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非热解共价有机聚合物基氧还原电催化材料
鲍春竹, 向中华
高等学校化学学报    2023, 44 (5): 20220715-.   DOI:10.7503/cjcu20220715
摘要   (300 HTML13 PDF(pc) (16243KB)(107)  

在全球引入氢能技术助力实现碳中和目标的过程中, 高效、 低成本且长寿命的氧还原反应(ORR)阴极电催化剂具有重要作用. 近年来, 非贵金属催化剂的ORR催化活性和稳定性显著提高. 共价有机聚合物(COPs)因其可调节的孔隙率、 可修饰的骨架和周期性排列的有序结构而成为理想的分子结构定制的材料平台. 然而, 常用的高温热解合成策略中, 材料的结构变化不可预测, 真正的活性位点不明确, 阻碍了研究者对催化机理的深入探索. 非热解策略应运而生, 其可以充分发挥COP基材料可定制性的优势. 非热解COP基催化剂精确可控的结构能够为ORR催化机理的研究提供一个理想的模型, 从而指导设计催化性能更优秀的ORR电催化材料, 进一步促进材料的宏观制备. 本文从源头出发, 深入分析了ORR反应机理, 逐步归纳非热解COP基催化剂的设计原则和合成策略. 然后, 结合该领域内具有代表性的文献, 分析了非热解COP基材料电催化性能的影响因素, 系统阐述了非热解策略在ORR领域中的研究进展. 最后, 总结了本课题组对非热解COP基氧还原电催化材料的研究工作, 并进一步展望了非热解技术的发展前景及面临的挑战.



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Fig.10 Schematic illustration of the preparation process for the cross⁃linked nanofiber electrode(A) and photos of cross⁃linked nanofiber membrane obtained by electrospinning(B)[94]
Copyright 2022, Wiley-VCH.
正文中引用本图/表的段落
设计和优化材料的结构和反应界面对于非热解COP基氧还原电催化材料的实际应用至关重要. 结合之前的研究工作, 本课题组[94]利用COPs的液体加工性和本征导电性, 采用静电纺丝法直接制备了高度稳定的交联纳米纤维电极[图10(A)]. 孔径分布分析结果表明, 该交联纳米纤维的网络结构相同, 即纤维膜上布满了大量的空隙, 纤维上还存在一些节点. 当这些节点被放大时, 发现其由许多纳米纤维组成, 其中包含足够的微孔、 中孔和大孔. 独特的多孔结构结合良好的可扩展性、 可弯曲性和可折叠性[图10(B)], 使得该交联纳米纤维能够直接用作质子膜燃料电池的阴极催化层. 实验结果表明, 与传统喷涂的膜电极(Pmax=178 mW/cm2)相比, 该交联纳米纤维电极的器件性能明显增强, 峰值功率密度高达到305 mW/cm2. 这进一步说明, 通过非热解策略制备特定的电极结构可以显著提高电极整体的器件性能.
(A—D) Copyright 2019, American Association for the Advancement of Science; (E) Copyright 2019, American Chemical Society. ...
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... 设计和优化材料的结构和反应界面对于非热解COP基氧还原电催化材料的实际应用至关重要. 结合之前的研究工作, 本课题组[94]利用COPs的液体加工性和本征导电性, 采用静电纺丝法直接制备了高度稳定的交联纳米纤维电极[图10(A)]. 孔径分布分析结果表明, 该交联纳米纤维的网络结构相同, 即纤维膜上布满了大量的空隙, 纤维上还存在一些节点. 当这些节点被放大时, 发现其由许多纳米纤维组成, 其中包含足够的微孔、 中孔和大孔. 独特的多孔结构结合良好的可扩展性、 可弯曲性和可折叠性[图10(B)], 使得该交联纳米纤维能够直接用作质子膜燃料电池的阴极催化层. 实验结果表明, 与传统喷涂的膜电极(Pmax=178 mW/cm2)相比, 该交联纳米纤维电极的器件性能明显增强, 峰值功率密度高达到305 mW/cm2. 这进一步说明, 通过非热解策略制备特定的电极结构可以显著提高电极整体的器件性能. ...

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