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1993年 第14卷 第6期 刊出日期:1993-06-24
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研究论文
USY型分子筛与高岭土的水热热压固化及固化体性能研究
孟宪平, 嵇天浩, 庞文琴
1993, 14(6): 741-744.
摘要
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多维度评价
应用水热热压技术制备了各种USY型分子筛-高岭土的固化成型体,并对其进行物相分析、表面酸性以及对正十五烷裂解的催化性能测定。实验结果表明:USY型分子筛与高岭土的固化体具有较强的B酸中心,而几乎没有L酸中心。135℃下得到的固化体对n-十五烷的裂解活性及汽油转化率都高于未经处理的样品。水热热压固化温度是影响固化体性能的重要条件,可以利用固化体组分的改变及固化条件的控制来调节固化体表面酸性及其催化性能。
四苯基[b,f,j,n][1,5,9,13]四氮杂环十六碳炔镍轴向氮碱加合物的合成、结构和性质研究
李明星, 徐正, 李金玉, 游效曾, 王化勤, 杨跃, 俞运鹏, 朱多林
1993, 14(6): 745-749.
摘要
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多维度评价
合成了3个四苯基[b,f,j,n][1,5,9,13]四氮杂环十六碳炔镍轴向氮碱加合物[Ni(TAAB)(L)
2
](BF
4
)
2
(L为吡啶、咪唑、DMF)以及4,4'-联吡啶桥联配合物[Ni(TAAB)(μ-4,4'-bipy)]。[(ClO
4
)
2
·H
2
O]。用元素分析、IR和热分析对标题化合物作了表征。双吡啶加合物的晶体结构显示,TAAB大环呈马鞍形结构,轴向配位的吡啶环平面相互垂直,轴向的2个Ni—N键长明显比赤道平面的4个Ni—N键长大,形成拉长的配位八面体。4,4'-联吡啶配合物的变温磁化率表明,镍(Ⅱ)离子间存在反铁磁性磁交换相互作用。
固相配位化学反应研究(LXI)——[Cu(SC(Ph)NHPh)(PPh
3
)
2
X](X+Cl,Br,I)的固相合成和晶体结构(X=Cl)
郎建平, 鲍时安, 忻新泉, 蔡进华, 康北笙
1993, 14(6): 750-754.
摘要
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多维度评价
SC(Ph)NHPh,CuX(X=Cl,Br,I)和PPh
3
的固相反应产物经CS
2
处理得红黄色立方晶体[Cu(SC(Ph)NHPh)(PPh
3
)
2
X],其中X=Cl的单晶用X射线衍射法收集晶胞参数,此晶体属单斜晶系,空间群P2
1
/c,α=1.8013(5)nm,b=1.4588(5)nm,c=1.7222(4)nm,β=105.54(3)°,F=4.3601nm
3
,Z=4。中心铜离子以扭曲四面体配位,Cu原子周围的平均键角为109.4°,其中Cu—S键、Cu—Cl键、Cu—P(1)键和Cu—P(2)键的键长分别为0.2352(3)nm、0.2375(4)nm、0.2297(4)nm和0.2282(3)nm.
配位化合物分子内配体间的疏水缔合作用(Ⅱ)——镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)-邻二氮菲-氨基酸体系
高恩君, 朱宁, 刘祁涛
1993, 14(6): 755-759.
摘要
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多维度评价
pH电位法研究了镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与邻二氮菲和甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸等配体在37℃、离子强度I=0.02(NaCl)条件下形成12组混配配合物的稳定常数。lgK
MAB
M
、△lgK和lgX值表明,亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物具有额外稳定性,并从配体间疏水缔合作用方面对该稳定性进行了重点讨论。
碱土金属锡酸盐掺铕体系荧光粉合成和荧光性质研究
李沅英, 陈火阳, 杨燕生
1993, 14(6): 760-763.
摘要
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多维度评价
本文报道了MSnO
3
:Eu
3+
和M
2
SnO
4
:Eu
3+
(M=Ca,Sr,Ba)体系荧光粉的合成和荧光性质。产品经X射线确证CaSnO
3
:Eu
3+
和Ca
2
SnO
4
:Eu
3+
为正交晶系,SrSnO
3
:Eu
3+
和BaSnO
2
:Eu
3+
为立方晶系,而Sr
2
SnO
4
:Eu
3+
和Ba
2
SnO
4
:Eu
3+
为四方晶系。激发光谱表明,随Ba—Sr—Ca离子半径减小,Eu
3+
的电荷迁移能量紫移,而Eu
3+
的f-f跃迁红移。发射光谱表明,CaSnO
3
:Eu
3+
和Ca
2
SnO
4
:Eu
3+
以电偶极跃迁为主,而其它4种化合物不存在电偶极跃迁。
研究简报
Cr(CNR)
3
Cl
3
和Cr(CNR)
3
Cl
2
B(C
8
H
5
)
4
·H
2
O(R=CH
2
C
8
H
5
)的合成和性质研究
高忆慈, 沈凤嘉, 史启祯
1993, 14(6): 764-765.
摘要
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多维度评价
研究论文
用光度法测定物种溶液状态的缔合数和缔合度
何锡文, 史长虹, 张贵珠, 杨万龙, 于贵英
1993, 14(6): 766-770.
摘要
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多维度评价
以分光光度法研究物种的溶液状态,提出了新的模型测定缔合数和缔合度并使之定量化。经过联吡啶和罗丹明6G体系验证,表明该方法准确可靠。
水中铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的在线化学发光监测法
吕九如, 张新荣, 张八合, 秦伟, 章竹君
1993, 14(6): 771-774.
摘要
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多维度评价
本文根据铬(Ⅵ)在酸性条件下可被H
2
O
2
还原为铬(Ⅲ)的性质,利用铬(Ⅲ)-H
2
O
2
-鲁米诺化学发光体系,建立了水中铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的流动注射化学发光在线监测法。方法的检出限是4×10
-11
g/mL;线性范围为1×10
-10
~3×10
-5
g/mL;相对标准偏差小于2%(n=11)。此法操作简便、选择性较好,适用于环境水中铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的实时性监测。
研究简报
黄酮类化合物
13
C核磁共振谱的模式识别分类研究
张亮, 张正行, 盛龙生, 安登魁
1993, 14(6): 775-777.
摘要
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多维度评价
反相液相色谱法测定双酚A和苯酚
李金昶, 石晶, 时军
1993, 14(6): 778-780.
摘要
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多维度评价
流动注射光度法测定阳极泥中微量锇
周志法, 顾军, 叶率官
1993, 14(6): 781-783.
摘要
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多维度评价
Kalman滤波分光光度法用于同时测定废水中的钍及镧
周伟良, 潘教麦, 王建兴
1993, 14(6): 784-786.
摘要
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多维度评价
研究论文
硫代磷(膦)酰基脲类衍生物的合成及其生物活性
杨华铮, 黄战鏖
1993, 14(6): 787-790.
摘要
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多维度评价
通过O,O-二乙基硫代磷酰基异氰酸酯或O-乙基-苯基硫代膦酰基异氰酸酯与不同胺的加成反应,合成了一系列新型硫代磷(膦)酰基脲类化合物,其结构经元素分析、
1
HNMR及MS确证。初步的生物活性测定表明,这类化合物具有一定的除草、抗肿瘤及抑制几丁质形成活性。
[N,N-二-(2-氯乙基)]-O-[O',O'-二烷基膦酰甲基]-N',N'-二烷基磷酰二胺的合成及性质研究
陈茹玉, 张鸣, 毛丽娟
1993, 14(6): 791-794.
摘要
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多维度评价
合成了6种含有氮芥结构及膦酰甲基取代基的磷酰二胺。其结构经
1
HNMR、MS和元素分析确定,讨论了它们的性质,并对部分化合物的抗癌活性进行了初步试验。
腺嘌呤核苷3',5'-环烷基膦酸类似物的立体化学研究
杨宪斌, 陈欣, 王春光, 张礼和
1993, 14(6): 795-800.
摘要
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多维度评价
利用一维NOE差谱技术确定了2'-对甲苯磺酰基-腺嘌呤核苷3',5'-环甲基和环正丁基膦酸类似物磷原子的绝对构型。二维(J,δ)分解谱分析表明,它们的膦酸环的构象为椅式和扭船式并存,以椅式为主,扭船式构象的分数随溶剂极性的增加或随温度的升高而增加;它们的碱性水解开环产物以磷原子连在5'-OH为主。
N-二茂铁甲酰基-N'-芳(烷)基硫脲的合成及光谱性质研究
王积涛, 张蕴文, 许育明, 袁耀锋, 高生华
1993, 14(6): 801-805.
摘要
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多维度评价
合成了二茂铁甲耽墓异硫氛酸始,并可与各种胺类(取代苯胺类,a-茶胺,低分于1的脂肪按,六红毗咬)反应,合成了未见报道的21种含二茂铁甲耽基的硫膝衍生物.本法简便,产物易分离提纯,产率高.二茂铁甲耽基异硫氛酸脂也可在低温(-5-0℃)下与强城性的脂肪胺在水溶液中反应.产物均经元素分析、红外光谱、核磁共振谱确定了结构.
研究简报
7,10-二芳基-六氢(四氢)苯并[C]吖啶-8-酮的合成
王进军, 韩光范, 尹荣, 姜贵吉
1993, 14(6): 806-808.
摘要
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多维度评价
ACC对羰基化合物、含苄基化合物及稠环芳烃中活泼碳氢键的选择性氧化
刘良先, 陈密峰, 蔡崑
1993, 14(6): 809-811.
摘要
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研究论文
猪胰岛素的活力位置的电子结构分析
叶元杰
1993, 14(6): 812-816.
摘要
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多维度评价
本文采用负因子计数方法对猪胰岛素分子作了完整分子的量子化学计算,其中对矩阵元的计算采用EHMO方法。我们将前线轨道的概念推广为靠近Fermi能级的能量区域中的分子轨道,将局域于少数氨基酸残基上的前线轨道简称为活性轨道。计算结果表明,猪胰岛素70%的活力敏感位置上局域有活性轨道。对全部结果的分析说明猪胰岛素的活性轨道和生物活力之间存在某些内在联系,但不是一一对应关系;猪胰岛素的三级构象的变化可以引起电子结构的变化;相同种类的氨基酸残基在分子的不同位置上可以有不同的活性轨道能级和轨道分布。
气液色谱法研究正构醇的自缔合
周效贤, 王毅琳, 李松林, 郑国康
1993, 14(6): 817-820.
摘要
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多维度评价
用气液色谱有限浓度法测量了313.15K下C
1
—C
4
各正构醇在角鲨烷中的活度系数。用连续缔合的Wiehe-Bagley型和Kretschmer-Wiebe型结合物理作用项的双参数模型对实验数据进行处理,得到各醇的自缔合常数和物理相互作用参数。
染料型有机分子二阶非线性光学性质的分子设计研究
封继康, 于宏石, 李志儒
1993, 14(6): 821-825.
摘要
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多维度评价
在AM1和INDO/CI方法的基础上,按完全态求和公式编制了计算二阶非线性光学系数β
ijk
的程序,并进行了有关分子设计的研究,即在(这里有图片19930622-821-1.gif)的基础上,考察在苯环和醌环上分别引入不同取代基对二阶非线性光学性质的影响。结论是在苯环上引入推电子基团对增大β有利,引入受电子基团对增大β不利;而在醌环上的结果则相反。对上述结果所反映的规律性在微观上进行了解释。最后设计出两个二阶非线性光学系数较大的分子。
卤代芳烃的脂水分配系数与分子结构的定量关系
黄庆国, 王连生, 韩朔睽, 王国雄, 高鸿
1993, 14(6): 826-830.
摘要
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本文通过HMO法计算得到了46个卤代芳烃的部分量子化学参数,同时计算了它们的分子总表面积(TSA),以线性溶解能关系(LSER)理论为基础探讨了化合物的正辛醇/水分配系数与其分子结构间的定量关系,建立了一种良好的分配模型,该模型可准确计算出两种溶剂的表面张力之差。
过渡金属双核化合物Cr
2
(O
2
CH)
4
、Mo
2
(O
2
CH)
4
及CrMo(O
2
CH)
4
的从头计算研究
龚良发, 张明瑜
1993, 14(6): 831-835.
摘要
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多维度评价
用从头计算方法研究双核过渡金属化合物Cr
2
(O
2
CH)
4
、MO
2
(O
2
CH)
4
及CrMo(O
2
CH)
4
的金属—金属多重键性质,计算优化键长与实验值符合很好,原子布居表明Mo
2
(O
2
CH)
4
和CrMo(O
2
CH)
4
中Mo—Mo、Cr—Mo键分别为σ
2
π
4
δ
2
与σ
2
δ
2
π
4
四重键,同时金属-d与氧和碳-p电子间的电荷重叠对分子稳定有相当贡献。对Cr
2
(O
2
CH)
4
在优化键长下3种组态σ
2
δ
2
δ
2
σ
2
、π
4
π
4
及σ
2
δ
2
π
4
的电子结构、原子布居、总能量及电离能的计算进行比较,讨论了Cr—Cr的成键性质,指出描述Cr—Cr间金属多重键本质必须考虑电子相关效应的影响。
自然键轨道方法研究分子的芳香性
单立安, 黎乐民
1993, 14(6): 836-840.
摘要
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多维度评价
用自然键轨道方法研究了环状共轭分子的芳香性,提出了用自然键轨道的准离域能作为量度分子芳香性的标准,用INDO方法和DV-Xα方法计算了20多个环状有机或无机分子的自然键轨道的准离域能。根据准离域能标准判断的分子芳香性大小顺序与文献的结果基本一致,表明本文提出的芳香性量度标准的有效性和可用性。
阳极氧化膜WO
3
(Ⅱ)——电显色的介质效应
林仲华, 罗瑾, 黄福民, 蔡秀娟, 田昭武
1993, 14(6): 841-844.
摘要
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用循环计时电量法、循环伏安法、电化学现场(in-situ)紫外可见反射光谱技术和光电流谱技术研究了溶剂和阳离子(H
+
,Li
+
)对阳极氧化膜WO
3
电显色稳定性和过程的影响。从循环计时电量图可以测定表征膜稳定性的氢或锂的累积量和暂态周期数。实验发现W/WO
3
/LiCLO
4
乙腈溶液体系具有高的电显色稳定性。引起WO
3
膜可逆电显色的H
+
和Li
+
离子的嵌-脱过程的界面电化学机理不同。着色态WO
3
膜的色心是自由电子,其密度超过10
21
/cm
3
,生色机理是等离子体振荡。
β-甲基萘歧化反应中HZSM-5择形性
沈剑平, 马骏, 蒋大振, 闵恩泽
1993, 14(6): 845-848.
摘要
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多维度评价
考察了β-甲基萘在HZSM-5及其修饰样品上的歧化反应。用P(C
6
H
5
)
3
及Si(Ph
2
)Cl
2
修饰HZSM-5可消除样品的外表面活性中心。β-甲基萘的歧化反应和异构化反应发生在HZSM-5的不同部位。歧化反应在HZSM-5的孔道内进行且选择性地获得2,6-DMN,而异构化反应则发生在HZSM-5的外表面上,外表面活性中心的消除能减少DMN在外表面的二次化反应。
ZrO
2
添加方法对CuO-ZnO-ZrO
2
催化剂性能的影响
许勇, 汪仁
1993, 14(6): 849-852.
摘要
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多维度评价
研究了ZrO
2
的两种加入法所得CuO-ZnO-ZrO
2
催化剂对CO
2
加H
2
合成CH
3
OH反应催化活性的影响,得到催化剂的最佳含量组成及各种操作条件下的活性规律。采用BET、XRD、TPR、XPS等手段对催化剂表面晶相组成、活性组分存在状态进行了探讨。
研究快报
热谱重建法及其在热动力学研究中的应用
刘劲松, 曾宪诚, 邓郁, 田安民
1993, 14(6): 853-854.
摘要
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碳和硼的笼状原子簇及其关系
唐敖庆, 李前树
1993, 14(6): 855-856.
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研究简报
一维精确量子散射研究——H+ClH(u)在反应势能面上的振动去激
边文生, 居冠之
1993, 14(6): 857-859.
摘要
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Mg:Fe:LiNbO
3
晶体光谱性能的研究
李铭华, 赵业权, 徐玉恒, 刘彩霞, 石东奇, 吴仲康
1993, 14(6): 860-862.
摘要
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担载型水溶性膦铑配合物催化剂研究
袁友珠, 杨意泉, 张鸿斌, 蔡启瑞
1993, 14(6): 863-865.
摘要
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苯酚钾及对位取代苯酚钾的电离势
英柏宁, 吴国湘
1993, 14(6): 866-867.
摘要
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研究论文
壳聚糖的辐射效应的研究(Ⅱ)——辐射引起的某些化学变化
赵文伟, 于黎, 钟晓光, 张月芳, 孙家珍, 王强
1993, 14(6): 868-871.
摘要
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壳聚糖分子中的脱乙酰基单元比乙酰化单元更易被高能辐射破坏。红外光谱的研究结果表明,羟基基团的吸收强度随辐射强度的增加而增加,胺基和醚键的吸收强度则下降。壳聚糖辐照后并未发现有羰基形成。壳聚糖在辐照作用下除了胺基的变化外,主要通过苷键的断裂降解。
乙酰化红薯淀粉的性能研究(Ⅰ)
陈朗秋, 邹新禧
1993, 14(6): 872-875.
摘要
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本文对低取代度的乙酰化红署淀粉的颗粒结构、偏光性能、X射线图谱、表面结构进行了测定,指出乙酰化对结构无显著影响;还测定了胶凝温度,并探索了氯化钠、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、pH值等对胶凝温度的影响。
聚偶氮乙烯及其异构体分子的稳定性差异和电子性质的量子化学研究
苏忠民, 于晓平, 王荣顺, 傅玉洁
1993, 14(6): 876-878.
摘要
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采用量子化学MNDO和CNDO/2-CO计算方法,对聚偶氮乙烯(C
2
H
2
N
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3种异构体的稳定性进行了比较,指出聚偶氮乙烯和聚异亚甲基亚胺分子的稳定性比聚亚甲基亚胺高,分析了造成稳定性差异的原因。能带结构计算表明:三者中聚异亚甲基亚胺的导电性能最好,可望具有较高的本征和掺杂电导率。
甲基丙烯酸甲酯增长自由基ESR谱研究
毛友钢, 王国斌, 郑莹光, 沈家骢
1993, 14(6): 879-882.
摘要
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利用高斯分布和构象叠加模型模拟了本体聚合反应全过程增长自由基ESR谱,获得了其构象构成及其随反应的变化,并对产生变化的原因即介质粘度和增长反应对谱的影响进行了讨论。
研究简报
乙丙三元共聚物磺酸锰离聚体溶液中离子的相互作用
冯克, 欧阳巍, 李卓美, 张建辉
1993, 14(6): 883-885.
摘要
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反丁烯二酸酯类共聚物的结构与性能
宋正喆, 闻久绵, 徐纪平
1993, 14(6): 886-888.
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