高等学校化学学报

安方, 张伯彦, 陈宝卫, 王夔

1996, 17(5): 667-671.

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用凝胶色谱法以及荧光光谱和CD谱研究VO²⁺与G-肌动蛋白的作用。结果表明,在一个G-肌动蛋白分子上有一个VO²⁺的强结合部位和几个弱结合位点。随VO²⁺与肌动蛋白的摩尔比增加,VO²⁺先结合在强结合位点上,使α-螺旋含量增加,蛋白质构象变得更为紧密。更多的VO²⁺结合在弱结合位点上,使α-螺旋含量降低,构象变得更为开放。用光散射法测定G-肌动蛋白缔合动力学,发现在低浓度VO²⁺影响下,VO²⁺和Mg²⁺一样,促进缔合,而在浓度高时,缔合反而受到抑制。但是都未改变线性缔合本质。结果提示VO²⁺与Mg²⁺相似,可能结合在钙的强结合部位上。

微波固相法合成钠快离子导体Na₅YSi₄O₁₂

傅戈妍, 崔得良, 庞广生, 徐秀廷, 冯守华, 徐如人

1996, 17(5): 672-675.

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应用微波方法合成了固相反应难于制备的Na₅YSi₄O₁₂纯相,讨论了微波合成条件对产物的影响。与溶胶-凝胶法相比,微波法反应速率快,选择性强,合成的样品具有特异的聚集态、缺陷和微结构,从而导致离子导电活化能下降。

铕(Ⅲ)对脱铁铁蛋白吸收铁(Ⅱ)的影响

杨斌盛, T. G. St. Pierre, J. Webb

1996, 17(5): 676-679.

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应用紫外吸收光谱法观察了铕(Ⅲ)对马脾脱铁铁蛋白吸收铁(Ⅱ)的影响,探索了使用马脾脱铁铁蛋白为笼腔合成稀土、过渡金属混合纳米氧化物的可能途径。

稳定自由基与五氟丙酸稀土双核配合物的合成与性能研究

姜宗慧, 张伟, 廖代正, 还振威, 祁玉清, 王耕霖

1996, 17(5): 680-68.

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合成并表征了5种以2-(4'-氯苯基)-4,4,5,5-四甲基-3-氧化-1-氧自由基咪唑桥联的新型五氟丙酸稀土(Nd,Gd,Dy,Ho,Er)双核配合物,由Nd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)、Ho(Ⅲ)和Er(Ⅲ)四种配合物的超灵敏跃迁,讨论了配合物的共价性随稀土离子原子序数增加而减弱的原因,对Gd(Ⅲ)配合物的变温(4～300K)磁化率数据通过用最小二乘法与理论磁化率拟合,得交换积分J为正值,表明配合物中Gd(Ⅲ)与自由基间存在弱的铁磁性相互作用。

金属苯并卟啉液晶的合成与表征

王杏乔, 曹昌盛, 高爽, 师同顺, 于连香, 曹锡章

1996, 17(5): 684-686.

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牛红细胞铜锌超氧化物歧化酶(BESOD)在汞电极表面吸附行为的研究

钱雯, 孟庆国, 罗勤慧, 沈孟长

1996, 17(5): 687-689.

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金属富勒烯La@C_2n的合成、提取及其ESR和MS表征

刘冰冰, 徐文国, 刘子阳, 杨海滨, 李明辉, 刘淑莹, 邹广田

1996, 17(5): 690-692.

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采用对掺入La₂O₃的石墨棒原位活化并结合交换电极回放方法制备了产率较高的金属富勒烯,并用甲苯高温热提取的方法有效地提取出La@C_2n,其中La@C₇₄为可溶性金属富勒烯增加了新成员。同时,首次采用解吸电子轰击质谱对提取物进行了表征,讨论了提取物的ESR谱。

迭代目标转换因子分析法在吸附伏安法中的应用──混合色素的同时测定

白洁玲, 倪永年

1996, 17(5): 693-697.

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将迭代目标转换因子分析法应用于混合色素溶液吸附伏安波谱的解析,完成了苋菜红、日落黄、柠檬黄和胭脂红混合色素在磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液(pH=5.7)中的吸附伏安法同时测定,取得了较满意的结果。

人工神经网络用于预测离子交换分配系数

刘满仓, 张海霞, 张瑞生, 张丽华, 胡之德

1996, 17(5): 698-701.

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用前向网络和扩展的delta-bar-delta算法对主族特征价阳离子的离子交换分配系数(K_d)进行了预测,对网络结构、学习次数进行了优化并研究了学习集的大小。1nK_d的均方根偏差(RMS)小于7%.

尿酸微生物传感器的研制及其动力学研究

刘宝红, 邓家祺

1996, 17(5): 702-706.

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以芽孢杆菌为尿酸氧化反应的酶源,采用氧电极为基础电极,制成尿酸微生物传感器。对细菌的诱导培养条件、电极的工作性能、电极再生以及微生物酶反应动力学行为进行了研究。在pH=8.5时,电极的线性范围为1.0×10^-5～4.0×10^-4 mol/L,检出下限为1.0×10^-6 mol/L,测得微生物膜中尿酸酶的表观米氏常数为2.8×10^-4 mol/l,酶反应活化能为47000J/mol,温度系数为1.8.

毛细管电泳直立型安培电化学检测器的研究

许丹科, 华林, 陈洪渊, 朱叔韬

1996, 17(5): 707-709.

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报道了一种新的用于毛细管电泳检测的直立式微型安培电化学检测器。以束状碳纤维盘状电极为工作电极,分离并测定了儿茶酚胺类物质,平均柱效为220000,最小检测量达25amol,且结构紧凑,操作简便,易于推广。

毛细管电泳的微机化安培法检测

胡深, 李培标, 程介克

1996, 17(5): 710-712.

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芳硫基乙酸酯及其氧化产物的色谱行为(Ⅲ)──在反相高效液相色谱中的行为

练鸿振, 茅力, 苗进, 徐小青, 张正

1996, 17(5): 713-715.

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同步扫描-微乳状液增稳室温磷光法同时测定痕量多环芳烃的研究

杨欣, 董川, 魏雁声, 晋卫军, 刘长松

1996, 17(5): 716-718.

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胶束介质在速差动力学分析中的应用──钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的同时测定

刘和春, 蔡汝秀, 黄厚评

1996, 17(5): 719-721.

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三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3-二卤丙烷的反应

金仁志, 徐善生, 周秀中, 王如骥, 王宏根

1996, 17(5): 722-726.

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三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3-二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应,生成环卡宾配合物CpMoX(CO)₂

CO(CH₂)₂CH₂(X=Br,I).硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与1,3-二卤丙烷顺利地进行类似反应,生成相应的硅桥连双[环卡宾钼配合物]──E[C₅H4MoX(CO)₂](这里有图片19960516-722-1.gif)CO(CH₂)₂CH₂]2(E=Me₂Si,Me₂SiSiMe₂,Me₂SiOSiMe₂).化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物11的晶体结构经X射线衍射测定,晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据;a=0.8188(1)nm,b=1.045(3)nm,c=2.3252(4)nm,α=94.14(2)°,β=94.09(1)°,γ=102.48(2)°,V=1.9306nm³,Z=2,D_c=1.854g/cm³.

氨基二苯硒的酰化和缩合反应研究

马怀让, 成小飞, 张秉林, 杨秉勤, 陈景元

1996, 17(5): 727-730.

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4-氨基二苯硒分别与酸酐和醛进行酰化反应和缩合反应,合成了6种N-二苯硒胺羰基苯甲酸及12个N-二苯硒亚胺化合物。用元素分析、红外光谱、核磁共振谱表征了结构。结果表明在酰化反应和缩合反应中,4-氨基二苯硒与芳伯胺及氨基二茂铁的作用相同,产物结构类似,且均具有生物活性。

烟酰胺辅酶模型对N-芳基芴亚胺的酸催化还原反应的研究

鲁云, 程津培, 王洪星, 夏炽中

1996, 17(5): 731-734.

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报道了5种N-芳基芴亚胺在酸性条件下被烟酰胺辅酶模型(Hantzsch酯,BNAH)还原的反应。结果表明;亚胺的结构、酸的强度以及溶剂的不同均会影响亚胺的还原效率,本文结合反应的结构效应、溶剂效应和同位素效应,对其可能的酸催化氢负离子转移机理进行了讨论。

葡萄糖异构酶的固定化及其性质研究

葛玉斌, 王立平, 孔维, 周慧, 李惟, 沈家骢

1996, 17(5): 735-738.

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用分子沉积法,在多孔三甲胺基聚苯乙烯载体上成功地固定化了双层葡萄糖异构酶。结果表明,这种新固定化酶方法能使单位重量的固定化酶活力及蛋白载量成倍增加,活力达到1200IU/g湿胶。与吸附法相比,酶活力提高1倍;其半衰期与吸附法相比则基本相同,为45d.还确定了最佳固定化条件并测定了固定化酶的性质。固定化酶的最适反应温度比液相酶提高15℃,而最适pH值则没有改变。K_m值与液相酶的相比有一定程度的增加,稳定性与吸附法相比则基本相同。

硫脲氧化的非线性动力学研究──H₂O₂-SC(NH₂)₂-Cu²⁺

林娟娟, 高庆宇, 马克勤, 汪跃民, 赵学庄

1996, 17(5): 739-742.

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研究了H₂O₂-SC(NH₂)₂-Cu²⁺-H⁺反应体系在封闭条件下以及在CSTR中的振荡行为。体系在封闭条件下出现单峰振荡行为,其振幅和诱导期与反应温度、[H₂O₂]、[SC(NH₂)₂]等有关,在CSTR中体系的Pt电极电位、铜离子选择性电极电位以及pH值均显示稳定的周期性振荡;考察其振荡过程的流速序列,发现在低流速下出现周期性复杂振荡,体系没有双稳态出现。

(±)-耳壳藻内酯全合成研究(Ⅰ)

苏镜娱, 刘红霞, 曾陇梅

1996, 17(5): 743-746.

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经分子设计改造的酵母转录活化因子Ac─[Q²³⁶,Q²⁴²]GCN4(226—252)—GGC—NH₂的化学合成及二聚化

张若衡, 王鹤, 徐筱杰, 唐有棋

1996, 17(5): 747-749.

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N,N'-二(乙酰芳香环)-穴醚[2,2]的合成

余江, 许振华, 徐光宪

1996, 17(5): 750-752.

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一种新型钛体系(Ⅳ)──α-酮酸钛酸酯与锂试剂的还原反应

段新方, 尹承烈

1996, 17(5): 753-755.

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B₈N₁₂簇的结构和振动光谱的理论研究

杨成, 封继康, 葛茂发, 孙家鍾

1996, 17(5): 756-759.

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用量子化学从头计算方法研究B₈N₁₂的几何构型、电子结构和振动光谱,讨论其稳定性和化学反应性质。

N₂键合在固氮酶M簇笼内的一个可能证据

黄静伟, 陈灿和, 张凤章, 林种玉, 张鸿图, 万惠霖

1996, 17(5): 760-763.

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研究了重水固氮酶体系中N₂对C₂H₂的还原活性和立体化学产物的影响,发现N₂的存在不仅抑制了C₂H₂的还原活性,而且提高了产物乙烯中反式1,2-二氘代乙烯的相对含量,为证实N₂在固氮酶M簇合物笼内的还原氢化提供了一个有力的证据。

电磁波对化学反应非致热作用的实验研究

黄卡玛, 刘永清, 唐敬贤, 赵军, 王保义

1996, 17(5): 764-768.

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微波加快化学反应速度除了微波对反应物的加热以外还有非致热的作用。本文用实验证实了电磁波对离子和极性分子的洛仑兹力的作用导致了指前因子和活化能的变化,并提出用电磁作用因子来描述电磁波对化学反应作用的大小。

含环有机分子¹³C—H耦合常数与键角的关系

赵存元, 萧泰, 许先芳, 游效曾

1996, 17(5): 769-772.

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研究了环状烃¹³C-H耦合常数J_(CH)与键角扭曲和∑_(△θ)、实际键角扭曲和∑_(△β)、R₂CH₂类环状烃的C-C-键角θ_(CCC)及C-H键s成分的关系。提供了利用∑_(△θ)、∑_(△β)、θ_CCC或s%(C-H)等结构参数预测¹³C-H耦合常数的一种新的方法,平均偏差小于2.0Hz.

C₆₀⁺的Jahn-Teller结构畸变

滕启文, 吴师, 尚振锋, 封继康

1996, 17(5): 773-776.

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用INDO系列方法对C₆₀的阳离子自由基C₆₀⁺进行几何构型优化,得到D_5d对称性的构型,表明C₆₀⁺确实发生了Jahn-Teller结构畸变,形成7种键和4种不等同C原子,且单键变短,双键变长,键长趋于平均化,体系的正电荷和单电子主要分布在赤道附近,从而导致了赤道附近C原子的高反应活性。

CF₃CO和CF₃C(O)O自由基分解反应理论研究

马骜, 孙利鹏, 王沂轩, 刘成卜, 邓从豪

1996, 17(5): 777-780.

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利用文献结果,用统计热力学和过渡态理论计算了CF₃CO和CF₃C(O)O自由基分解反应的热力学和动力学数据;计算结果表明,计算值与最新实验数据甚相符合,并据此判断,CF₃CO和CF₃C(O)O均很不稳定,不可能参加O₃分解的循环催化反应。

密度泛函理论下的分子电负性(Ⅳ)──大环分子的总能量和电荷分布的直接计算

王鲁红, 沈尔忠, 杨忠志

1996, 17(5): 781-785.

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以密度泛函理论表述的电负性定义及其均衡原理为基础,提出了一个修正电负性均衡方法(MEEM),可直接用于计算各类分子的总能量和原子电荷分布。通过对3个较大环状分子18-crown-6,24-crown-8和24-cryptand的实际计算,发现其计算结果与从头计算结果接近。

meso-四(4-磺苯基)卟啉对铕(Ⅲ)与羧酸络合物电还原的催化作用

乔庆东, 高小霞

1996, 17(5): 786-789.

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水溶液中Eu³⁺与meso-四(4-磺苯基)卟啉(TPPS)不易形成卟啉络合物,但在乙酸、酒石酸、丙二酸等共存时,在循环伏安图上可得一对Eu³⁺还原-氧化的可逆或准可逆峰,此峰与Eu³⁺在NaClO₄底液中的还原峰相比,峰电位正移,峰电流增高。从6种Eu³⁺-羧酸络合物与TPPS共存时的实验中证明这些络合物并没有和TPPS形成三元络合物,而是吸附在汞电极上的TPPS产生电催化作用。

在Ni系ABO₃和A₂BO₄型复合氧化物催化剂上NO吸附性能的研究

赵震, 杨向光, 王学中, 吴越

1996, 17(5): 790-793.

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合成了具有钙钛石和类钙钛石结构的复合氧化物LaNiO₃、La_0.1Sr_0.9NiO₃、La₂NiO₄和LaSrNiO₄.考察了它们对NO的吸附和NO直接分解反应的催化性能;结合比表面测定、化学分析、XRD和NO-TPD对催化剂的表征结果,探讨了该系列复合氧化物对NO的吸附规律。

酞菁钴-高分子双层膜修饰电极对氧的催化电还原

董国孝, 李纪生, 庄瑞舫

1996, 17(5): 794-796.

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SO₄^2-/ZrO₂固体超强酸储存稳定性研究

陈建民, 缪长喜, 华伟明, 高滋

1996, 17(5): 797-799.

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时间分辨激光光散射测量系统

张剑文, 严栋, 周红卫, 杨玉良

1996, 17(5): 800-804.

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自行设计、装配了一套时间分辨的激光光散射测量系统。该系统将摄像机、录像机、计算机和自编的软件实现了一体化的数据采集、显示和分析过程。本文给出了该系统的应用实例;球晶的光散射和环氧树脂的固化反应诱导的相分离过程。

不同分子量初生态尼龙1010的熔融

朱诚身, 陈玉, 杨桂萍, 王友文, 王经武, 莫志深

1996, 17(5): 805-807.

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利用DSC方法研究了熔体聚合不同分子量初生态尼龙1010样品的熔融,发现随分子量增大,熔点有极大值,高规整性晶体的量也呈极大值,且两者峰值相同;结晶度则逐渐减小;熔融热、熔融熵也逐渐减小;其原因主要是高规整度晶体量减少所致。

含烷氧基钕共聚物的合成及其光学性质

汪联辉, 章文贡

1996, 17(5): 808-811.

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用三烷氧基钕与顺丁烯二酸酐反应合成10种与MMA有良好相容性的含烷氧基钕单体,将其与MMA共聚制得10种含烷氧基钕共聚物。研究了共聚物材料的光学性质及其影响因素。表明含烷氧基钕共聚物较PMMA有较高透光率和折光率,折光率随钕含量增加而线性增大,且具有Nd³⁺离子特征的光选择吸收性,是一类性能优异的新型光学塑料。

含内环化与不含内环化固化理论间的对应关系

黄旭日, 肖兴才, 李泽生, 孙家鍾, 唐敖庆

1996, 17(5): 812-814.

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一种新颖的抗血栓材料的研究

应锡璋, 王蓓蓓, 姚诗凯, 朱建国, 朱立红, 邵慧珍, 马挺, 姚洪熹

1996, 17(5): 815-819.

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聚氨酯和肝素经低温等离子体表面处理后,直接以共价键形式结合,在聚氨酯管的内壁生成了光滑的聚氨酯-肝素接枝共聚体。经全血凝固时间的检测,新鲜人血注入聚氨酯-肝素接枝管后搁置5昼夜,电镜检查其管壁未见血栓痕迹。凝血酶时间等检测表明,接枝管起着抗血液凝固的功效,且肝素不脱落。经红外光谱测试,差谱中的新吸收谱带1165和1339cm^-1表明聚氨酯和肝素分子之间生成了新共价键N-SO₂或O-SO₂的SO₂官能团的对称和反对称伸缩振动。

一种新型含酞侧基聚芳醚砜的稀溶液性质研究(Ⅰ)──溶解行为和M-H方程的测定

薄淑琴, 杨国钧, 潘海炎, 胡慧贞, 陈天禄

1996, 17(5): 820-823.

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制备了窄分布的含酞侧基聚芳醚砜(PES-C)级份样品,用光散射法测定样品重均分子量,粘度法测定样品在DMF、CHCl₃和1,2-C₂H₄Cl₂中的特性粘数和Huggins参数k'值。k'值远大于0.5反映了体系中存在特殊的溶解行为。得到PES-C在3种溶剂中的Mark-Houwink方程: [η]=2.79× 10^-2M_w^0.615,r=0.999 8(DMF,25℃) [η]=3.96× 10^-2M_w^0.58,r=0.999 5(CHCl₃,25℃) [η]=7.40× 10^-2M_w^0.52,r=0.999 5(1,2-C₂H₄Cl₂,25℃).

对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯共缩聚反应及醚键形成的研究

李勇, 王宽, 张广利, 张鸿志

1996, 17(5): 824-828.

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监测了对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共缩聚反应过程中1HNMR图谱及特性粘度的变化,对乙酰氧基酯交换反应及乙酰脂肪酯的反应活性进行了研究。并研究了以低分子量PET或对苯二甲酸二乙二醇酯为原料时反应中醚键的形成及其进入共聚酯链的规律性。

SDS-PAGE研究丝素蛋白的组成

于同隐, 蔡再生, 黄伟达

1996, 17(5): 829-831.

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