N-和对位取代苯胺及其正离子基在二甲亚砜溶液中的酸性解离常数

高等学校化学学报 ›› 1994, Vol. 15 ›› Issue (2): 207.

N-和对位取代苯胺及其正离子基在二甲亚砜溶液中的酸性解离常数

赵永昱, 还振威, 程津培

南开大学化学系, 天津, 300071

收稿日期:1993-06-07 修回日期:1993-09-10 出版日期:1994-02-24 发布日期:1994-02-24
通讯作者: 程津培
作者简介:赵永显,男,27岁,博士生.
基金资助:
国家自然科学基金;国家教委优秀年轻教师基金;国家教委博士点基金;国家教委留学归国人员科研基金

Acidities of α-and para-Substituted Anilines and of the Corresponding Radical Cations in DMSO Solution

ZHAO Yong-Yu, HUAN Zhen-Wei, CHENG Jin-Pei

Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071

Received:1993-06-07 Revised:1993-09-10 Online:1994-02-24 Published:1994-02-24

摘要/Abstract

摘要： 本文报道了在DMSO中测定的N-取代苯胺和对位取代乙酰苯胺的酸性解离常数[pK_a(HA)].利用热力学循环原理,通过对pKa和中性分子及其共轭碱的氧化电位的测定,求得了用直接方法难以得到的正离子基的酸性解离常数[pK_a(HA^+·)],并对所得的pK_a(HA)和pK_a(HA^+·)的取代基效应进行了讨论。

关键词: pK_a(NA), pK_a(HA^+·, ), 正离子基, 取代基效应

Abstract: Acidities of the α- and para-substituted anilines and their radical cations were determined respectively by an accurate spectrophotometric titration and by a thermochemical evaluation.The simple method used in estimating the acidities of radical cations involves combining the equilibrium acidities of the parent acids(HA) in DMSO with the oxidation potentials of the neutral molecules,E_ox(HA), and of their conjugate bases,E_ox(A^-), defined from a thermodynamic cycle.The results were discussed in terms of the substituent effects.

Key words: pK_a(HA), pK_a(HA^+·), Radical cation, Substituent effect

TrendMD:

赵永昱, 还振威, 程津培. N-和对位取代苯胺及其正离子基在二甲亚砜溶液中的酸性解离常数. 高等学校化学学报, 1994, 15(2): 207.

ZHAO Yong-Yu, HUAN Zhen-Wei, CHENG Jin-Pei. Acidities of α-and para-Substituted Anilines and of the Corresponding Radical Cations in DMSO Solution. Chem. J. Chinese Universities, 1994, 15(2): 207.

[1]	李庆, 易平贵, 陶洪文, 李洋洋, 张志于, 彭文宇, 李玉茹. 溶剂效应和取代基效应对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑光谱性质及激发态分子内质子转移的影响[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(7): 1425.
[2]	刘朋, 李书实, 王长生. 取代基对腺嘌呤与胸腺嘧啶氢键复合物体系结合能的影响[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(1): 154.
[3]	孙园园, 单凝, 王彬彬, 连文慧, 于苗, 师同顺. 反丁烯二酰基桥连的带不同取代基的卟啉二联体的合成与性质[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(03): 496.
[4]	蒋洁, 孟素慈, 马晶. 二聚(2,5-噻吩乙烯撑)基态和激发态的电子结构: 桥基和芳环取代的影响[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(2): 370.
[5]	郝兰, 张勇, 谭宏伟, 陈光巨 . 非经典三铂核药物与DNA作用的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2007, 28(6): 1160.
[6]	梅虎,杨力,舒茂,刘丽,李志良,. 后叶催产素的定量构效关系研究[J]. 高等学校化学学报, 2007, 28(5): 964.
[7]	梅泽民,,丁红,母瀛,苏清 . 双(1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆化合物发光光谱行为及取代基效应[J]. 高等学校化学学报, 2006, 27(5): 901.
[8]	阳卫军, 郭灿城, 毛彦利, 李国成. 单金属锰、铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及取代基效应[J]. 高等学校化学学报, 2005, 26(9): 1690.
[9]	杨光辉, 张鑫, 孟庆田, 韩克利, 孙家锺. 传能反应O(¹D)+CO₂(¹∑_g⁺)→O(³P)+CO₂(¹∑_g⁺)中间物机理的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2004, 25(4): 689.
[10]	魏志钢, 黄旭日, 孙延波, 孙家锺. 乙炔基自由基(C₂H^·)与二氧化氮(NO₂)气体反应势能面的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2003, 24(12): 2224.
[11]	曾青, 何家骐, 程津培. 电化学监测酸碱滴定法测定(R-H)^+·键的异裂自由能[J]. 高等学校化学学报, 2002, 23(7): 1285.
[12]	刘桂霞, 丁益宏, 李泽生, 黄旭日, 孙家锺. 乙烯基自由基(C₂H₃^·)与羟基自由基(OH^·)反应势能面的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2002, 23(6): 1147.
[13]	陈新斌, 杨艳, 朱申杰, 桂明德. 亚碘酰苯氧化Schiff碱配合物反应的取代基效应研究[J]. 高等学校化学学报, 2001, 22(4): 569.
[14]	陈新斌, 杨艳, 朱申杰, 桂明德. Schiff碱配合物拟酶催化反应的取代基效应研究[J]. 高等学校化学学报, 2000, 21(11): 1679.
[15]	杜鸣, 梁芳珍, 唐波, 沈含熙. 流动注射-光度法测定超氧阴离子自由基(O₂^-·)与超氧化物歧化酶(SOD)活性的研究[J]. 高等学校化学学报, 1999, 20(3): 369.