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.46—2.43（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.18—2.13（m， 1H）， 2.05—2.00（m， 1H）， 1.89—1.84（m， 1H）， 1.69—1.59（m， 2H）	173.5， 169.3， 147.6， 146.7， 145.6， 129.5， 128.0， 123.3， 118.5， 113.8， 75.1， 61.4， 52.1， 33.7， 29.3， 21.4
3da	2⁃Naphthyl	H	7.79—7.77（m， 1H）， 7.74—7.70（m， 3H）， 7.46—7.42（m， 2H）， 7.39（m， 1H）， 7.21（t， J=12.0 Hz， 2H）， 6.75（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.69（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.56（s， 1H）， 4.22（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.77（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.49（s， 3H）， 2.50—2.47（m， 1H）， 2.33—2.27（m， 1H）， 2.17（s， 3H）， 2.06—2.02（m， 1H）， 1.89—1.85（m， 1H）， 1.69—1.58（m， 2H）	174.1， 169.6， 147.2， 135.7， 133.1， 133.0， 129.3， 128.1， 127.8， 127.6， 126.5， 126.2， 126.1， 124.8， 117.9， 113.7， 76.0， 61.5， 51.8， 33.9， 29.1， 21.5
3ea	2⁃Me	H	7.36—7.34（m， 1H）， 7.18（t， J=12.0 Hz， 2H）， 7.12（t， J=4.0 Hz， 2H）， 7.05—7.04（m， 1H）， 6.72—6.69（m， 3H）， 6.48（s， 1H）， 4.34—4.27（m， 1H）， 3.86—3.84（m， 1H）， 3.32（s， 3H）， 2.26—2.62（m， 1H）， 2.53—2.48（m， 1H）， 2.33（s， 3H）， 2.09—2.04（m， 4H）， 1.88—1.82（m， 1H）， 1.67—1.61（m， 1H）， 1.54—1.48（m， 1H）	174.4， 169.4， 147.3， 137.3， 136.8， 130.4， 129.2， 128.1， 127.2， 125.7， 117.6， 113.4， 71.2， 62.3， 51.6， 34.2， 28.6， 22.0， 21.5， 19.4
3fa	3⁃Br， 4⁃F	H	7.48—7.46（m， 1H）， 7.20（t， J=12.0 Hz， 3H）， 6.99（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.75（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.65（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.30（s， 1H）， 4.18—4.14（m， 1H）， 3.62—3.58（m， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.45—2.41（m， 1H）， 2.16—2.11（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.05—2.00（m， 1H）， 1.88—1.81（m， 1H）， 1.69—1.54（m， 2H）	173.8， 169.4， 146.9， 135.8， 132.3， 129.4， 127.9， 118.2， 116.2， 116.0， 113.8， 74.6， 61.4， 52.0， 33.9， 29.0， 21.4
3ga	4⁃ ^t Bu	H	7.27（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.23—7.19（m， 4H）， 6.74（t， J=12.0 Hz， 2H）， 6.68（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.41（s， 1H）， 4.18（t， J=16.0 Hz， 1H）， 3.84（m， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.45—2.40（m， 1H）， 2.30—2.24（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.10—2.04（m， 1H）， 1.89—1.80（m， 1H）， 1.70—1.54（m， 2H）， 1.29（s， 9H）	174.4， 169.7， 150.9， 147.4， 135.1， 129.3， 126.8， 125.0， 117.7， 113.6， 75.6， 61.8， 60.9， 51.8， 34.5， 34.1， 31.3， 28.9， 21.6， 21.6
3ha	4⁃CF₃	H	7.51（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.39（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.20（t， J=16.0 Hz， 1H）， 6.76（t， J=16.0 Hz， 1H）， 6.66（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.41（s， 1H）， 4.18（t， J=12.0 Hz， 1H）， 3.54（s， 3H）， 2.45—2.40（m， 1H）， 2.22—2.17（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.08—2.00（m， 1H）， 1.89—1.80（m， 1H）， 1.71—1.55（m， 2H）	173.8， 169.5， 146.9， 142.3， 129.4， 127.5， 125.2， 125.1， 118.3， 113.8， 75.3， 61.6， 61.2， 52.0， 33.9， 29.1， 21.5， 21.4
Compd.	R	R'	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（100 MHz， CDCl₃）， δ
3ia	4⁃Me	H	7.18（t， J=12.0 Hz， 2H）， 7.15（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.06（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.73（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.67（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.35（s， 1H）， 4.16（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.52（s， 3H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.29（s， 3H）， 2.26—2.21（m， 1H）， 2.13（s， 3H）， 2.09—2.02（m， 1H）， 1.86—1.81（m， 1H）， 1.64—1.54（m， 2H）	174.2， 169.5， 147.3， 137.8， 135.2， 129.3， 128.8， 127.0， 117.8， 113.6， 75.7， 61.7， 60.9， 51.8， 34.1， 28.8， 21.6， 21.1
3ja	4⁃Ph	H	7.56（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.50（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.43（t， J=16.0 Hz， 2H）， 7.35（d， J=8.0 Hz， 3H）， 7.21（t， J=16.0 Hz， 2H）， 6.75（t， J=16.0 Hz， 1H）， 6.69（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.45（s， 1H）， 4.22（t， J=16.0 Hz， 1H）， 3.78（s， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.50—2.45（m， 1H）， 2.33—2.24（m， 1H）， 2.17（s， 3H）， 2.09—2.04（m， 1H）， 1.91—1.82（m， 1H）， 1.72—1.56（m， 2H）	174.2， 169.6， 147.3， 140.9， 140.7， 137.3， 129.4， 128.8， 127.6， 127.4， 127.1， 126.9， 117.9， 113.7， 75.7， 61.7， 61.1， 51.9， 34.1， 29.0， 21.6
3ab	H	4⁃Me	7.29—7.25（m， 5H）， 7.02（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.61（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.42（s， 1H）， 4.15（t， J=12.0 Hz， 1H）， 3.54（s， 3H）， 2.47—2.41（m， 1H）， 2.28（s， 3H）， 2.24—2.20（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.07—2.00（m， 1H）， 1.89—1.79（m， 1H）， 1.69—1.54（m， 2H）	174.2， 169.6， 144.9， 138.3， 129.8， 128.1， 127.0， 113.9， 75.8， 61.8， 61.3， 51.8， 33.8， 29.0， 21.6， 21.5， 20.5
3ac	H	2⁃Me	7.27—7.25（m， 5H）， 7.13（t， J=12.0 Hz， 1H）， 7.09（d， J=4.0 Hz， 1H）， 6.73—6.69（m， 2H）， 6.41（s， 1H）， 4.21（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.33—2.29（m， 1H）， 2.18（s， 3H）， 2.15（s， 3H）， 2.14—2.10（m， 1H）， 1.90—1.82（m， 1H）， 1.66—1.56（m， 2H）	174.3， 169.4， 145.2， 138.2， 130.4， 128.2， 127.1， 122.2， 117.2， 110.3， 76.1， 61.5， 60.6， 51.9， 34.7， 28.8， 21.8， 21.6， 17.7
3ad	H	4⁃Ph	7.57（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.47（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.41（t， J=16.0 Hz， 3H）， 7.29—7.27（m， 5H）， 6.75（d， J=12.0 Hz， 2H）， 6.42（s， 1H）， 4.23（t， J=12.0 Hz， 1H）， 3.54（s， 3H）， 2.48—2.42（m， 1H）， 2.30—2.22（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.13—2.08（m， 1H）， 1.90—1.83（m， 1H）， 1.71—1.56（m， 2H）	174.2， 169.6， 146.7， 141.2， 138.2， 130.8， 128.7， 128.2， 128.0， 127.1， 126.4， 126.2， 113.9， 75.8， 61.6， 61.1， 51.9， 34.1， 28.9， 21.6
3ae	H	2⁃Naphthyl	7.71（dd， J=20.0 Hz， 2H）， 7.63（d， J=8.0 Hz， 1H）， 7.40（t， J=16.0 Hz， 1H）， 7.30—7.27（m， 5H）， 7.24—7.22（m， 1H）， 6.96—6.93（m， 2H）， 6.47（s， 1H）， 4.35（t， J=12.0 Hz， 1H）， 4.00（s， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.53—2.48（m， 1H）， 2.53—2.48（m， 1H）， 2.20（s， 3H）， 2.17—2.11（m， 1H）， 1.94—1.85（m， 1H）， 1.76—1.62（m， 2H）	174.1， 169.7， 144.8， 138.2， 135.2， 129.1， 128.2， 127.8， 127.7， 127.1， 126.4， 126.0， 122.2， 118.4， 105.6， 75.8， 61.3， 61.2， 51.9， 33.9， 29.1， 21.6
3af	H	4⁃CF₃	7.27—7.25（m， 5H）， 7.09（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.69—6.70（m， 1H）， 6.66（s， 1H）， 6.53（dd， J=8.0 Hz， 1H）， 6.34（s， 1H）， 4.16—4.11（m， 1H）， 3.38—3.37（m， 1H）， 3.55（s， 3H）， 2.45—2.41（m， 1H）， 2.27—2.22（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.10—2.05（m， 1H）， 1.87—1.81（m， 1H）， 1.66—1.51（m， 2H）	174.0， 169.6， 148.4， 138.0， 135.1， 130.3， 128.2， 127.1， 117.6， 113.1， 112.0， 75.7， 61.5， 60.9， 51.9， 34.3， 28.8， 21.6， 21.6
3ag	H	3⁃Cl	7.42（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.27—7.24（m， 5H）， 6.68（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.33（s， 1H）， 4.23（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.52（s， 3H）， 2.46—2.42（m， 1H）， 2.30—2.24（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.12—2.07（m， 1H）， 1.88—1.83（m， 1H）， 1.68—1.52（m， 2H）	173.9， 169.6， 149.8， 137.8， 128.3， 128.2， 127.1， 126.6， 112.5， 75.6， 61.1， 60.9， 51.9， 34.2， 28.7， 21.6
Compd.	R	R'	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（100 MHz， CDCl₃）， δ
3ah	H	3⁃Me， 5⁃Me	7.28—7.23（m， 5H）， 6.42（s， 2H）， 6.39（s， 1H）， 6.33（s， 1H）， 4.12（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.25（s， 6H）， 2.24—2.22（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.06—2.00（m， 1H）， 1.86—1.80（m， 1H）， 1.66—1.57（m， 2H）	174.2， 169.5， 147.2， 138.9， 138.3， 128.1， 127.1， 119.8， 111.6， 75.8， 61.6， 61.0， 51.7， 34.0， 28.9， 21.5
3ai	H	4⁃Et	7.27—7.23（m， 5H）， 7.03（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.61（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.40（s， 1H）， 4.12（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.51（s， 3H）， 2.56（q， J=16.0 Hz， 2H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.24—2.18（m， 1H）， 2.13（s， 3H）， 2.03—1.99（m， 1H）， 1.84—1.80（m， 1H）， 1.65—1.54（m， 2H）， 1.20（t， J=8.0 Hz， 3H）	174.2， 169.5， 145.1， 138.3， 133.8， 128.6， 128.1， 127.0， 113.9， 75.8， 61.9， 61.2， 51.8， 33.8， 28.9， 27.93， 21.5， 15.9
3aj	H	3⁃OMe	7.26—7.23（m， 5H）， 7.09（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.38（s， 1H）， 6.31—6.27（m， 2H）， 6.25（s， 1H）， 4.15（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.78（s， 3H）， 3.52（s， 3H）， 2.43—2.40（m， 1H）， 2.24—2.19（m， 1H）， 2.14（s， 3H）， 2.07—2.00（m， 1H）， 1.86—1.79（m， 1H）， 1.66—1.54（m， 2H）	174.0， 169.5， 160.9， 148.5， 138.2， 130.0， 128.1， 127.0， 106.8， 103.1， 99.8， 75.7， 61.6， 61.2， 55.2， 51.9， 33.8， 28.9， 21.5

Compd.	R	R'	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（100 MHz， CDCl₃）， δ
3aa	H	H	7.26—7.24（m， 5H）， 7.19（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.73（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.67（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.39（s， 1H）， 4.18（t， J=4.0 Hz， 1H）， 3.74（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.51（s， 3H）， 2.44—2.41（m， 1H）， 2.25—2.20（m， 1H）， 2.14（s， 3H）， 2.06—2.02（m， 1H）， 1.86—1.81（m， 1H）， 1.66—1.54（m， 2H）	174.1， 169.5， 147.2， 138.2， 129.3， 128.1， 127.0， 117.8， 113.6， 75.8， 61.6， 61.1， 51.8， 34.0， 28.8， 21.5
3ba	4⁃Cl	H	7.22—7.18（m， 6H）， 6.74（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.45（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.34（s， 1H）， 4.17（s， 1H）， 3.66（s， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.44—2.41（m， 1H）， 2.20—2.16（m， 1H）， 2.13（s， 3H）， 2.08—2.00（m， 1H）， 1.86—1.80（m， 1H）， 1.68—1.54（m， 2H）	173.9， 169.4， 147.0， 136.8， 134.0， 129.3， 128.5， 128.3， 118.1， 113.7， 75.2， 61.5， 61.1， 51.9， 33.9， 29.0， 21.5
3ca	4⁃NO₂	H	8.12（d， J=4.0 Hz， 2H）， 7.46（d， J=4.0 Hz， 2H）， 7.21（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.78（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.67（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.42（s， 1H）， 4.20—4.17（m， 1H）， 3.60（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.46—2.43（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.18—2.13（m， 1H）， 2.05—2.00（m， 1H）， 1.89—1.84（m， 1H）， 1.69—1.59（m， 2H）	173.5， 169.3， 147.6， 146.7， 145.6， 129.5， 128.0， 123.3， 118.5， 113.8， 75.1， 61.4， 52.1， 33.7， 29.3， 21.4
3da	2⁃Naphthyl	H	7.79—7.77（m， 1H）， 7.74—7.70（m， 3H）， 7.46—7.42（m， 2H）， 7.39（m， 1H）， 7.21（t， J=12.0 Hz， 2H）， 6.75（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.69（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.56（s， 1H）， 4.22（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.77（d， J=4.0 Hz， 1H）， 3.49（s， 3H）， 2.50—2.47（m， 1H）， 2.33—2.27（m， 1H）， 2.17（s， 3H）， 2.06—2.02（m， 1H）， 1.89—1.85（m， 1H）， 1.69—1.58（m， 2H）	174.1， 169.6， 147.2， 135.7， 133.1， 133.0， 129.3， 128.1， 127.8， 127.6， 126.5， 126.2， 126.1， 124.8， 117.9， 113.7， 76.0， 61.5， 51.8， 33.9， 29.1， 21.5
3ea	2⁃Me	H	7.36—7.34（m， 1H）， 7.18（t， J=12.0 Hz， 2H）， 7.12（t， J=4.0 Hz， 2H）， 7.05—7.04（m， 1H）， 6.72—6.69（m， 3H）， 6.48（s， 1H）， 4.34—4.27（m， 1H）， 3.86—3.84（m， 1H）， 3.32（s， 3H）， 2.26—2.62（m， 1H）， 2.53—2.48（m， 1H）， 2.33（s， 3H）， 2.09—2.04（m， 4H）， 1.88—1.82（m， 1H）， 1.67—1.61（m， 1H）， 1.54—1.48（m， 1H）	174.4， 169.4， 147.3， 137.3， 136.8， 130.4， 129.2， 128.1， 127.2， 125.7， 117.6， 113.4， 71.2， 62.3， 51.6， 34.2， 28.6， 22.0， 21.5， 19.4
3fa	3⁃Br， 4⁃F	H	7.48—7.46（m， 1H）， 7.20（t， J=12.0 Hz， 3H）， 6.99（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.75（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.65（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.30（s， 1H）， 4.18—4.14（m， 1H）， 3.62—3.58（m， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.45—2.41（m， 1H）， 2.16—2.11（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.05—2.00（m， 1H）， 1.88—1.81（m， 1H）， 1.69—1.54（m， 2H）	173.8， 169.4， 146.9， 135.8， 132.3， 129.4， 127.9， 118.2， 116.2， 116.0， 113.8， 74.6， 61.4， 52.0， 33.9， 29.0， 21.4
3ga	4⁃ ^t Bu	H	7.27（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.23—7.19（m， 4H）， 6.74（t， J=12.0 Hz， 2H）， 6.68（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.41（s， 1H）， 4.18（t， J=16.0 Hz， 1H）， 3.84（m， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.45—2.40（m， 1H）， 2.30—2.24（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.10—2.04（m， 1H）， 1.89—1.80（m， 1H）， 1.70—1.54（m， 2H）， 1.29（s， 9H）	174.4， 169.7， 150.9， 147.4， 135.1， 129.3， 126.8， 125.0， 117.7， 113.6， 75.6， 61.8， 60.9， 51.8， 34.5， 34.1， 31.3， 28.9， 21.6， 21.6
3ha	4⁃CF₃	H	7.51（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.39（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.20（t， J=16.0 Hz， 1H）， 6.76（t， J=16.0 Hz， 1H）， 6.66（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.41（s， 1H）， 4.18（t， J=12.0 Hz， 1H）， 3.54（s， 3H）， 2.45—2.40（m， 1H）， 2.22—2.17（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.08—2.00（m， 1H）， 1.89—1.80（m， 1H）， 1.71—1.55（m， 2H）	173.8， 169.5， 146.9， 142.3， 129.4， 127.5， 125.2， 125.1， 118.3， 113.8， 75.3， 61.6， 61.2， 52.0， 33.9， 29.1， 21.5， 21.4
Compd.	R	R'	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（100 MHz， CDCl₃）， δ
3ia	4⁃Me	H	7.18（t， J=12.0 Hz， 2H）， 7.15（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.06（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.73（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.67（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.35（s， 1H）， 4.16（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.52（s， 3H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.29（s， 3H）， 2.26—2.21（m， 1H）， 2.13（s， 3H）， 2.09—2.02（m， 1H）， 1.86—1.81（m， 1H）， 1.64—1.54（m， 2H）	174.2， 169.5， 147.3， 137.8， 135.2， 129.3， 128.8， 127.0， 117.8， 113.6， 75.7， 61.7， 60.9， 51.8， 34.1， 28.8， 21.6， 21.1
3ja	4⁃Ph	H	7.56（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.50（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.43（t， J=16.0 Hz， 2H）， 7.35（d， J=8.0 Hz， 3H）， 7.21（t， J=16.0 Hz， 2H）， 6.75（t， J=16.0 Hz， 1H）， 6.69（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.45（s， 1H）， 4.22（t， J=16.0 Hz， 1H）， 3.78（s， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.50—2.45（m， 1H）， 2.33—2.24（m， 1H）， 2.17（s， 3H）， 2.09—2.04（m， 1H）， 1.91—1.82（m， 1H）， 1.72—1.56（m， 2H）	174.2， 169.6， 147.3， 140.9， 140.7， 137.3， 129.4， 128.8， 127.6， 127.4， 127.1， 126.9， 117.9， 113.7， 75.7， 61.7， 61.1， 51.9， 34.1， 29.0， 21.6
3ab	H	4⁃Me	7.29—7.25（m， 5H）， 7.02（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.61（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.42（s， 1H）， 4.15（t， J=12.0 Hz， 1H）， 3.54（s， 3H）， 2.47—2.41（m， 1H）， 2.28（s， 3H）， 2.24—2.20（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.07—2.00（m， 1H）， 1.89—1.79（m， 1H）， 1.69—1.54（m， 2H）	174.2， 169.6， 144.9， 138.3， 129.8， 128.1， 127.0， 113.9， 75.8， 61.8， 61.3， 51.8， 33.8， 29.0， 21.6， 21.5， 20.5
3ac	H	2⁃Me	7.27—7.25（m， 5H）， 7.13（t， J=12.0 Hz， 1H）， 7.09（d， J=4.0 Hz， 1H）， 6.73—6.69（m， 2H）， 6.41（s， 1H）， 4.21（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.33—2.29（m， 1H）， 2.18（s， 3H）， 2.15（s， 3H）， 2.14—2.10（m， 1H）， 1.90—1.82（m， 1H）， 1.66—1.56（m， 2H）	174.3， 169.4， 145.2， 138.2， 130.4， 128.2， 127.1， 122.2， 117.2， 110.3， 76.1， 61.5， 60.6， 51.9， 34.7， 28.8， 21.8， 21.6， 17.7
3ad	H	4⁃Ph	7.57（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.47（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.41（t， J=16.0 Hz， 3H）， 7.29—7.27（m， 5H）， 6.75（d， J=12.0 Hz， 2H）， 6.42（s， 1H）， 4.23（t， J=12.0 Hz， 1H）， 3.54（s， 3H）， 2.48—2.42（m， 1H）， 2.30—2.22（m， 1H）， 2.16（s， 3H）， 2.13—2.08（m， 1H）， 1.90—1.83（m， 1H）， 1.71—1.56（m， 2H）	174.2， 169.6， 146.7， 141.2， 138.2， 130.8， 128.7， 128.2， 128.0， 127.1， 126.4， 126.2， 113.9， 75.8， 61.6， 61.1， 51.9， 34.1， 28.9， 21.6
3ae	H	2⁃Naphthyl	7.71（dd， J=20.0 Hz， 2H）， 7.63（d， J=8.0 Hz， 1H）， 7.40（t， J=16.0 Hz， 1H）， 7.30—7.27（m， 5H）， 7.24—7.22（m， 1H）， 6.96—6.93（m， 2H）， 6.47（s， 1H）， 4.35（t， J=12.0 Hz， 1H）， 4.00（s， 1H）， 3.56（s， 3H）， 2.53—2.48（m， 1H）， 2.53—2.48（m， 1H）， 2.20（s， 3H）， 2.17—2.11（m， 1H）， 1.94—1.85（m， 1H）， 1.76—1.62（m， 2H）	174.1， 169.7， 144.8， 138.2， 135.2， 129.1， 128.2， 127.8， 127.7， 127.1， 126.4， 126.0， 122.2， 118.4， 105.6， 75.8， 61.3， 61.2， 51.9， 33.9， 29.1， 21.6
3af	H	4⁃CF₃	7.27—7.25（m， 5H）， 7.09（t， J=12.0 Hz， 1H）， 6.69—6.70（m， 1H）， 6.66（s， 1H）， 6.53（dd， J=8.0 Hz， 1H）， 6.34（s， 1H）， 4.16—4.11（m， 1H）， 3.38—3.37（m， 1H）， 3.55（s， 3H）， 2.45—2.41（m， 1H）， 2.27—2.22（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.10—2.05（m， 1H）， 1.87—1.81（m， 1H）， 1.66—1.51（m， 2H）	174.0， 169.6， 148.4， 138.0， 135.1， 130.3， 128.2， 127.1， 117.6， 113.1， 112.0， 75.7， 61.5， 60.9， 51.9， 34.3， 28.8， 21.6， 21.6
3ag	H	3⁃Cl	7.42（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.27—7.24（m， 5H）， 6.68（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.33（s， 1H）， 4.23（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.52（s， 3H）， 2.46—2.42（m， 1H）， 2.30—2.24（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.12—2.07（m， 1H）， 1.88—1.83（m， 1H）， 1.68—1.52（m， 2H）	173.9， 169.6， 149.8， 137.8， 128.3， 128.2， 127.1， 126.6， 112.5， 75.6， 61.1， 60.9， 51.9， 34.2， 28.7， 21.6
Compd.	R	R'	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（100 MHz， CDCl₃）， δ
3ah	H	3⁃Me， 5⁃Me	7.28—7.23（m， 5H）， 6.42（s， 2H）， 6.39（s， 1H）， 6.33（s， 1H）， 4.12（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.53（s， 3H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.25（s， 6H）， 2.24—2.22（m， 1H）， 2.15（s， 3H）， 2.06—2.00（m， 1H）， 1.86—1.80（m， 1H）， 1.66—1.57（m， 2H）	174.2， 169.5， 147.2， 138.9， 138.3， 128.1， 127.1， 119.8， 111.6， 75.8， 61.6， 61.0， 51.7， 34.0， 28.9， 21.5
3ai	H	4⁃Et	7.27—7.23（m， 5H）， 7.03（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.61（d， J=4.0 Hz， 2H）， 6.40（s， 1H）， 4.12（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.51（s， 3H）， 2.56（q， J=16.0 Hz， 2H）， 2.43—2.39（m， 1H）， 2.24—2.18（m， 1H）， 2.13（s， 3H）， 2.03—1.99（m， 1H）， 1.84—1.80（m， 1H）， 1.65—1.54（m， 2H）， 1.20（t， J=8.0 Hz， 3H）	174.2， 169.5， 145.1， 138.3， 133.8， 128.6， 128.1， 127.0， 113.9， 75.8， 61.9， 61.2， 51.8， 33.8， 28.9， 27.93， 21.5， 15.9
3aj	H	3⁃OMe	7.26—7.23（m， 5H）， 7.09（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.38（s， 1H）， 6.31—6.27（m， 2H）， 6.25（s， 1H）， 4.15（t， J=8.0 Hz， 1H）， 3.78（s， 3H）， 3.52（s， 3H）， 2.43—2.40（m， 1H）， 2.24—2.19（m， 1H）， 2.14（s， 3H）， 2.07—2.00（m， 1H）， 1.86—1.79（m， 1H）， 1.66—1.54（m， 2H）	174.0， 169.5， 160.9， 148.5， 138.2， 130.0， 128.1， 127.0， 106.8， 103.1， 99.8， 75.7， 61.6， 61.2， 55.2， 51.9， 33.8， 28.9， 21.5

Entry	Catalyst	Solvent	Yield ^a （%）	Entry	Catalyst	Solvent	Yield ^b （%）
1	Ru（bpy）₃Cl₂·6H₂O	CH₃CN	70	10	Eosin Y	CH₃NO₂	56
2	Ir（dF（CF₃）ppy）₂（d ^t b⁃bpy）PF₆	CH₃CN	77	11	Eosin Y	Acetone	69
3	4CzIPN	CH₃CN	75	12	Eosin Y	Toluene	58
4	Eosin Y	CH₃CN	90	13	Eosin Y	THF	53
5	Rhodamine B	CH₃CN	79	14	Eosin Y	DMF	35
6	9⁃Fluorenone	CH₃CN	83	15	Eosin Y	DMSO	56
7 ^b	Eosin Y	CH₃CN	86	16 ^d	Eosin Y	CH₃CN	64
8 ^c	Eosin Y	CH₃CN	90	17 ^e	Eosin Y	CH₃CN	70
9	Eosin Y	CH₃OH	68	18 ^f	Eosin Y	CH₃CN	81