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    1993年 第14卷 第8期    刊出日期:1993-08-24
    研究论文
    含铁镍皂石的合成与交联的研究
    孙铁, 蒋大振, 刘子阳, 闵恩泽, 付宏刚
    1993, 14(8):  1035-1038. 
    摘要 ( )   PDF (320KB) ( )  
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    用水热法合成出铁皂石和铁镍皂石,用羟基铝作交联剂制备了交联粘土.经XRD、DTA、IR、TPR、Mssbauer谱和化学分析表征,证明铁进入了粘土层骨架,铝交联可能作用在四面体铁上.形成Alp-O-Fe键.
    溶胶凝胶法制备取向性氧化铝超滤陶瓷膜
    彭定坤, 夏长荣, 孟广耀, 李凡庆, 陆斌, 石磊
    1993, 14(8):  1039-1042. 
    摘要 ( )   PDF (250KB) ( )  
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    用金属醇盐的溶胶-凝胶法在多孔α-Al2O3衬底上制备了孔径均一的γ-Al2O3超滤膜.经X射线衍射仪、扫描与透射电子显微镜以及静态氮吸附等手段对膜的结构、形貌与孔径大小分布等进行了表征.实验发现顶层膜取向生长,膜厚受浸取时间、溶胶浓度、粘度和实验温度等因素影响.典型条件下可在20mm×20mm衬底上制备孔径均一、大小为3.8~4.8nm和厚度2μm左右的无裂纹、无孔洞等表面缺陷的多孔γ-Al2O3陶瓷膜.
    溶液中N-乙酸基取代氮氧杂大环的构象及其配合物的NMR研究
    姚天明, 孙红哲, 李邨, 游效曾
    1993, 14(8):  1043-1047. 
    摘要 ( )   PDF (374KB) ( )  
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    1HNMR方法研究了溶液中大环化合物1,12-二氮杂-3,4:9,10-二本并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N'-二乙酸盐的构象.NMR变温实验表明,在溶液中大环与Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配合物环上醚氧不参与配位,其中Ni(Ⅱ)配合物为低自旋反磁性的平面四方形配位.
    稀土水滑石的合成与表征(Ⅰ)
    李连生, 惠建斌, 刘新生, 刘晓勋, 张艳秋, 徐如人
    1993, 14(8):  1048-1050. 
    摘要 ( )   PDF (230KB) ( )  
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    合成了稀土镧在层晶格骨架中的水滑石,经粉末X射线衍射、红外光谱、X射线光电子能谱及离子交换法进行了表征.通过催化苯酐与正己醇的酯化反应,表明样品具有催化活性.
    二硝酸二(辛基己内酰胺)合铀酰(Ⅱ)配合物的合成和结构
    曹正白, 王汉章, 朱利民, 顾建胜, 陆振荣, 郁开北
    1993, 14(8):  1051-1054. 
    摘要 ( )   PDF (299KB) ( )  
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    在有机溶剂中合成了(这里有图片19930805-1051-1.gif)(化学式为C28H54N4O10U),晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.8986(2)nm,b=0.9750(2)nm,c=2.3687(4)nm;α=82.70(1)°.β=81.29(2)°,γ=61.67(1)°;V=1.8020(6)nm3,Z=2,Dc=1.56g/cm3,R=0.036.配合物中铀酰离子由6个氧原子配位,其中4个来自2个硝酸根,另两个来自2个辛基己内酰胺的羰基.在单胞中,2个配合物分子的4条八原子碳链相互吸引,组成了环状二聚体.
    研究简报
    铁(Ⅲ)卟啉轴向配位反应热力学研究
    朱志昂, 阮文娟, 江冬青, 陈荣悌
    1993, 14(8):  1055-1057. 
    摘要 ( )   PDF (246KB) ( )  
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    研究论文
    正交投影目标因子分析法及其在光度分析中的应用——稀土元素多组分混合物同时测定的研究
    董克玲, 王洪艳, 王多禧
    1993, 14(8):  1058-1062. 
    摘要 ( )   PDF (392KB) ( )  
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    本文将奇异值分解法引入因子分析,较好地解决了由于矩阵亏秩引起的困难;并采用正交投影矩阵法实现目标转换,以相似性系数Qta作为新的目标检验判据,使计算结果得到改善.用本法测定并计算了La、Sm、Tm混合物的合成样品,获得满意的结果.
    三苯甲烷染料电子云的对称性与显色反应增敏的研究
    张贵珠, 高志, 何锡文, 赖成明, 袁满雪, 史慧明
    1993, 14(8):  1063-1067. 
    摘要 ( )   PDF (364KB) ( )  
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    用吸收光谱、红外光谱、量子化学、溶液状态等方法探讨了三苯甲烷染料的显色反应,发现有机试剂电子云的对称性与显色增敏有直接关系,表面活性剂的引入,使显色剂的电子云分布更趋均匀,增敏效果显著.应用这种推论可圆满地解释表面活性剂的增敏现象.
    研究快报
    β-环糊精和十六烷基三甲基溴化铵混合介质中对二甲氨基苯甲醛的分子内扭转电荷转移
    江云宝, 胡劲松
    1993, 14(8):  1068-1069. 
    摘要 ( )   PDF (2254KB) ( )  
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    研究简报
    单柱阴离子色谱法同时测定无机阴离子、无机阳离子和有机酸的研究
    于泓, 冯世德, 刘清林
    1993, 14(8):  1070-1072. 
    摘要 ( )   PDF (2252KB) ( )  
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    离子结合物在二茂铁介体电流型葡萄糖生物传感器中的应用研究
    孙长清, 宋文波, 高倩, 杜文媛, 许宏鼎
    1993, 14(8):  1073-1075. 
    摘要 ( )   PDF (243KB) ( )  
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    邻菲啰啉-H2O2-Sn(Ⅳ)化学发光体系的研究
    李焕, 于振安
    1993, 14(8):  1076-1078. 
    摘要 ( )   PDF (237KB) ( )  
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    研究论文
    BER催化还原一些含氮功能基化合物的研究
    覃彩芹, 陈家威
    1993, 14(8):  1079-1082. 
    摘要 ( )   PDF (2438KB) ( )  
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    用强碱性阴离子交换树脂制备了硼氢阴离子交换树脂还原剂(BER),使其在氯化铜等金属化合物的催化下还原一些芳香硝基、氰基、氮氮双键等含氮功能基化合物.还研究了BER的制备条件:如温度、溶剂、不同金属化合物对还原反应的影响,并初步探讨其反应机理.
    μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)对环己烷的单充氧催化作用(Ⅹ)
    郭灿城, 刘莲英
    1993, 14(8):  1083-1086. 
    摘要 ( )   PDF (432KB) ( )  
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    本文首次报道了μ-氧代双卟啉锰(Ⅲ)系列化合物对PhIO温和氧化环己烷反应的催化作用.与目前文献报道的其它类型卟啉相比,这些卟啉对环己烷单充氧反应具有更好的催化性能.动力学研究表明,卟啉环上取代基的特性常数与它们催化下的环己烷烃基化反应速率常数之间存在Hammett关系.
    某些含有机胂二茂铁基胺衍生物的合成
    杜洪光, 师树简
    1993, 14(8):  1087-1091. 
    摘要 ( )   PDF (496KB) ( )  
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    锂化二甲氨甲基二茂铁与二本基氯化胂反应生成2-(二苯胂基)二甲氨甲基二茂铁及很少量的2,5-二(二苯胂基)二甲氨甲基二茂铁.在四甲基乙二胺(TMEDA)存在下,锂化的二甲氨甲基二茂铁与二苯基氯化胂反应则得到2,1'-二(二苯胂基)二甲氨甲基二茂铁.在不同条件下上述产物与过量碘甲烷作用生成多种不同的甲碘化物.
    2-,3-和4-溴甲基吡啶的水解反应的动力学研究
    叶德泳, 杨楚耀
    1993, 14(8):  1092-1095. 
    摘要 ( )   PDF (303KB) ( )  
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    用HPLC测定了2-、3-和4-溴甲基吡啶在60℃、离子强度μ为0.15、pH 0.9~9.9的缓冲溶液中水解成相应的羟甲基吡啶的反应速度.通过数学处理,求得溴甲基吡啶的一级和二级反应速度常数以及溴甲基吡啶共轭酸的一级反应速度常数.水解反应的可能机理是SN1和SN2.
    吲唑类化合物合成新方法的研究(Ⅰ)
    钟振起, 徐潼生, 陈小耐, 邱玉珠, 胡宏纹
    1993, 14(8):  1096-1099. 
    摘要 ( )   PDF (327KB) ( )  
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    本文研究了2,6-二烷氧基苯乙酮腙在多聚磷酸(PPA)存在下受热脱去一分子醇环化生成3-甲基-4-烷氧基吲唑的合成反应.并研究了水杨醛、邻甲氧基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛以及邻羟基苯乙酮、2-羟基-3,5-二甲基苯乙酮腙在PPA存在下的受热反应过程.
    研究简报
    α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物
    刘群, 朱再明, 杨智蕴, 徐柏玲, 赵洪武
    1993, 14(8):  1100-1102. 
    摘要 ( )   PDF (337KB) ( )  
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    研究论文
    中位-四(4-N-甲氧羰甲基吡啶)卟啉镍配合物的表面增强拉曼光谱研究
    何季平, 周翔, 吴萱阶, 陈彰评
    1993, 14(8):  1103-1106. 
    摘要 ( )   PDF (468KB) ( )  
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    研究了季铵盐型的中位-四(4-N-甲氧羰甲基吡啶)。卟啉(H2TrNEAMSPyP(4))及其镍配合物(NiTrNEAMSPyP(4))的共振拉曼光谱和表面增强拉曼光谱,对其拉曼特征频率作了经验归属,并研究了溶液酸度对拉曼光谱的影响.实验结果表明,该配合物随着溶液酸度的变化,具有不同的存在形式,且彼此保持一定的平衡关系。
    广义渗透系数
    张锁江, 韩世钧
    1993, 14(8):  1107-1110. 
    摘要 ( )   PDF (293KB) ( )  
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    本文将Bjerrum渗透系数概念推广到混合溶剂体系中,提出了广义渗透系数的概念及其一般定义式,并导出了广义渗透系数与电解质活度系数之间的相互关系式,从而可以借助于广义渗透系数较易实现混合溶剂体系中溶质与溶剂热力学性质之间的相互推算,同时,混合溶剂作为一个整体的非理想性亦可得到具体度量.因此引入广义渗透系数概念具有理论与实际意义.
    碲在汞中的扩散系数和溶解度
    张长庚, 徐逸心, 牟兰
    1993, 14(8):  1111-1114. 
    摘要 ( )   PDF (425KB) ( )  
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    用阴极溶出计时安培法测定了碲在汞中的扩散系数和溶解度.在1mol/LNH3-NH4Cl和10-3mol/LTeO32-溶液中,用悬汞电极于-0.90V进行预电解,使Te(Ⅳ)还原到元素Te.然后在另一个电解池中阴极溶出使Te还原为Te2-.阴极溶出是在0.1mol/LNaOH溶液中,用计时安培法于-1.40V测定.根据下列方程式计算了碲在汞中的扩散系数D及溶解度S:D=r02/πt0,S=(4nFπ3/2D3/2t0)-1(Δi1/Δt-1/2.D和S的测定值分别为:1.52×10-5cm2/s及2.34×10-3wt%.实验结果表明碲在汞中以单原子态存在.
    聚醚醚酮微结构及反应特性的量子化学研究
    牛利, 郭纯孝, 黄东律, 蒋大振, 王彩霞, 张万金
    1993, 14(8):  1115-1117. 
    摘要 ( )   PDF (239KB) ( )  
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    利用AM1对聚醚醚酮重复单元进行条件优化,得出了此分子的最优构型,明确了聚醚醚酮分子链的微观构象,并在此构象基础上进行量子化学计算,给出了健序、净电荷、前线轨道等信息,从理论上研究了聚醚醚酮的磺化反应及热分解反应的一些特性.
    p型Se的电沉积及其转化为n型CdSe的机理研究
    刘东, 吴辉煌, 张瀛洲, 周绍民
    1993, 14(8):  1118-1121. 
    摘要 ( )   PDF (433KB) ( )  
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    利用线性电位扫描光伏安法等技术研究钛基体上Se半导体薄膜的电化学形成及转化过程.实验结果表明,在H2SeO3溶液中进行电沉积可获得p型Se薄膜,它可在酸性CdSO4溶液中阴极转化为n型CdSe.讨论了Se的电沉积动力学及其转化为CdSe的可能机理.所述原理可望用于p-n异质结的电化学制备.
    烷烃和胺类分子对电子激发态CH(A2Δ和B2Σ-)自由基猝灭
    陈从香, 冉琴, 俞书勤, 马兴孝
    1993, 14(8):  1122-1126. 
    摘要 ( )   PDF (542KB) ( )  
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    用266nm激光光解CHBr3分子产生CH(A,B)态自由基,通过测量CH(A,B→X)自发辐射的时间分辨信号测定室温下(CH3)2NH、(C2H5)2NH、(C2H5)3N、n-C5H12、n-C6H14和n-C7H16对CH(A,B,v'=0)的猝灭速率常数.发现猝灭速率常数与猝灭剂烷烃分子中的C-H键数近似成线性关系,但对大的烷烃分子,这种增加逐渐趋缓.用碰撞络合物模型计算胺类分子及烷烃分子与CH形成碰撞络合物时的生成截面,结果表明,在电子激发态CH自由基的猝灭过程中,碰撞对子间的多极相互吸引势和色散力作用势可能起重要作用.
    大气光化学反应研究(Ⅱ)——二氧化硫与异戊烷的光化学反应
    杜尧国, 张颖, 徐自力, 郭海忱
    1993, 14(8):  1127-1130. 
    摘要 ( )   PDF (408KB) ( )  
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    研究了SO2与异戊烷在无氧和有氧体系中的光化学反应,用GC和GC-MS法确证了部分气、液相产物,包括醇、醛、酮、酯和烃类及含硫有机物,探讨了影响光化学反应的因素和反应机理.
    气相中C60与多氯代乙烷的反应
    刘子阳, 郭兴华, 宋凤瑞, 刘淑莹
    1993, 14(8):  1131-1134. 
    摘要 ( )  
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    在质谱仪离子源化学电离条件下.C60分别与1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷及1,1,2,2-四氯乙烷的主要碎片离子反应,生成多种C60的加合离子.显示了气相中C60的化学活泼性.
    层柱材料在β-甲基带歧化反应中的催化行为
    沈剑平, 姜廷顺, 马骏, 蒋大振, 闵恩泽
    1993, 14(8):  1135-1139. 
    摘要 ( )   PDF (467KB) ( )  
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    考察了不同柱高、柱密度及柱含量的铝镓交联层柱对β-甲基萘的催化行为.结果表明,β-甲基萘主要以异构化为主,活性与酸量、异构化选择性与弱酸量、歧化选择性与L酸量均有很好的对应关系.柱高度降低及柱密度的增加均有利于2,6-二甲基萘的生成.
    聚马来酸偶氮萘己单酯LB膜对n-Si(100)的光敏化作用
    江雷, 王德军, 高芒来, 赵英英, 李铁津
    1993, 14(8):  1140-1142. 
    摘要 ( )   PDF (364KB) ( )  
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    合成了聚马来酸{6-[4-(1-偶氮)-萘氧]己基}单酯功能化合物,并在不同基底(CaF2,n-Si(100))上沉积其LB膜,利用UV-Vis和IR光谱对膜性质和结构进行了表征.对膜修饰表面的硅片表面光电压谱测试发现,它对单晶硅具有很强的敏化作用.对界面电子过程也进行了初步讨论.
    变分过渡态理论对OCS、CO2、CS2体系的研究
    杨玉伟, 居冠之
    1993, 14(8):  1143-1145. 
    摘要 ( )   PDF (346KB) ( )  
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    本文用变分过渡态理论,首次对无鞍点的释能反应O+CS→CO+S、O+CO→CO+O和S+CS→CS+S进行了动力学研究,考察了反应动力学瓶颈区性质,计算了反应的速度常数,并将O+CS反应的速度常数值与实验值及经典轨迹计算结果进行了比较,三者基本相符.
    研究快报
    C60正负离子的激光引发聚合
    黄荣彬, 黄丰, 林逢辰, 刘朝阳, 郑兰荪, 刘兆祥, 候惠奇, 秦启宗
    1993, 14(8):  1146-1147. 
    摘要 ( )   PDF (160KB) ( )  
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    研究简报
    磁场对NaCl溶液电解反应的影响
    沈鹤柏, (广厶)井正男
    1993, 14(8):  1148-1150. 
    摘要 ( )   PDF (340KB) ( )  
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    轻质烷烃异构化催化剂Pd/HM的TPR研究
    苏运来, 胡家芬, 李全芝
    1993, 14(8):  1151-1153. 
    摘要 ( )   PDF (345KB) ( )  
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    负载型钼系超细催化剂的合成、结构与反应性能研究
    张池明, 陈诵英, 彭少逸, 郝建刚
    1993, 14(8):  1154-1156. 
    摘要 ( )   PDF (415KB) ( )  
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    钒促铑基催化剂上合成气反应中的H2/D2同位素效应
    汪海有, 刘金波, 傅锦坤, 蔡启瑞
    1993, 14(8):  1157-1158. 
    摘要 ( )   PDF (288KB) ( )  
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    研究论文
    具有联苯核和悬挂基聚甲亚胺醚的液晶行为
    张其震, 李小放, 薛庆斌
    1993, 14(8):  1159-1162. 
    摘要 ( )   PDF (849KB) ( )  
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    用偏光显微镜、DSC和WAXD对新的主链型聚甲亚胺醚系列的液晶行为进行了表征,发现7种聚合物均显示向错和条带织构,其熔点呈奇偶变化规律.
    (2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合特性研究
    哈润华, 侯斯健
    1993, 14(8):  1163-1166. 
    摘要 ( )   PDF (458KB) ( )  
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    选用SPAN80与OP10复合乳化剂、K2S2O8-Na2SO3氧化还原引发剂,进行(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合反应.研究了单体配比、电解质浓度和乳化体系的油水比对共聚物分子量及离子度的影响,考察了该共聚合体系的反应特性.
    含氢键相互作用的IPN体系(Ⅴ)——体系组成变化对相结构和性能的影响
    肖宏, 江明, 于同隐
    1993, 14(8):  1167-1171. 
    摘要 ( )   PDF (648KB) ( )  
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    研究了含引入氢键的PBA和PS(OH)组成的IPN体系,PS(OH)为含羟基的改性聚苯乙烯.与相应的非交联聚合物的共混体系不同,IPN均显示两相结构,一相几乎为纯PBA,另一相则是混合相;仅当PS(OH)中羟基含量高达30mol%且其为IPN的主要成分时,才有相当量的PS(OH)溶入PBA为主的相.IPN的模量-组成行为可用Budiansky方程描述,表明两相的连续性,这一结论与透射电子显微镜的观察一致.
    高分子路易斯酸催化剂——阳离子交换树脂四氯化锡复合物
    刘福安, 田明园, 李耀先, 黄化民
    1993, 14(8):  1172-1175. 
    摘要 ( )   PDF (365KB) ( )  
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    大孔强酸性聚苯乙烯系阳离子交换树脂与SnCl4在CS2中反应可生成一种稳定的高分子路易斯酸催化剂.其制备简单、易分离.这种催化剂不怕水,对酯化、缩醛、缩酮、醚化及付氏烷基化反应具有较好的催化作用,且催化性能稳定,至少可重复使用10次.
    CAMDA扩链聚氨酯脲的硬段对形态与性能的影响
    杲云, 李迈进, 王得宁, 胡春圃, 应圣康
    1993, 14(8):  1176-1181. 
    摘要 ( )   PDF (689KB) ( )  
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    由红外光谱、核磁共振及质谱分析证实了所合成的3-氯-3'-甲氧基-4,4'-二氨基二苯基甲烷(CAMDA)具有预期的化学结构.用RIM方法制成的CAMDA基聚氨酯脲(PUU)性能接近于DETDA扩链的PUU.用快速手工浇注法制备了一系列由CAMDA扩链的不同硬段含量的PUU样品.采用DSC、SEM观察了硬段含量由10%增加到45%PUU形态的变化,并测量了力学性能.实验结果表明:随着硬段含量增加,PUU的形态由平行间隔的软、硬链段富集区经相互穿叉的软、硬段富集区,进一步聚集成硬链段富集球状超级结构,强度亦相应提高.
    研究快报
    功能性超薄有序分子沉积膜的制备及其结构研究
    高芒来, 孔祥兴, 张希, 沈家骢
    1993, 14(8):  1182-1183. 
    摘要 ( )   PDF (221KB) ( )  
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