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    1994年 第15卷 第2期    刊出日期:1994-02-24
    论文
    BaTiO3纳米晶的合成与表征
    王晓慧, 赵纯, 王子忱, 吴凤清, 赵慕愚
    1994, 15(2):  159-162. 
    摘要 ( )   PDF (2443KB) ( )  
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    以硬脂酸、硬脂酸钡和钛酸丁酯为原料合成了BaTiO3纳米晶,粒度为10~20nm,烧成温度为650℃,低于传统的合成温度。用红外光谱、差热分析、热重分析和X射线衍射对合成过程进行了研究,用透射电镜考察纳米晶的粒度和形貌。用发射光谱和X射线荧光光谱对样品纯度进行了分析。结果表明,此法合成的纳米晶BaTiO3纯度高、粒度小且较均匀,在常温下属立方钙钛矿型。
    配合物的直线自由能关系(ⅩⅤⅡ)──铜(Ⅱ)-二氧四胺大环-α-氨基酸三元混配配合物的稳定性研究
    贤景春, 朱守荣, 林华宽, 陈荣悌
    1994, 15(2):  163-167. 
    摘要 ( )   PDF (342KB) ( )  
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    用pH法在25.0±0.1℃、I=0.1mol/LKNO3条件下研究了铜(Ⅱ)与12-(2'-羟基-5取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性,测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数,并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。
    ZSM-35、ZSM-5及丝光沸石中模板分子TMEDA质子化的研究
    龙英才, 朱梅, 孙尧俊, 吴泰琉, 王力平, 费伦
    1994, 15(2):  168-172. 
    摘要 ( )   PDF (339KB) ( )  
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    13C魔角固体核磁共振及化学分析研究处在高硅沸石ZSM-35、ZSM-5及丝光沸石孔道中模板分子四甲基乙撑二胺(TMEDA)的质子化。13C核磁共振谱中δ=34~37ppm的共振峰可归属于单端质子化的模板分子。它们有序地分布在上述沸石的主孔道中。质子靠近-CH3基团,远离-C2H4-基团。
    Pd2X2(dpm)2(X=NCO-,CH3CO2-,SCN-,NO3-;dpm=Ph2PCH2PPh2配合物与H2S反应的NMR研究
    翁维正
    1994, 15(2):  173-177. 
    摘要 ( )   PDF (372KB) ( )  
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    采用NMR方法考察了室温和低温(-78~60℃)下Pd2X2(dpm)2(X=NCO-,CH3CO2-,SCN-和NO3-,dpm=Ph2PCH2PPh2)与H2S在CD2Cl2或CDCl3中的反应。结果表明,在X=NCO-和CH3CO2-的情况下,H2S优先与这些Pd配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸HX和Pd2(SH)2(dpm)2,后者在H2S存在下又进一步转化为Pd2(SH)2(dpm)2(μ-S);当X=SCN-和NO3-时,反应则生成结构可能为[Pd2(H)(SH)(μ-SH)(dpm)2]+的双核Pd配合物。
    草酸根桥联的含膦配体新型Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)双核配合物的合成和磁性
    包建春, 倪行, 孙岳明, 徐正
    1994, 15(2):  178-180. 
    摘要 ( )   PDF (240KB) ( )  
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    磁场效应下分子发光行为的研究(Ⅴ)──恒定磁场效应下脂肪醇、β-环糊精、α-溴代萘三元包络物的室温磷光
    张勇, 黄贤智, 许金钩, 陈国珍
    1994, 15(2):  181-184. 
    摘要 ( )   PDF (434KB) ( )  
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    本文讨论了恒定磁场效应对脂肪醇、β-环糊精、α-溴代萘组成的三元包络物室温磷光的增强作用;并对其作用机理进行了初步的探讨。
    Cyanex 272-Span 80-甲苯乳状液膜迁移分离锌、镉及其它元素的研究
    邹长英, 李克安, 童沈阳
    1994, 15(2):  185-188. 
    摘要 ( )   PDF (291KB) ( )  
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    用Cyanex 272-Span 80-甲苯乳状液膜研究了Zn2+的迁移行为,在适宜条件下,5min内锌的迁移率达95%以上。而在此条件下,与锌性质相近的镉、铜、钴、镍、汞等金属离子不迁移或迁移率很低。因此,用此乳状液膜体系可将锌与镉及其它常见离子分离。
    聚邻苯二胺修饰电极抗坏血酸氧化酶生物传感器的研究
    金利通, 赵桂珠, 方禹之
    1994, 15(2):  189-192. 
    摘要 ( )   PDF (380KB) ( )  
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    本文报道了聚邻苯二胺/抗坏血酸氧化酶生物传感器,用这种传感器测定人体血清中的抗坏血酸,线性范围在1.0×10-4~2.5×10-7mol/L之间,响应时间为7s,检测限为1.0×10-8mol/L.该传感器具有选择性好、灵敏度高和响应时间短等特点。
    研究快报
    一种新的磷酸根离子敏感电极研究
    肖丹, 俞汝勤, 李军, 袁孔铨
    1994, 15(2):  193-194. 
    摘要 ( )   PDF (211KB) ( )  
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    研究简报
    铜离子对稀土(Ⅲ)DBF-偶氮氯膦体系极谱吸附波的增敏作用研究
    晏蓉, 施文赵
    1994, 15(2):  195-197. 
    摘要 ( )   PDF (2333KB) ( )  
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    金属和试剂分别过量时测定不同配合物组成的新方法
    何锡文, 唐志新, 张贵珠, 杨万龙, 于贵英, 史慧明
    1994, 15(2):  198-200. 
    摘要 ( )   PDF (2306KB) ( )  
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    4-(2-氨基噻唑)-间苯二酚为柱前衍化剂液相色谱/电化学检测Fe、Co、Ni
    格日勒, 李惠梅, 李南强, 汪尔康
    1994, 15(2):  201-203. 
    摘要 ( )   PDF (221KB) ( )  
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    交流示波极谱滴定法测定氟哌酸
    李彦威, 宣春生, 刘悦红, 高惠文
    1994, 15(2):  204-206. 
    摘要 ( )   PDF (330KB) ( )  
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    论文
    N-和对位取代苯胺及其正离子基在二甲亚砜溶液中的酸性解离常数
    赵永昱, 还振威, 程津培
    1994, 15(2):  207-210. 
    摘要 ( )   PDF (327KB) ( )  
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    本文报道了在DMSO中测定的N-取代苯胺和对位取代乙酰苯胺的酸性解离常数[pKa(HA)].利用热力学循环原理,通过对pKa和中性分子及其共轭碱的氧化电位的测定,求得了用直接方法难以得到的正离子基的酸性解离常数[pKa(HA)],并对所得的pKa(HA)和pKa(HA)的取代基效应进行了讨论。
    硫杂冠醚聚硅氧烷固定液的合成及其性能和分离机理的研究
    吴采樱, 胡振波, 程劲松, 卢雪然, 曾昭睿
    1994, 15(2):  211-215. 
    摘要 ( )   PDF (2539KB) ( )  
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    合成了一种新型硫杂15-冠-5聚硅氧烷固定液,用其涂制的石英弹性毛细柱呈中等极性。对这类固定液的色谱和热力学性能、分离机理及其应用进行了研究和讨论。
    一种新型的芳基重排反应(Ⅱ)──苯并环己酮中β-芳基的重排
    李良助, 赵秀敏, 赵亚军, 袁晋芳
    1994, 15(2):  216-219. 
    摘要 ( )   PDF (280KB) ( )  
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    报道了3-芳基四氢合萘-1-酮的烯醇硅醚在氧化碘苯-三氟化硼的协同作用下3-位芳基迁移到2-位,生成2-芳基-3-氟四氢合萘-1-酮的反应。当芳基是Ph-p-Cl-Ph、p-Me-Ph和p-MeO-Ph时,收率分别为80%、61%、10%和5%,并讨论了这一反应的机理。
    稠杂环化合物的研究(X)──3-芳基-6-苯甲酰氨基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类化合物的合成及生物活性
    张自义, 李明, 赵岚, 李正名, 廖仁安
    1994, 15(2):  220-223. 
    摘要 ( )   PDF (378KB) ( )  
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    本文利用3-芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑和苯甲酰异硫氰酸酯在无水丙酮中反应,得到一系列3-芳基-6-苯甲酰氨基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑,用元素分析、IR、1HNMR和MS确定了其结构,提出了可能的反应机制。并对其代表产物2h进行了初步的抗菌和除草实验。
    研究简报
    新型三氟甲基吡啶类衍生物的合成及生物活性测试研究
    钱旭红, 唐军, 陈卫东, 张荣, 黄德音, 倪长春, 郭庆铭
    1994, 15(2):  224-226. 
    摘要 ( )   PDF (237KB) ( )  
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    新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(Ⅲ)──N-[2'-(4,6-二甲基)嘧啶基]-2-甲酸乙酯-苯磺酰脲的晶体及分子结构
    李正名, 贾国锋, 王玲秀, 赖城明
    1994, 15(2):  227-229. 
    摘要 ( )   PDF (269KB) ( )  
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    含磷α-碳负离子的相转移催化Wittig-Horner反应
    刘增勋, 刘舜尧
    1994, 15(2):  230-232. 
    摘要 ( )   PDF (152KB) ( )  
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    论文
    醛基螺苯并吡喃与绕丹宁的反应
    李仲杰, 刘祥
    1994, 15(2):  233-235. 
    摘要 ( )   PDF (2234KB) ( )  
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    LaMnO3和La0.927φ0.073MnO3的结构与性能的对
    胡瑞生, 薛屏, 沈岳年, 孙永安, 白玉山
    1994, 15(2):  236-239. 
    摘要 ( )   PDF (368KB) ( )  
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    合成了两个稀土复合氧化物LaMnO3和La0.927φ0.073MnO3,并对其进行了结构、电阻率、XPS表面分析、水汽转化及二氧化碳甲烷化反应的催化性能测定。初步解释了结构与性能的关系。
    含二联苯结构聚醚醚酮的微结构及磺化改性的性质研究
    郭纯孝, 张万金, 牛利, 蒋大振, 黄东律
    1994, 15(2):  240-243. 
    摘要 ( )   PDF (345KB) ( )  
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    本文利用PEEK的AM1条件优化结果,并结合二联苯结构与不含二联苯结构聚醚醚酮的结构相似性,确定了含二联苯结构聚醚醚酮重复单元的最优构型,据此给出了此分子链的微观构型。在实验上也研究了磺化改性对此聚合物红外光谱的影响。
    配合物CoF6n-(n=2,3,4)光谱的理论研究
    刘韩星, 李伯符, 孙家锺
    1994, 15(2):  244-248. 
    摘要 ( )   PDF (358KB) ( )  
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    本文建议了一种将多重散射Xa方法与不可约张量法相结合求解过渡金属配合物价电子体系多电子Schrödinger方程的新方法,并将其应用到系列分子CoF6n-(n=2,3,4)d-d跃迁能的计算,计算结果与实验结果的均方根偏差仅为2kcm-1,同时分析了Xa方法中重叠修正项对单电子结构及光谱计算结果的影响。
    CNF→FCN异构化反应的LMO研究
    杨捷, 田安民, 梁国明, 鄢国森
    1994, 15(2):  249-252. 
    摘要 ( )   PDF (2387KB) ( )  
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    采用定域分子轨道(LMO)理论研究了异构化反应CNF→FCN的反应机理。反应的能量过渡态(TS)是在6-31G基组下用Powell方法优化得到的。结果表明体系中的孤对电子对于反应的进行起着重要的桥梁作用。
    钒取代三元钼杂多化合物对异丁酸氧化脱氢的催化作用
    王国甲, 吴通好, 华士英, 杨洪茂, 张恒彬, 姜玉子
    1994, 15(2):  253-256. 
    摘要 ( )   PDF (383KB) ( )  
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    研究了钒取代钼杂多化合物对异丁酸氧化脱氢生成甲基丙烯酸的催化行为。用IR、DTA方法研究了钒对催化剂稳定性、酸性的影响。ESR和循环伏安研究结果表明,钒不仅改变了催化剂的物化性质,而且参与了反应,成为新的催化活性中心。
    FTIR-PAS技术在卟啉类化合物中的应用(Ⅱ)──乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱
    师同顺, 刘国发, 曹锡章
    1994, 15(2):  257-260. 
    摘要 ( )   PDF (2354KB) ( )  
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    研究了乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉及其Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu配合物在3600~225cm-1范围的付立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属。结果表明,由于四-(对-甲氧基)苯基卟啉与稀土金属离子配位,削弱了乙酰丙酮环上的M-O键的伸缩振动,使此谱带向低波数移动。配合物中PN-H伸缩振动谱带消失,出现M-N伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。
    Bi-Mo-Nb复合氧化物催化作用机理的ESR和XPS研究
    陈铜, 远松月, 张瑞峰, 詹瑞云, 于作龙
    1994, 15(2):  261-265. 
    摘要 ( )   PDF (548KB) ( )  
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    用ESR对比研究了掺杂Nb对α-Bi2MO3O(12)催化剂丙烯还原和氧再氧化的影响,并用XPS原位Ar+溅射研究了催化剂的还原与再氧化过程,观察了上述过程中催化剂内金属离子的价态变化和晶格氧的扩散现象。提出了Bi-Mo间通过晶格氧扩散所发生的氧化还原作用及模型,探讨了Nb5+取代Mo6+产生的氧空位对加速晶格氧扩散所起的作用。
    CTAB胶束微环境中BY增溶位置的探讨
    张韫宏, 梁映秋
    1994, 15(2):  266-270. 
    摘要 ( )   PDF (372KB) ( )  
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    本文用UV吸收光谱对(BY+CTAB)体系胶束化过程中预胶束的形成,以及预胶束向胶束的转变过程进行了分析。采用Gouy-Chapman模型,建立了CTAB胶束微环境中BY表现解离常数与胶束结构参数之间的定量关系,根据水溶液和各种盐浓度条件下CTAB胶束溶液中酸碱解离常数的测量,分析了BY在CTAB胶束扩散层中的增溶位置,讨论了CTAB胶束对BY选择性吸附的特性。
    氯代甲苯异构体双电荷离子电子捕获诱导解离谱研究
    邱丰和, 刘淑莹, 黄承义, 张法义, 孙宏伟
    1994, 15(2):  271-274. 
    摘要 ( )   PDF (329KB) ( )  
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    研究了4种C7H7Cl异构体在70eV电子轰击下产生的[C7H7Cl]2+、[C7H6Cl]2+和[C7H5Cl]2+3种双电荷离子的电子捕获诱导解离(ECID)反应。分子离子的ECID反应有明显的邻位效应,表明其结构仍保持中性分子的结构特征;而由各异构体产生的[C7H6Cl]2+和[C7H5Cl]2+离子异构化成同一结构。3种双电荷离子ECID反应的产物与离子所带电子的奇偶性有关,无论是奇电子离子还是偶电子离子,其解离产物多为偶电子离子。
    钨磷杂多化合物嵌入ZnAl类水滑石层间及其酸碱催化活性的研究
    刘继广, 矫庆泽, 张鹏, 郭金福, 蒋大振
    1994, 15(2):  275-278. 
    摘要 ( )   PDF (294KB) ( )  
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    将含过渡金属Ni、Co的钨磷杂多化合物引入ZnA1类水滑石中,获得了柱撑化合物,并用XRD、IR等手段对其晶相和内部结构进行了表征。元素分析结果表明,杂多化合物基本符合ZPW11结构。用DTA研究了其热稳定性。这类化合物在异丙醇反应中显示出较强的酸催化性能,完全改变了ZnA1硝酸根型化合物的碱催化活性。
    研究快报
    单取代杂多化合物在以分子氧为氧化剂的环己烯氧化反应中的催化作用
    秦笃捷, 王国甲, 吴越
    1994, 15(2):  279-280. 
    摘要 ( )   PDF (160KB) ( )  
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    研究简报
    SiO2粉末在非水高浓度聚合物溶液中的分散
    陈立富
    1994, 15(2):  281-282. 
    摘要 ( )   PDF (2262KB) ( )  
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    Takiyama法制备均分散碳酸钡粒子
    王世权, 王泽新, 伍世英, 陈宗淇
    1994, 15(2):  283-284. 
    摘要 ( )   PDF (161KB) ( )  
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    用量热滴定法研究2,4-二氯酚与吡啶的氢键络合反应
    李志伟, 陈爱通, 胡日恒
    1994, 15(2):  285-286. 
    摘要 ( )   PDF (159KB) ( )  
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    2,3-二氰基-2,3-二(X-取代苯基)丁二酸二乙酯在苯乙烯中的分解动力学研究
    齐陈泽, 吴靖嘉, 段大勇, 贾志胜, 张斌, 杨第伦
    1994, 15(2):  287-289. 
    摘要 ( )   PDF (2312KB) ( )  
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    论文
    EO/THF无规共聚醚结构研究(Ⅰ)──端羟基液体共聚醚的NMR分析
    张建国, 裴奉奎, 吴亦杰, 景凤英, 张喜田, 谭惠民
    1994, 15(2):  290-294. 
    摘要 ( )   PDF (341KB) ( )  
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    用核磁共振技术研究了环氧乙烷(EO)与四氢呋喃(THF)端羟基液体共聚醚(TEO)的链结构,定量测定了TEO的结构组成参数以及二元组与三元组序列分布。实验结果表明,端羟基液体TEO易形成以E-OH为端基的线型无规交替结构,且序列分布随EO/THF组成比而变化。
    单臂液晶冠醚LB膜的研究
    胡子伦, 蒋青, 覃军, 潘卫东, 谢明贵, 朱扬明, 韦钰
    1994, 15(2):  295-298. 
    摘要 ( )   PDF (2366KB) ( )  
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    首次研究了4种单臂液晶冠醚(1~4)的LB膜成膜特性,实验发现它们在气-液界面均可形成单分子膜,但4的稳定性较差,3易转移到玻璃基片上形成Y型膜。4种化合物与硬脂酸以1:1混合形成稳定的Y型LB膜。小角X射线衍射证实了膜的有序结构。用CPK原子模型对成膜分子构型和面积进行了估算,其结果与实验一致,并讨论了分子结构对成膜性能的影响。
    含甲氧基悬挂基聚甲亚胺醚的合成及其液晶行为
    张其震, 李小放, 杨兆荷
    1994, 15(2):  299-302. 
    摘要 ( )   PDF (282KB) ( )  
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    以单体双-(3-甲氧基-4-羟基苄叉)-4,4'-二亚胺基苯与α,ω-二溴烷,采用相转移催化聚醚化法合成7种主链型液晶聚甲亚胺醚,用1H NMR、IR、UV、元素分析及热台偏光显微镜、DSC和WAXD对聚合物的结构和液晶行为进行了表征。熔点和清亮点随间隔基数(n)改变,并有奇偶效应,呈现锯齿形变化规律。
    刚性链嵌段共聚物的研究(Ⅳ)──聚醚醚酮/苯酞圈型聚芳醚砜有规嵌段共聚物的合成与部分性能
    曹俊奎, 苏文成, 栾天罡, 陈艳, 吴忠文
    1994, 15(2):  303-307. 
    摘要 ( )   PDF (367KB) ( )  
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    以聚醚醚酮(PEEK)和苯酞圈型聚芳醚砜(PDC)齐聚物为原料,通过溶液缩聚法制备了PEEK/PDC有规嵌段共聚物系列样品。经DSC、WAXD、TGA、DMA等方法研究表明:共聚物没有微相分离现象;其结晶属于简单正交晶系,PDC含量对共聚物结晶行为产生很大影响;热稳定性随PDC含量增加而明显降低;共聚物具有优异的力学性能,拉伸强度和储能模量高于PEEK.
    刚性链侧链型液晶高分子合成与研究
    李自法, 郭银忠, 张春晓, 周其凤
    1994, 15(2):  308-311. 
    摘要 ( )   PDF (359KB) ( )  
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    以自由基聚合方法,合成了一系列含有3个苯环通过酯键相联的液晶性单体及其聚合物。这类刚性液晶基元不通过柔性间隔基而直接竖挂在聚丙烯酸酯大分子主链上,具有很高的Tg,DSC及偏光显微镜结果表明,所有的单体和聚合物均为向列型热致性液晶。
    偶联剂对阻燃型高抗冲聚苯乙烯性能的影响
    赵晓光, 邵永仁, 李虹, 周恩乐, 刘南安, 杨永宽
    1994, 15(2):  312-314. 
    摘要 ( )   PDF (271KB) ( )  
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    在阻燃型高抗冲聚苯乙烯(HIPS)中,加入一定量的SiO2作为填充剂。采用偶联剂对无机填料进行表面处理,改善了HIPS与无机填料的界面结构。用电子显微镜观察了无机填料表面处理前后的形态变化。