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当期目录

    2016年 第37卷 第7期    刊出日期:2016-07-10
    目次
    研究快报
    小尺寸低聚壳聚糖/丹参酮IIA纳米载药体系
    李虹, 杜立波, 张晗, 肇玉明, 刘扬
    2016, 37(7):  1229-1231.  doi:10.7503/cjcu20160288
    摘要 ( 957 )   HTML ( 3)   PDF (1058KB) ( 346 )  
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    研究论文: 无机化学
    纳米多孔β-Li3PS4固体电解质的溶剂脱除法制备及性能
    潘亦真, 李宇杰, 陈一民, 郑春满
    2016, 37(7):  1232-1238.  doi:10.7503/cjcu20160333
    摘要 ( 1100 )   HTML ( 1)   PDF (3079KB) ( 388 )  
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    以Li2S和P2S5为反应物, 四氢呋喃为溶剂, 采用溶剂脱除法制备了室温下稳定的高离子电导率β-Li3PS4晶体电解质, 通过粉末X射线衍射、 差热-热重分析、 拉曼光谱、 氮气吸附-脱吸和交流阻抗测试等方法对其性能进行表征, 研究了热处理温度对溶剂脱除程度、 固体电解质结晶状态、 比表面积、 孔隙率和离子电导率的影响. 结果表明, 该方法制备得到的β-Li3PS4晶体可以在室温下稳定存在. 160 ℃加热条件下Li3PS4的离子电导率达到7.44×10-6 S/cm. 热处理过程中四氢呋喃分3个阶段脱除, 导致产物颗粒表面和内部产生大量纳米孔. 大量纳米孔洞的存在提高了材料的表面能, 有利于新相形核, 加快了相变速度, 降低了相变温度, 使β-Li3PS4晶体在室温下保持稳定.

    谷胱甘肽修饰金纳米棒的制备及与Cu2+的作用
    张龄月, 迟娅楠, 单桂晔, 陈艳伟, 刘娜
    2016, 37(7):  1239-1244.  doi:10.7503/cjcu20160406
    摘要 ( 854 )   HTML ( 2)   PDF (3621KB) ( 390 )  
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    制备了谷胱甘肽(GSH)功能化的金纳米棒复合材料, 根据金纳米棒的等离子体吸收峰对其组装排列敏感的特性, 研究了功能化的金纳米棒在不同pH值下的组装行为及与Cu2+离子作用后引起的聚集程度、 排列方式和光学吸收等变化. 同时, 测试了纯金纳米棒和谷胱甘肽修饰的金纳米棒分别与铜离子作用后所得复合材料的光热转换性能. 结果表明, 相对于纯金纳米棒材料强的光热转换效应, 铜离子能明显降低复合材料的光热转换效应, 与其它金属离子比较, GSH修饰的金纳米棒的等离子光学特性对铜离子具有选择性的变化.

    稀土离子Tb3+对卵清蛋白稳定性的影响
    宋珍, 董金龙, 任跃红, 袁雯, 张彩凤, 杨斌盛
    2016, 37(7):  1245-1249.  doi:10.7503/cjcu20160259
    摘要 ( 751 )   HTML ( 0)   PDF (1764KB) ( 269 )  
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    在室温、 pH=7.4、 10 mmol/L 4-羟乙基哌嗪乙磺酸(Hepes)缓冲溶液条件下, 利用荧光光谱研究了卵清蛋白(Ova)与Tb3+的结合性质. 利用荧光探针2-对甲苯胺基-6-萘磺酸钠(TNS)检测了Tb3+对Ova疏水区的影响. 通过化学变性实验分析了Ca2+和Tb3+对Ova结构稳定性的影响. 结果表明, Ova可以与Tb3+形成1∶2的复合物, Tb3+的结合使其疏水区暴露程度增加, TNS的荧光增强. Ova的解折叠曲线呈现三态的变化(N?I?U). Ca2+可以增加I?U过程的稳定性, Tb3+对N?I和I?U两个解折叠过程都有影响.

    具有螺旋结构的金属镍有机-无机配位聚合物的合成及表征
    赵仑, 白鹤龙, 孙二军, 王晓峰, 王子忱
    2016, 37(7):  1250-1256.  doi:10.7503/cjcu20150903
    摘要 ( 1124 )   HTML ( 0)   PDF (5602KB) ( 260 )  
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    在水热体系中合成了3个中心金属为镍离子, 以六配位扭曲八面体构型形成的具有螺旋结构的配位聚合物{[Ni2L2(bib)2·2H2O]·5H2O}n(1), [Ni2L2(bpy)]n(2)和{[Ni2L2(bibpip)2·2H2O]·6H2O}n(3)[H2L=4,4'-三苯胺二甲酸; bib=1,3-二(咪唑基)苯; bpy=4,4-联吡啶; bibpip=1,4-二(4-咪唑苄基)哌嗪]. 通过单晶及粉末X射线衍射、 红外光谱、 元素分析和热重分析对这3种化合物进行了表征. 结果表明, 化合物1属于单斜晶系, C2/c空间群, 其骨架为具有{42·65·8}拓扑结构的二维层结构; 化合物2属于斜方晶系, Fdd2空间群, 其骨架为具有{48·54·63}拓扑结构的三维超分子网络; 化合物3属于三斜晶系, P1ˉ空间群, 为1个五重穿插的三维超分子网络, 其骨架具有{44·62}拓扑结构.

    分析化学
    快速线扫描拉曼成像技术在研究CaSki细胞凋亡过程中的应用
    张金亮, 马鑫, 徐梦溪, 宗铖, 任斌
    2016, 37(7):  1257-1261.  doi:10.7503/cjcu20160265
    摘要 ( 1122 )   HTML ( 1)   PDF (2590KB) ( 256 )  
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    应用快速线扫描拉曼成像技术研究了在抗肿瘤药物顺铂诱导下宫颈癌CaSki细胞凋亡过程中细胞色素c、 蛋白质和脂质等的时空变化规律. 结果表明, 细胞色素c与蛋白质的相对拉曼峰强可以反映细胞凋亡程度. 与常用的表征细胞活性的噻唑蓝(MTT)实验的统计方法相比, 利用拉曼成像技术可以更灵敏地观察到细胞凋亡早期生物活性分子的变化, 从而在单细胞水平检测细胞凋亡过程, 为解析药物与细胞的作用机制提供分子水平信息.

    核酸适配子探针对转移性大肠癌细胞的多靶点成像及其靶标的定量分析
    李婉明, 方瑾
    2016, 37(7):  1262-1268.  doi:10.7503/cjcu20160254
    摘要 ( 738 )   HTML ( 2)   PDF (4254KB) ( 204 )  
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    利用核酸适配子对肿瘤细胞的高亲和力靶向识别功能以及量子点的高荧光发射强度和光稳定性等特性, 制备了识别不同靶点的核酸适配子探针, 将其联合使用实现了对肿瘤细胞的多靶点成像及其靶标的定量分析. 使用通过Cell-SELEX 技术筛选得到的可特异性识别转移性大肠癌细胞系LoVo的7个核酸适配子, 分别与量子点QD605偶联制备分子探针. 基于流式细胞术的竞争实验结果表明, 7个探针可特异性识别靶细胞的不同靶点, 相互之间无识别干扰. 对靶细胞的荧光成像表明, 与单一探针相比, 多个探针联合使用可明显提高细胞表面的荧光信号强度, 且阳性细胞检出率明显增多, 显示出更高的检测灵敏度. 使用流式细胞术及荧光成像定量方法分析了7个探针对不同转移特性大肠癌细胞系的识别能力, 结果表明, 多个探针联合使用可有效评价大肠癌细胞的转移潜能. 本研究证实通过多个核酸适配子探针的联合使用可有效提高对靶细胞识别的灵敏度和准确性, 为核酸适配子的广泛应用及大肠癌的靶向诊断提供了新的思路和手段.

    基于铜离子与DNA相互作用的铜离子检测
    李敏, 孔慧芳, 郭志慧
    2016, 37(7):  1269-1275.  doi:10.7503/cjcu20160116
    摘要 ( 805 )   HTML ( 1)   PDF (1776KB) ( 296 )  
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    利用铜离子(Cu2+)可与DNA分子中的碱基相互作用形成络合物的性质, 将Cu2+富集在DNA修饰电极表面, 进而采用微分脉冲伏安法(DPV)实现了铜离子的检测. 此外, 由于乙二胺四乙酸(EDTA)对Cu2+具有更强的络合能力, 富集于DNA修饰电极表面的Cu2+很容易被洗脱液中的EDTA络合, 从而实现修饰电极的再生和重复利用. 实验结果表明, 在最佳实验条件下, Cu2+ 浓度在2.0×10-6~1.0×10-5 mol/L和2.0×10-5~1.0×10-4 mol/L范围内与其相对还原峰电流强度(I-I0)呈良好的线性关系, 且该传感器简单、 稳定, 可循环使用.

    市售保健品中7种醒酒护肝功效成分的毛细管电泳测定
    邹海民, 周琛, 孙成均, 李永新, 杨晓松, 文君, 曾红燕
    2016, 37(7):  1276-1281.  doi:10.7503/cjcu20150980
    摘要 ( 1448 )   HTML ( 6)   PDF (1001KB) ( 445 )  
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    采用胶束电动毛细管电泳-二极管阵列检测器同时检测了市售保健品中儿茶素、 表儿茶素、 表没食子儿茶素、 表儿茶素没食子酸酯、 表没食子儿茶素没食子酸酯、 二氢杨梅素和甘草酸等7种醒酒护肝功效成分. 采用正交设计法对毛细管电泳条件[缓冲剂浓度、 添加剂十二烷基硫酸钠(SDS)浓度、 添加剂乙腈比例以及电泳缓冲溶液pH]进行了优化. 在优化的条件下, 7种组分在各自的线性范围内相关系数r≥0.9989, 检出限和定量限分别为0.26~2.22 μg/g(S/N=3)和0.87~7.39 μg/g(S/N=10), 日内精密度和日间精密度分别为1.3%~2.5%和1.9%~3.9%, 样品加标回收率为91.4%~104.9%, 加标样品的相对标准偏差(RSD)在1.4%~3.2%之间. 本方法可在8 min内实现7种功效成分的同时检测, 能够满足市售醒酒护肝产品的常规分析和质量评价要求.

    有机化学
    海洋来源真菌Penicillim grisefulvum中桔霉素类化合物的分离及抗菌活性
    高彤, 蔡思源, 许兰兰, 曹飞, 朱华结
    2016, 37(7):  1282-1286.  doi:10.7503/cjcu20160315
    摘要 ( 1094 )   HTML ( 2)   PDF (1280KB) ( 366 )  
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    以海洋来源青霉真菌Penicillim grisefulvum为研究对象, 采用硅胶、 C18柱和Sephadex LH-20凝胶柱层析等手段, 从中分离获得3个桔霉素类化合物: 7-methyl-penicitrinone A(1), citrinin(2)和penicitrinone A(3), 其中化合物1为新化合物. 通过一维核磁共振谱(1D NMR)、 二维核磁共振谱(2D NMR)和高分辨质谱(HR-ESI-MS)对化合物1的平面结构和相对构型进行确定, 并运用电子圆二色光谱(ECD)和量子化学计算方法确定了其绝对构型. 抗菌活性测试结果表明, 化合物1对副溶血性弧菌(Vibrio parahemolyticus)表现出了较强的抑制活性(MIC=0.8 μmol/L), 高于阳性对照药物环丙沙星的活性(MIC=1.3 μmol/L).

    基于α螺旋肽与多酚缀合的HIV-1融合抑制剂的设计、 合成及活性初筛
    程思绮, 梁国栋, 姜喜凤, 王潮, 刘克良
    2016, 37(7):  1287-1292.  doi:10.7503/cjcu20160295
    摘要 ( 774 )   HTML ( 0)   PDF (2345KB) ( 228 )  
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    α螺旋多肽与羟基酪醇等多酚类化合物通过共价键缀合, 期望二者在发挥各自生物学作用的同时产生协同效应, 据此设计了HIV-1融合抑制多肽. 圆二色光谱表征结果表明, 所设计的缀合多肽呈典型的α螺旋结构特征, 且可以与靶标N36相互作用. HIV-1包膜糖蛋白(Env)介导的细胞-细胞融合活性测试结果表明, 这些具有α螺旋结构的缀合多肽可以在低微摩尔水平抑制病毒融合.

    嘧啶并嘧啶酮类化合物作为L3MBTL1选择性络合剂的设计与合成
    周皓, 车鑫, 彭丽, 王娜, 柏旭
    2016, 37(7):  1293-1301.  doi:10.7503/cjcu20160203
    摘要 ( 889 )   HTML ( 1)   PDF (794KB) ( 251 )  
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    用嘧啶并嘧啶酮替换Lethal 3 malignant brain tumor 1(L3MBTL1)小分子络合剂UNC669分子中的芳香部分,合成了一系列嘧啶并嘧啶酮类化合物.采用同质邻近发光放大法(AlphaScreen®)测试了其活性,得到IC50值为1.21 μmol/L的化合物8a;通过对其5位基团进行改造,最终获得了3个选择性L3MBTL1络合剂8g, 8o与8p,它们仅对L3MBTL1有活性,对其同源蛋白L3MBTL3在内的其它甲基化识别蛋白则无活性.

    具有谷胱甘肽过氧化物酶活力的含硒三肽
    尹居鑫, 李祖宏, 牟颖, 吕绍武, 罗贵民
    2016, 37(7):  1302-1306.  doi:10.7503/cjcu20160101
    摘要 ( 865 )   HTML ( 0)   PDF (2225KB) ( 236 )  
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    合成了由硒代半胱氨酸(U)、 谷氨酰胺(Q)和色氨酸(W)组成的QUW, QWU, WQU, WUQ, UWQ和UQW 6个具有谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)活力的含硒三肽; 采用双酶偶联法进行了GPx活力测定和稳态动力学分析; 通过噻唑蓝(MTT)比色法、 划痕愈合实验和Western blot技术表征了含硒三肽对肝癌HepG2细胞生长和迁移能力的影响. 结果表明, 当U位于氨基端时, 含硒三肽的GPx活力高于U位于中间位置或者羧基端时. UWQ催化谷胱甘肽(GSH)还原H2O2的活力最高, 其催化机制为乒乓机制. UWQ可使HepG2细胞运动能力减弱, 降低肝癌细胞的浸润转移能力.

    基于点击化学反应的半乳糖糖基化马蹄金素衍生物的合成及抗HBV活性
    袁洁, 刘青川, 徐广灿, 梁光义, 徐必学
    2016, 37(7):  1307-1319.  doi:10.7503/cjcu20160098
    摘要 ( 808 )   HTML ( 2)   PDF (1483KB) ( 179 )  
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    D-半乳糖和二缩三乙二醇为原料, 经乙酰化、 糖基化和叠氮化钠取代等反应合成了带叠氮连接臂的半乳糖配基, 通过点击化学反应将其与炔丙基修饰的马蹄金素(MTS)衍生物进行连接, 设计合成了6个具有潜在肝靶向性的半乳糖糖基化MTS衍生物. 通过1H NMR, 13C NMR, 1H-1H COSY, HMQC, DEPT和ESI-MS对其结构进行了表征; 采用HepG2 2.2.15细胞模型初步评价了目标化合物的抗乙型肝炎病毒(HBV)活性. 结果表明, 所有目标化合物对HBV DNA的复制均有抑制作用, 且具有一定的量效关系; 化合物15f在50 μg/mL浓度下对HepG2 2.2.15细胞株的抑制率为83%, 具有进一步研究的价值.

    枯草杆菌漆酶重要功能位点的保守性与可变性分析
    焦晶, 杨雪, 金兰娜, 高键, 周洋, 肖亚中, 张应玖
    2016, 37(7):  1320-1327.  doi:10.7503/cjcu20160092
    摘要 ( 924 )   HTML ( 0)   PDF (3513KB) ( 289 )  
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    在对比分析天然枯草杆菌漆酶(CAR)的一级结构与三维空间结构的基础上, 锁定了CAR的底物结合通道和铜离子结合位点, 设计并构建了CAR的4种突变体. 对比分析了野生型酶与4种突变体酶的性质及催化功能, 结果表明, 该漆酶分子中位于第二保守区的H155位点是漆酶催化所必需的, H155即使被其同义氨基酸(如Arg)替换, 也会因氧化还原电势的降低而降低漆酶的催化活力, 同时还会导致漆酶的热稳定性和酸碱稳定性降低, 以及最适pH值酸移; 位于非保守区的A158位点与I224位点的保守性对漆酶的催化是有利的, 而S210G突变增强了漆酶的稳定性与催化功能, 这可能与S210G突变增强了漆酶的底物通道上一段富含Pro片段的柔性有关. 此外, A158/R155H突变(CAHE)可能导致漆酶不耐冷, 在低温(<50 ℃)时引起酶活明显降低. 所研究的漆酶在2,2'-连氮-双(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)介体存在下, 对靛蓝类染料(如靛蓝胭脂红)和三苯甲烷类染料(如结晶紫)的脱色率均高于对偶氮类染料(如甲基红和刚果红)和蒽醌类染料(如活性亮蓝), 说明该漆酶对染料有一定的选择性.

    用于肽合成的肟铯盐裂解剂的制备及性能
    宗良, 董俊军, 陈静, 李建, 隋少卉, 魏一飞, 张鸣
    2016, 37(7):  1328-1334.  doi:10.7503/cjcu20160062
    摘要 ( 1153 )   HTML ( 0)   PDF (1258KB) ( 277 )  
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    以获得侧链全保护的多肽为总目标, 选择接入溴乙酰基把手的Wang树脂作为固相载体, 采用多肽固相合成法制备了3种模型肽, 将其用于对具有弱碱性和强亲核性的肟盐类裂解剂的研究; 设计并制备了5种不同结构的肟铯盐, 将其用于模型肽的裂解, 并选择综合效果最好的2-吡啶甲醛肟铯盐进行裂解条件的优化. 结果表明, 肟铯盐类裂解剂可以温和、 高效地裂解模型肽, 得到侧链全保护的多肽.

    低抗凝肝素寡糖的制备、 结构表征及免疫活性评价
    张晓, 单鑫迪, 赵小亮, 李国云, 王小江, 蔡超, 郝杰杰, 于广利
    2016, 37(7):  1335-1341.  doi:10.7503/cjcu20150863
    摘要 ( 1235 )   HTML ( 0)   PDF (2300KB) ( 329 )  
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    以猪肠黏膜来源低抗凝肝素为原料, 采用苄酯碱水解法制备了寡糖. 通过聚丙烯酰胺凝胶电泳(PAGE)、 高效凝胶渗透色谱(HPGPC)-多角激光光散射法(MALLs)联用、 核磁共振波谱(NMR)和液相色谱-质谱(LC-MS)联用技术对所制备寡糖的分子量分布及化学结构进行了表征. 以该寡糖对活化X因子(FXa)及人凝血酶(FⅡa)活性的抑制作用评价了其抗凝血活性, 并通过测定其对RAW264.7巨噬细胞吞噬能力及NO释放量的影响评价其免疫活性. 结果表明, 所制备寡糖的聚合度分布于2~22之间, 平均分子质量为5300, 无明显的抗凝血活性, 但具有显著的免疫增强活性.

    物理化学
    Au19Pt团簇性质及对肉桂醛选择性加氢机理研究
    曹勇勇, 蒋军辉, 倪哲明, 夏盛杰, 钱梦丹, 薛继龙
    2016, 37(7):  1342-1350.  doi:10.7503/cjcu20160314
    摘要 ( 725 )   HTML ( 0)   PDF (4121KB) ( 285 )  
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    基于第一性原理密度泛函理论(DFT)方法研究了Pt掺杂的Au19Pt团簇的结构稳定性、 热力学稳定性和反应活性. 计算得出Au19Pt-V团簇比Au19Pt-S和Au19Pt-E团簇的化学活性更强, 而热力学稳定性更低. 通过分析吸附能和电荷布居, 讨论了肉桂醛(CAL)在3类Au19Pt团簇上的9种吸附构型. 计算结果表明, 当CAL以C=C双键平行吸附于Au19Pt-V团簇的Pt原子上时, 其吸附能最大, CAL向团簇转移电子数最多, 吸附模型最稳定. 在最稳定吸附模型基础上探究了CAL选择性加氢的3类反应(1,2-加成反应、 3,4-加成反应和1,4-加成反应)的6条可能机理, 通过基元反应的过渡态搜索, 由反应热、 反应能垒和构型的变化得到, CAL分子在Au19Pt-V团簇上最有可能通过3,4-加成反应中的机理C进行, 即活泼H原子优先与C3原子成键形成中间体MS3, 另一个H原子与中间体加成形成C4—H键, 再经过过渡态TS34而形成最终产物苯丙醛(HCAL).

    形状记忆聚合物表面微结构及黏附性能的可逆调控
    吕通, 成中军, 来华, 张恩爽, 刘宇艳
    2016, 37(7):  1351-1356.  doi:10.7503/cjcu20160181
    摘要 ( 711 )   HTML ( 0)   PDF (4430KB) ( 318 )  
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    采用模板法在形状记忆聚合物表面构筑了微纳米等级结构, 获得了一种具有低黏附性的超疏水表面. 在外压作用下, 表面微结构发生坍塌, 失去超疏水性, 同时呈高黏附性. 在120 ℃热处理后, 表面微结构恢复到原始状态, 同时表面恢复到低黏附状态. 通过外压及热处理过程可实现对表面微结构及其黏附性能的可逆调控. 研究结果表明, 表面不同的微结构状态赋予了表面不同的黏附性能, 即在原始表面上, 液滴处于低黏附的Cassie态, 而在坍塌结构表面上水滴处于高黏附的Wenzel态.

    石墨相氮化碳的红外辅助微波法制备及光催化固氮性能
    曹宇辉, 佟宇飞, 张健, 李法云, 范志平, 白金, 毛微, 胡绍争
    2016, 37(7):  1357-1363.  doi:10.7503/cjcu20160148
    摘要 ( 1181 )   HTML ( 0)   PDF (2559KB) ( 679 )  
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    采用红外辅助微波法制备了可见光下具有优越固氮性能的石墨相氮化碳催化剂(g-C3N4). 采用X射线衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 透射电子显微镜(TEM)、 氮气吸附、 紫外-可见光谱(UV-Vis)、 荧光光谱(PL)、 N2-程序升温脱附(TPD)和电子顺磁共振谱(EPR)等对催化剂进行了表征. 结果表明, 微波处理在催化剂表面形成许多孔状结构, 增大了催化剂的比表面积, 抑制了催化剂光生电子-空穴的复合; 微波处理还会产生大量氮空穴, 这些氮空穴一方面可以吸附并活化氮气分子, 另一方面可提升电荷从催化剂到氮气分子的界面转移能力, 显著提高催化剂的光催化固氮性能. 采用红外辅助微波法制备的g-C3N4催化剂比采用单纯微波法制备的催化剂具有更多的氮空穴, 表现出更高的光催化固氮性能.

    镀液中金属杂质离子对电镀镍层性能的影响
    唐徐情, 任秀斌, 陆海彦, 林海波, 王超男, 刘红红, 刘守信
    2016, 37(7):  1364-1371.  doi:10.7503/cjcu20160140
    摘要 ( 685 )   HTML ( 0)   PDF (9884KB) ( 271 )  
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    向镍电镀原液中引入2 g/L的Co2+, Cr3+, Mn2+, Fe2+, Cd2+, Zn2+等离子, 通过电镀得到不同的镀层. X射线衍射(XRD)、 X射线光电子能谱(XPS)及扫描电子显微镜(SEM)的结果表明, 不同金属离子对镍沉积影响不同, 金属杂质离子的存在会使镀层中晶粒尺寸变小, 影响镍镀层的均匀性和致密度. 通过阴极极化曲线、 计时电位和交流阻抗等方法探讨了含有不同金属杂质的镀液在电镀过程中电化学行为的规律性. 通过镀液的浓度梯度、 耐腐蚀、 耐热循环及耐高温等实验获得了不同条件下金属杂质在镀液中所允许的浓度范围.

    氧化锌纳米线外延生长PdZn纳米粒子的制备及在甲醇水蒸气重整反应中的催化性能
    刘佳欣, 宋义安, 黄玉东
    2016, 37(7):  1372-1379.  doi:10.7503/cjcu20160061
    摘要 ( 1306 )   HTML ( 0)   PDF (6338KB) ( 363 )  
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    以采用改进的气相沉积法制备的具有规整{101ˉ0}晶面的氧化锌纳米线为载体, 合成了氧化锌纳米线负载钯催化剂, 考察了还原温度和负载量对催化剂表面形成PdZn合金过程的影响, 并通过适当的后处理过程制备了氧化锌纳米线外延生长PdZn纳米粒子催化体系. 结果表明, 当金属钯负载量较低(质量分数约为2%)时, 经400 ℃还原后的催化剂表面会形成PdxZny(x>y)合金, 从而影响催化剂的CO选择性; 提高钯负载量或还原温度有利于将PdxZny(x>y)合金转化为PdZn合金, 降低CO选择性. 负载PdZn合金纳米粒子与氧化锌纳米线载体之间外延生长的界面关系使其在甲醇水蒸气重整反应中显示出优异的反应稳定性.

    活性炭表面化学性质对负载Cu颗粒性质及催化甲醇氧化羰基化反应的影响
    张国强, 郑华艳, 郝志强, 李忠
    2016, 37(7):  1380-1389.  doi:10.7503/cjcu20150995
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    分别以在氮气和氨气气氛下热处理得到的活性炭(AC)为载体, 采用浸渍焙烧法制备了Cu/AC催化剂, 考察了AC表面化学性质对催化剂组成、 Cu物种颗粒尺寸以及催化甲醇氧化羰基化反应性能的影响. 对AC载体和相应Cu/AC催化剂的表征结果表明, AC在氮气中于600 ℃热处理后表面大部分羧基被消除, 有利于催化剂中Cu物种的分散和减小颗粒尺寸; 进一步升高温度至800 ℃, AC表面部分内酯、 酸酐、 酚类和醚类官能团被消除, 导致催化剂中Cu物种发生团聚和烧结. 随着表面含氧官能团数量的减少, 前驱体与载体之间的相互作用力减弱, 促进Cu2+还原为Cu+或Cu0. 而氨气气氛下热处理会导致AC表面更多含氧官能团被消除, 但同时引入了吡啶氮、 吡咯氮和4价氮等含氮官能团, 更利于催化剂中Cu物种的分散和减小颗粒尺寸. 随着表面含氮官能团数量的增加, 前驱体与载体之间的相互作用力增强, 抑制了Cu2+的还原. 实验结果表明, 催化剂的活性随着Cu物种的颗粒尺寸而改变, 当以氨气气氛下于800 ℃热处理的AC为载体时, Cu物种的颗粒尺寸最小(6.8 nm), 催化性能最佳, 催化反应的甲醇转化率、 碳酸二甲酯(DMC)的时空收率和选择性分别为9.6%, 278.7 mg·g-1·h-1和68.3%.

    振动激发对O+DClOD+Cl反应动力学性质的影响
    许雪松, 李磊, 荆波, 杨鲲
    2016, 37(7):  1390-1394.  doi:10.7503/cjcu20150992
    摘要 ( 574 )   HTML ( 0)   PDF (1344KB) ( 177 )  
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    采用准经典轨线方法讨论了反应物分子的振动激发对O+DCl?OD+Cl反应动力学性质的影响. 计算结果表明, 反应物分子的振动激发对(2π/σ)(dσ00/dωt), (2π/σ)(dσ20/dωt)和(2π/σ)(dσ22+/dωt)3个极化微分反应截面和产物分子转动角动量取向程度的影响比较显著. 变化规律反映出反应物分子的高振动激发使产物分子倾向于在平行于散射面的平面内转动.

    高分子化学
    聚丙烯酸十八酯-乙酸乙烯酯梳状二元共聚物降凝剂对含蜡原油结晶特性与流变性的影响
    杨飞, 肖作曲, 姚博, 李传宪, 孙广宇, 阎孔尧
    2016, 37(7):  1395-1401.  doi:10.7503/cjcu20160174
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    在合成聚丙烯酸十八酯(POA)梳状均聚物和聚丙烯酸十八酯-乙酸乙烯酯(POA-VA)系列梳状二元共聚物的基础上, 通过凝点测量、 流变实验、 差示扫描量热(DSC)分析及偏光显微镜观察等手段研究了POA与POA-VA对长庆含蜡原油结晶特性与流变性的影响. 实验结果表明VA基团的引入调控了POA降凝剂对含蜡原油的作用效果. 当OA与VA单体摩尔比为 3∶1时, POA-VA对含蜡原油的流变改善效果最好, 在降凝剂400 mg/kg剂量下可以降低凝点22 ℃, 平均降黏率为51.45%; 而单体摩尔比升高或降低均会使POA-VA对含蜡原油的流变改善效果变差. 另外, 从POA-VA分子的结晶放热特性和蜡晶微观形貌分析角度, 探讨了VA含量对POA-VA作用性能的影响规律和机理.

    天然橡胶/石墨烯纳米复合材料的制备及耐核辐射性能
    刘尧华, 林宇, 张栋葛, 陈春蕾, 吴国章, 张衍, 栾伟玲
    2016, 37(7):  1402-1407.  doi:10.7503/cjcu20160144
    摘要 ( 1286 )   HTML ( 0)   PDF (3453KB) ( 380 )  
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    采用乳液共混和原位还原法制备了天然橡胶(NR)/还原氧化石墨烯(RGO)纳米复合材料, 研究了γ射线辐照对复合材料力学性能和热稳定性的影响. 研究结果表明, RGO以少数几层堆叠片层结构均匀分散于NR基体中. RGO的加入可显著提高NR的力学性能和热稳定性, 加入质量分数为0.6%的RGO可使材料拉伸强度由(22±1.4) MPa提升至(25±1.1) MPa, 质量损失50%对应的温度(T50)升高6.4 ℃. 经200 kGy的γ射线辐射后, 纯NR的拉伸强度和T50分别下降了75%和4.5 ℃, 而NR/RGO-0.6%复合体系仅分别下降了56%和1.2 ℃. 揭示了RGO提高材料耐辐射性能的机理, 由于RGO可捕捉猝灭因辐射产生的自由基, 从而减弱了辐射老化降解和交联反应的发生.

    交联型季铵聚芳醚砜阴离子交换膜的制备
    汪丽梅, 窦立岩, 辛鹏
    2016, 37(7):  1408-1414.  doi:10.7503/cjcu20150983
    摘要 ( 1062 )   HTML ( 0)   PDF (2797KB) ( 305 )  
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    采用简便环保的方法制备了具有低溶胀、 高离子交换容量(IEC)的交联型季铵聚芳醚砜阴离子交换膜. 随着交联度的提高, 膜的吸水率和溶胀率降低, 说明交联可以抑制膜的溶胀. 20 ℃时所有交联膜的离子传导率均达0.045 S/cm以上, 拉伸强度在50.1 MPa以上, 表明在高IEC值下, 交联膜仍具有良好的力学性能和较高的离子传导能力. 同时, 交联度提高会加强膜的甲醇阻隔性能.