超大孔分子筛, 十年再回顾

doi:10.7503/cjcu20200410

摘要/Abstract

摘要：

沸石分子筛是一类重要的具有明确孔道结构以及催化位点的结晶孔材料. 但是由于其微孔开口的本质限制了其在大分子吸附与转化方面的应用. 10年前, 西班牙ITQ研究所的Corma教授、吉林大学于吉红教授以及本文通讯作者发表了一篇关于超大孔分子筛的历史回顾文章. 该文从超大孔分子筛的合成、结构、假想结构以及催化性能等方面进行了综述. 这一类材料填补了传统沸石分子筛和有序介孔材料之间的孔径缺口. 在最近10年中, 多种新型超大孔分子筛以及新颖的合成方法陆续被报道. 本文对该方向近10年中的研究进行了综合评述.

关键词: 超大孔, 沸石分子筛, 有机机构导向剂, 拓扑转, Assembly-disassembly-organization-reassembly（ADOR)

Abstract:

Zeolites are a vital type of crystalline material with well-defined channel structures and isolated catalytically active sites. However， their microporous nature hinders their applications in the transformation of bulky molecules. Ten years ago， Corma and coworkers provided a historical review of the synthesis， structure， and catalytic performance of extra-large pore（ELP） zeolites. This type of zeolite bridges the gap between traditional zeolites and ordered mesoporous materials. In the last decade， several new ELP zeolites， as well as novel methodologies for preparing them， have been reported. This review provides a renewed view of this topic.

Key words: Extra-large pore, Zeolite, Organic structure directing agent, Topotactic transformation, Assembly-disassembly-organization-reassembly（ADOR）

中图分类号:

O614

TrendMD:

闻嘉丽, 张钧豪, 姜久兴. 超大孔分子筛, 十年再回顾. 高等学校化学学报, 2021, 42(1): 101.

WEN Jiali, ZHANG Junhao, JIANG Jiuxing. Extra-large Pore Zeolites： a Ten-year Updated Review. Chem. J. Chinese Universities, 2021, 42(1): 101.

图/表 14

参考文献 45

46	Tao S.， Li X.， Wang X.， Wei Y.， Jia Y.， Ju J.， Cheng Y.， Wang H.， Gong S.， Yao X.， Gao H.， Zhang C.， Zang Q.， Tian Z.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2020， 59， 3455—3459
47	Zhang C.， Li X.， Li X.， Hu J.， Zhu L.， Li Y.， Jiang J.， Wang Z.， Yang W.， Chem. Commun.， 2019， 55， 2753—2756
48	Zi W. W.， Gao Z.， Zhang J.， Lv J. H.， Zhao B. X.， Jiang Y. F.， Du H. B.， Chen F. J.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2019， 290， 109654
49	Wang Y.， Zhu J.， Sun M.， Wang L.， Yang J.， Wu Q.， Wang X.， Liu C.， Sun J.， Mu X.， Shu X.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2019， 275， 87—94
50	Qian K.， Li J.， Jiang J.， Liang Z.， Yu J.， Xu R.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2012， 164， 88—92
51	Chen F. J.， Gao Z. H.， Liang L. L.， Zhang J.， Du H. B.， CrystEngComm， 2016， 18， 2735—2741
52	Gao Z. H.， Chen F. J.， Xu L.， Sun L.， Xu Y.， Du H. B.， Chem. Eur. J.， 2016， 22， 14367—14372
53	Firth D. S.， Morris S. A.， Wheatley P. S.， Russell S. E.， Slawin A. M. Z.， Dawson D. M.， Mayoral A.， Opanasenko M.， Položij M.， Čejka J.， Nachtigall P.， Morris R. E.， Chem. Mater.， 2017， 29， 5605—5611
54	Kang J. H.， Xie D.， Zones S. I.， Smeets S.， McCusker L. B.， Davis M. E.， Chem. Mater.，2016， 28， 6250—6259
55	Derouane E. G.， Maistriau L.， Gabelica Z.， Tuel A.， Nagy J. B.， Von Ballmoos R.， App. Catal.，1989， 51， L13—L20
56	Boal B. W.， Zones S. I.， Davis M. E.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2015， 208， 203—211
57	Xu L.， Ji X. Y.， Jiang J. G.， Han L.， Che S. A.， Wu P.， Chem. Mater.， 2015， 27， 7852—7860
58	Archer R. H.， Zones S. I.， Davis M. E.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2010， 130， 255—265
59	Shvets O. V.， Kasian N.， Zukal A.， Pinkas J.， Čejka J.， Chem. Mater.， 2010， 22， 3482—3495
60	Davis M. E.， Lobo R. F.， Chem. Mater.， 1992， 4， 756—768
61	Nakagawa Y.， Lee G. S.， Harris T. V.， Yuen L. T.， Zones S. I.， Micropor. Mesopor. Mater.， 1998， 22， 69—85
62	Zones S. I.， Burton A. W.， Lee G. S.， Olmstead M. M.， J. Am. Chem. Soc.， 2007， 129， 9066—9079
63	Balkus K. J.， Biscotto M.， Gabrielov A. G.， Stud. Surf. Sci. Catal.， 1997， 105， 415—421
64	Dorset D. L.， Weston S. C.， Dhingra S. S.， J. Phys. Chem. B， 2006， 110， 2045—2050
65	Dorset D. L.， Kennedy G. J.， Strohmaier K. G.， Diaz⁃Cabañas M. J.， Rey F.， Corma A.， J. Am. Chem. Soc.， 2006， 128， 8862—8867
66	Wagner P.， Nakagawa Y.， Lee G. S.， Davis M. E.， Elomari S.， Medrud R. C.， Zones S. I.， J. Am. Chem. Soc.， 2000， 122， 263—273
67	Zones S. I.， Nakagawa Y.， Lee G. S.， Chen C. Y.， Yuen L. T.， Micropor. Mesopor. Mater.， 1998， 21， 199—211
68	Qiu J. Z.， Wang L. F.， Jiang J. X.， Molecules， 2019， 24， 2972—2981
69	Corma A.， Rey F.， Rius J.， Sabater M. J.， Valencia S.， Nature， 2004， 431， 287—290
70	Martinez⁃Franco R.， Cantin A.， Moliner M.， Corma A.， Chem. Mater.， 2014， 26， 4346—4353
71	Martinez⁃Franco R.， Sun J.， Sastre G.， Yun Y.， Zou X.， Moliner M.， Corma A.， Proc. R. Soc. Math. Phys. Eng. Sci.， 2014， 470， 20140107
72	Paris C.， Moliner M.； Ed.： GomezHortiguela L.， Insights into the Chemistry of Organic Structure⁃Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials， Vol. 175， Springer， New York， 2018， 139—177
73	Greg S. L.， Stacey I. Z.， J. Solid State Chem.， 2002， 167， 289—298
74	Wragg D. S.， Morris R.， Burton A. W.， Zones S. I.， Ong K.， Lee G.， Chem. Mater.， 2007， 19， 3924—3932
75	Zhang C.， Yan Y.， Huang Z.， Shi H.， Zhang C.， Cao X.， Jiang J.， Inorg. Chem. Commun.， 2018， 96， 165—169
76	Freyhardt C. C.， Tsapatsis M.， Lobo R. F.， Balkus K. J.， Davis M. E.， Nature， 1996， 381， 295—298
77	Simancas R.， Dari D.， Velamazán N.， Navarro M.， Cantín A.， Jordá J.， Sastre G.， Corma A.， Rey F.， Science， 2010， 330， 1219—1222
78	Rey F.， Simancas J.； Ed.： GomezHortiguela L.， Insights into the Chemistry of Organic Structure⁃Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials， Vol. 175， Springer， New York， 2018， 103—138
79	Barrer R. M.， Villiger H.， Z. Kristallogr， 1969， 128， 352—370
80	Smith J. V.， Dytrych W. J.， Nature， 1984， 309， 607—608
81	Barrer R. M.， Zeolites and Clay Minerals as Sorbents and Molecular Sieves， Academic Press， London， 1978
82	Marler B.， Gies H.， Eur. J. Mineral.， 2012， 24， 405—428
83	Roth W. J.， Nachtigall P.， Morris R. E.， Cejka J.， Chem. Rev.， 2014， 114， 4807—4837
84	Verheyen E.， Joos L.， Van Havenbergh K.， Breynaert E.， Kasian N.， Gobechiya E.， Houthoofd K.， Martineau C.， Hinterstein M.， Taulelle F.， Van Speybroeck V.， Waroquier M.， Bals S.， Van Tendeloo G.， Kirschhock C. E. A.， Martens J. A.， Nat. Mater.， 2012， 11， 1059—1064
85	Roth W. J.， Nachtigall P.， Morris R. E.， Wheatley P. S.， Seymour V. R.， Ashbrook S. E.， Chlubna P.， Grajciar L.， Polozij M.， Zukal A.， Shvets O.， Cejka J.， Nat. Chem.，2013， 5， 628—633
86	Morris S. A.， Bignami G. P. M.， Tian Y.， Navarro M.， Firth D. S.， Cejka J.， Wheatley P. S.， Dawson D. M.， Slawinski W. A.， Wragg D. S.， Morris R. E.， Ashbrook S. E.， Nat. Chem.，2017， 9， 1012—1018
87	Mazur M.， Wheatley P. S.， Navarro M.， Roth W. J.， Polozij M.， Mayoral A.， Eliasova P.， Nachtigall P.， Cejka J.， Morris R. E.， Nat. Chem.，2016， 8， 58—62
88	Eliasova P.， Opanasenko M.， Wheatley P. S.， Shamzhy M.， Mazur M.， Nachtigall P.， Roth W. J.， Morris R. E.， Cejka J.， Chem. Soc. Rev.， 2015， 44， 7177—7206
89	Liu X.， Mao W.， Jiang J.， Lu X.， Peng M.， Xu H.， Han L.， Che S. A.， Wu P.， Chem. Eur. J.， 2019， 25， 4520—4529
90	Liu X.， Luo Y.， Mao W. T.， Jiang J. G.， Xu H.， Han L.， Sun J. L.， Wu P.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2020， 59， 1166—1170
91	Kang J. H.， Xie D.， Zones S. I.， Davis M. E.， Chem. Mater.，2020， 32， 2014—2024
92	Kang J. H.， Xie D.， Zones S. I.， Davis M. E.， Chem. Mater.，2019， 31， 9777—9787
93	Kubu M.， Roth W. J.， Greer H. F.， Zhou W. Z.， Morris R. E.， Prech J.， Cejka J.， Chem. Eur. J.， 2013， 19， 13937—13945
94	Kasneryk V.， Shamzhy M.， Opanasenko M.， Wheatley P. S.， Morris S. A.， Russell S. E.， Mayoral A.， Trachta M.， Čejka J.， Morris R. E.， Angew. Chem. Int. Ed.，2017， 56， 4324—4327
95	Chlubna⁃Eliasova P.， Tian Y.， Pinar A. B.， Kubu M.， Cejka J.， Morris R. E.， Angew. Chem. Int. Ed.，2014， 53， 7048—7052
96	Shamzhy M. V.， Eliasova P.， Vitvarova D.， Opanasenko M. V.， Firth D. S.， Morris R. E.， Chem. Eur. J.，2016， 22， 17377—17386
97	Yang B. T.， Jiang J. G.， Xu H.， Wu H. H.， Wu P.， Chin. J. Chem.， 2018， 36， 227—232
98	Chen C. Y.， Zones S. I.， Burton A. W.， Elomari S. A.， Svelle S.， Stud. Surf. Sci. Catal.， 2007， 172， 329—334
99	Rodriguez-Fernandez A.， Llopis F. J.， Martinez C.， Moliner M.， Corma A.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2018， 267， 35—42
100	Shamzhy M. V.， Shvets O. V.， Opanasenko M. V.， Kurfirtova L.， Kubicka D.， Cejka J.， Chemcatchem，2013， 5， 1891—1898
101	Shi D.， Xu L.， Chen P.， Ma T.， Lin C.， Wang X.， Xu D.， Sun J.， Chem. Commun.，2019， 55， 1390—1393
102	Sugi Y.， Vinu A.， J. Nanosci. Nanotech.， 2015， 15， 9369—9381
103	Sugi Y.， Vinu A.， Catalysis Surveys from Asia， 2015， 19， 188—200
104	Prech J.， Kubu M.， Cejka J.， Catalysis Today， 2014， 227， 80—86
105	Wang Y.， Wang H.， Shao Y.， Li T.， Tatsumi T.， Wang J. G.， Catalysts，2019， 9， 257—266
106	Prech J.， Vitvarova D.， Lupinkova L.， Kubu M.， Cejka J.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2015， 212， 28—34
107	Liu M.， Yokoi T.， Kondo J. N.， Tatsumi T.， Micropor. Mesopor. Mater.， 2014， 193， 166—172.
108	Fu K.， Wang H.， Li T.， Wang J. G.， Mater. Lett.，2019， 244， 10—12
1	Dusselier M.， Davis M. E.， Chem. Rev.， 2018， 118， 5265—5329
2	Yang M.， Fan D.， Wei Y. X.， Tian P.， Liu Z. M.， Adv. Mater.，2019， 31， 1902181—1902195
3	Zhang L.， Duan H.， Tan Z.， Wu Q.， Meng X.， Xiao F.， Chem. Res. Chinese Universities， 2020， 41（1）， 19—27
4	Moliner M.， Martinez C.， Corma A.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2015， 54， 3560—3579
5	Davis M. E.， Saldarriaga C.， Montes C.， Garces J.， Crowdert C.， Nature， 1988， 331， 698—699
6	Jiang J.， Yu J.， Corma A.， Angew. Chem. Int. Ed.，2010， 49， 3120—3145
7	Jiang J.， Xu Y.， Cheng P.， Sun Q.， Yu J.， Corma A.， Xu R.， Chem. Mater.， 2011， 23， 4709—4715
8	Brunner G. O.， Meier W. M.， Nature， 1989， 337， 146—147
9	Dessau R. M.， Schlenker J. L.， Higgins J. B.， Zeolites， 1990， 10， 522—524
10	Estermann M.， McCusker L. B.， Baerlocher C.， Merrouche A.， Kessler H.， Nature， 1991， 352， 320—323
11	Lobo R. F.， Tsapatsis M.， Freyhardt C. C.， Khodabandeh S.， Wagner P.， Chen C. Y.， Balkus K. J.， Zones S. I.， Davis M. E.， J. Am. Chem. Soc.， 1997， 119， 8474—8484
12	Yoshikawa M.， Wagner P.， Lovallo M.， Tsuji K.， Takewaki T.， Chen C. Y.， Beck L. W.， Jones C.， Tsapatsis M.， Zones S. I.， Davis M. E.， J. Phys. Chem. B， 1998， 102， 7139—7147
13	Burton A.， Elomari S.， Chen C. Y.， Medrud R.， Chan I.， Bull L.， Kibby C.， Harris T.， Zones S.， Vittoratos E.， Chem. Eur. J.， 2003， 9， 5737—5748
14	Cheetham A. K.， Fjellvg H.， Gier T. E.， Kongshaug K. O.， P. Lillerud K.， Stucky G. D.， Stud. Surf. Sci. Catal.， 2001， 135， 158
15	Strohmaier K. G.， Vaughan D. E. W.， J. Am. Chem. Soc.， 2003， 125， 16035—16039
16	Paillaud J. L.， Harbuzaru B.， Patarin J.， Bats N.， Science， 2004， 304， 990—992
17	Corma A.， Díaz⁃Cabañas M. J.， Rey F.， Nicolopoulus S.， Boulahya K.， Chem. Commun.， 2004， 1356—1357
18	Corma A.， Díaz⁃Cabañas M. J.， Jordá J. L.， Martínez C.， Moliner M.， Nature， 2006， 443， 842—845
19	Sun J.， Bonneau C.， Cantín Á.， Corma A.， Díaz⁃Cabañas M. J.， Moliner M.， Zhang D.， Li M.， Zou X.， Nature， 2009， 458， 1154—1157
20	Corma A.， Diaz⁃Cabanas M. J.， Jiang J.， Afeworki M.， Dorset D. L.， Soled S. L.， Strohmaier K. G.， Proc. Natl. Acad. Sci.， 2010， 107， 13997—14002
21	Jiang J.， Jorda J. L.， Diaz⁃Cabanas M. J.， Yu J.， Corma A.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2010， 49， 4986—4988
22	Jiang J.， Jorda J. L.， Yu J.， Baumes L. A.， Mugnaioli E.， Diaz⁃Cabanas M. J.， Kolb U.， Corma A.， Science， 2011， 333， 1131—1134
23	Martinez⁃Franco R.， Moliner M.， Yun Y.， Sun J.， Wan W.， Zou X.， Corma A.， Proc. Natl. Acad. Sci.， 2013， 110， 3749—3754
24	Chen F. J.， Xu Y.， Du H. B.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2014， 53， 9592—9596
25	Wheatley P. S.， Chlubna-Eliasova P.， Greer H.， Zhou W.， Seymour V. R.， Dawson D. M.， Ashbrook S. E.， Pinar A. B.， McCusker L. B.， Opanasenko M.， Cejka J.， Morris R. E.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2014， 53， 13210—13214
26	Smeets S.， Xie D.， Baerlocher C.， McCusker L. B.， Wan W.， Zou X.， Zones S. I.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2014， 53， 10398—10402
27	Willhammar T.， Burton A. W.， Yun Y.， Sun J.， Afeworki M.， Strohmaier K. G.， Vroman H.， Zou X.， J. Am. Chem. Soc.， 2014， 136， 13570—13573
28	Yun Y.， Hernández M.， Wan W.， Zou X.， Jordá J. L.， Cantín A.， Rey F.， Corma A.， Chem. Commun.， 2015， 51， 7602—7605
29	Jiang J.， Yun Y.， Zou X.， Jorda J. L.， Corma A.， Chem. Sci.， 2015， 6， 480—485
30	Jo C.， Lee S.， Cho S. J.， Ryoo R.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2015， 54， 12805—12808
31	Smeets S.， Berkson Z. J.， Xie D.， Zones S. I.， Wan W.， Zou X.， Hsieh M. F.， Chmelka B. F.， McCusker L. B.， Baerlocher C.， J. Am. Chem. Soc.， 2017， 139， 16803—16812
32	Zhang C.， Kapaca E.， Li J.， Liu Y.， Yi X.， Zheng A.， Zou X.， Jiang J.， Yu J.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2018， 57， 6486—6490
33	Yang B.， Jiang J.-G.， Xu H.， Wu H.， He M.， Wu P.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2018， 57， 9515—9519
34	Zi W. W.， Gao Z.， Zhang J.， Zhao B. X.， Cai X. S.， Du H. B.， Chen F. J.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2020， 59， 3948—3951
35	Villaescusa L. A.， Li J.， Gao Z.， Sun J.， Camblor M. A.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2020， 59， 11283—11286
36	Li J.， Zhang C.， Jiang J.， Yu J.， Terasaki O.， Mayoral A.， J. Phys. Chem. L， 2020， 11， 3350—3356
37	Shvets O. V.， Zukal A.， Kasian N.， Žilková N.， Čejka J.， Chem. Eur. J.， 2008， 14， 10134—10140
38	Qian K.， Wang Y.， Liang Z.， Li J.， RSC Adv.， 2015， 5， 63209—63214
39	Bai R.， Sun Q.， Wang N.， Zou Y.， Guo G.， Iborra S.， Corma A.， Yu J.， Chem. Mater.， 2016， 28， 6455—6458
40	Wang M.， Zhang L.， Guo K.， Lin Y.， Meng X.， Huang P.， Wei Y.， Zhang R.， Chem. Eur. J.， 2019， 14， 621—626
41	Su J.， Wang Y.， Lin J.， Liang J.， Sun J.， Zou X.， Dalton Trans.， 2013， 42， 1360—1363
42	Yoshino M.， Matsuda M.， Miyake M.， Solid State Ionics， 2002， 151， 269—274
43	Wei Y.， Tian Z.， Gies H.， Xu R.， Ma H.， Pei R.， Zhang W.， Xu Y.， Wang L.， Li K.， Wang B.， Wen G.， Lin L.， Angew. Chem. Int. Ed.， 2010， 49， 5367—5370
44	Tao S.， Xu R.， Li X.， Li D.， Ma H.， Wang D.， Xu Y.， Tian Z.， J. Colloid Interface Sci.， 2015， 451， 117—124
45	Lin Y.， Zhang L.， Guo K.， Wang M.， Wei Y.， Chem. Eur. J.， 2018， 24， 2410—2417

Structure code	Type of material	Finding year	Channel dimension	Framework composition	Framework density/(T?atom/nm³)	OSDA	Ref.
VFI	VPI?5	1988	1D 18?ring	Al, P	14.5	1?1,1?2	[5]
AET	AlPO?8	1990	1D 14?ring	Al, P	18.2	1?2	[9]
?CLO	Cloverite	1991	3D 20?ring	Ga, P	11.1	1?3	[10]
DON	UTD?1	1996	1D 14?ring	Si	17.1	1?4	[11]
CFI	CIT?5	1997	1D 14?ring	Si	16.8	1?5	[12]
SFH	SSZ?53	2003	1D 14?ring	B, Si	16.5	1?6	[13]
SFN	SSZ?59	2003	1D 14?ring	B, Si	16.6	1?7	[13]
OSO	OSB?1	2001	3D 14×8×8?ring	Be, Si	13.3	K⁺	[14]
ETR	ECR?34	2003	3D 18×8×8?ring	Ga(Al), Si	15.4	1?8	[15]
UTL	IM?12 or ITQ?15	2004	2D 14×12?ring	Ge, Si	15.6	1?9,1?10	[16,17]
ITT	ITQ?33	2006	3D 18×10×10?ring	Ge, Si	12.3	1?11	[18]
?ITV	ITQ?37	2009	3D 30?ring	Ge, Si	10.3	1?12	[19]
?IRY	ITQ?40	2010	3D 16×15×15?ring	Ge, Si	11.1	1?13	[20]
IRR	ITQ?44	2010	3D 18×12×12?ring	Ge, Si	11.8	1?14	[21]
	ITQ?43	2011	3D 28×12×12?ring	Ge, Si	11.4	1?14	[22]
IFO	ITQ?51	2013	1D 16?ring	Al, P	17.3	1?15	[23]
	NUD?1	2014	3D 18×12×10?ring	Ge, Si	11.8	1?16	[24]
	IPC?7	2014	3D 14×12×10?ring	Ge, Si	—	—	[25]
*?SSO	SSZ?61	2014	1D 18?ring	Si	16.7	1?17	[26]
*?EWT	EMM?23	2014	3D 21×10?ring	Si	14.5	1?18	[27]
?IFT	ITQ?53	2015	3D 14×14×14?ring	Ge, Si	11.6	1?19	[28]
?IFU	ITQ?54	2015	3D 20×14×12?ring	Ge, Si	12.1	1?20	[29]
	GeZA	2015	3D 15×14×12?ring	Ge, Si	12.0	1?21	[30]
*?SVY	SSZ?70	2017	2D 14×10?ring	Si	16.3	1?22	[31]
?SYT	SYSU?3	2018	3D 24×8×8?ring	Ge, Si	12.2	1?23	[32]
	ECNU?9	2018	2D 14×12?ring	Al, Si	16.0	—	[33]
	NUD?6	2020	3D 16×8×8?ring	Si	12.0	24	[34]
	IDM?1	2020		Si		25	[35]

Structure code	Type of material	Finding year	Channel dimension	Framework composition	Framework density/(T?atom/nm³)	OSDA	Ref.
VFI	VPI?5	1988	1D 18?ring	Al, P	14.5	1?1,1?2	[5]
AET	AlPO?8	1990	1D 14?ring	Al, P	18.2	1?2	[9]
?CLO	Cloverite	1991	3D 20?ring	Ga, P	11.1	1?3	[10]
DON	UTD?1	1996	1D 14?ring	Si	17.1	1?4	[11]
CFI	CIT?5	1997	1D 14?ring	Si	16.8	1?5	[12]
SFH	SSZ?53	2003	1D 14?ring	B, Si	16.5	1?6	[13]
SFN	SSZ?59	2003	1D 14?ring	B, Si	16.6	1?7	[13]
OSO	OSB?1	2001	3D 14×8×8?ring	Be, Si	13.3	K⁺	[14]
ETR	ECR?34	2003	3D 18×8×8?ring	Ga(Al), Si	15.4	1?8	[15]
UTL	IM?12 or ITQ?15	2004	2D 14×12?ring	Ge, Si	15.6	1?9,1?10	[16,17]
ITT	ITQ?33	2006	3D 18×10×10?ring	Ge, Si	12.3	1?11	[18]
?ITV	ITQ?37	2009	3D 30?ring	Ge, Si	10.3	1?12	[19]
?IRY	ITQ?40	2010	3D 16×15×15?ring	Ge, Si	11.1	1?13	[20]
IRR	ITQ?44	2010	3D 18×12×12?ring	Ge, Si	11.8	1?14	[21]
	ITQ?43	2011	3D 28×12×12?ring	Ge, Si	11.4	1?14	[22]
IFO	ITQ?51	2013	1D 16?ring	Al, P	17.3	1?15	[23]
	NUD?1	2014	3D 18×12×10?ring	Ge, Si	11.8	1?16	[24]
	IPC?7	2014	3D 14×12×10?ring	Ge, Si	—	—	[25]
*?SSO	SSZ?61	2014	1D 18?ring	Si	16.7	1?17	[26]
*?EWT	EMM?23	2014	3D 21×10?ring	Si	14.5	1?18	[27]
?IFT	ITQ?53	2015	3D 14×14×14?ring	Ge, Si	11.6	1?19	[28]
?IFU	ITQ?54	2015	3D 20×14×12?ring	Ge, Si	12.1	1?20	[29]
	GeZA	2015	3D 15×14×12?ring	Ge, Si	12.0	1?21	[30]
*?SVY	SSZ?70	2017	2D 14×10?ring	Si	16.3	1?22	[31]
?SYT	SYSU?3	2018	3D 24×8×8?ring	Ge, Si	12.2	1?23	[32]
	ECNU?9	2018	2D 14×12?ring	Al, Si	16.0	—	[33]
	NUD?6	2020	3D 16×8×8?ring	Si	12.0	24	[34]
	IDM?1	2020		Si		25	[35]

Name	IZA code	Framework composition	Year	OSDA^*	Pore opening	Ref.
IM?12	UTL	\|(C₁₁H₂₂N)₄(H₂O;OH)₁₆\|[Ge_13.8 Si_62.2O₁₅₂ ]	2004	3?1	14	[16]
ITQ?15		[Ge?Si?O]?UTL	2004	3?2		[17]
ITQ?15		[Ge?Si?O]?UTL	2011	3?3		[7]
UTL?DBU		[Ge?Si?O]?UTL	2020	3?4		[36]
UTL		[Ge?Si?O]?UTL	2008	3?1		[37]
ITQ?44	IRR	[Si_34.3Ge_17.7O₁₀₄]?IRR	2010	3?3	18	[21]
ITQ?44		[Ge?Si?O]?IRR	2011	3?5		[7]
ITQ?44		\|(C₁₃H₂₂N)₁₇\|[Ge₁₀₀Si₂₀₀O₆₀₀F₁₇]	2015	3?6		[38]
TEA?ITQ?44		\|(C₈H₂₀N)_5.95(OH)_2.95\|(Si₁₁Ge_33.33Al_7.67O₁₀₄F₃)H_7.67	2016	3?7		[39]
TPA?ITQ?44		\|(C₁₂H₂₈N)_2.60\|(Si_11.71Ge_32.54Al_7.75O₁₀₄F₃)H_8.16	2016	3?8		[39]
ITQ?44		[Ge?Si?O]?IRR	2019	3?8， 3?9		[40]
Cloverite	?CLO	\|(C₇H₁₃N)₂₄₈\|₈[Ga₉₆P₉₆O₃₇₂(OH)₂₄]₈	1991	3?10	20	[10]
PKU?12		\|(C₉H₂₂N)₂₄(H₂O)₉₆\|(Si_0.45Ge_0.55)₁₉₂O₃₇₂(OH)₂₄F₂₄	2013	3?11		[41]
Zn?/Mn?CLO		[Mn/Zn?Ga?P?O]?CLO	2002	3?10		[42]
DNL?1		\|(C₆N₂H₁₈)₁₀₄ ?(C₆N₂H₁₁)₈₀(H₂O)₉₁₀\|[Al₇₆₈P₇₆₈O₂₉₇₆(OH)₁₉₂F₂₈₈]	2010	3?12， 3?13		[43]
DNL?1		[Al?P?O]?CLO	2015	3?14， 3?15		[44,45]
?CLO		[Al?P?O]?CLO	2020	3?14， 3?15		[46]
MAS?ITQ?43	—	\|(C₁₆H₂₉N₂)_3.7(H₂O)₅\|[Ge₁₁Si_18.7O_62.1H_5.4F_3.7]	2019	3?16	28	[47]
ITQ?43		[Si_0.69Ge_0.31O₂]	2011	3?3		[22]
UTD?1	DON	\|((Cp*)₂Co)₂ F_1.5(OH)_0.5\|[Si₆₄O₁₂₈]	1997	3?17	14	[11]
NUD?5		[C₁₀H₁₄N₂O₃₃Si₁₆]	2019	3?18		[48]
EMM?23	?*EWT	\|(C₁₉H₄₀N₂)₃\|[Si₆₄O₁₁₆(OH)₂₄]	2014	3?20	21	[27]
RZM?3		\|(C₁₄H₃₂N_2·6)_3.7H₂O\|[(Na_1·8Al_1·3Si_62·7O₁₄₀)]	2019	3?21		[49]
ITQ?37	?ITV	\|(C₂₂N₂H₄₀)(H₂O)_10.5\|[Ge₈₀Si₁₁₂O₄₀₀H₃₂F₂₀]	2009	3?22	30	[19]
ITQ?37		[Ge?Si?O]?ITV	2012	3?23		[50]
MAS?ITQ?37		\|(C₁₆H₂₉N₂)₂₀(H₂O)₃₀\|[Ge₈₀Si₁₁₂O₄₀₀H₃₂F₂₀]	2019	3?16		[47]
ITQ?37		\|(C₂₄N₆H₃₃F₃)_8.81\|[Ge₉₆Si₉₆O₄₀₀H₃₂]	2016	3?24		[51]
NUD?2	*CTH	\|(C₁₂H₁₅N₂)(C₁₂H₁₅N₂F)_1.20\|[Ge₄Si₂₈O₆₄F]	2016	3?25	14	[52]
SAZ?1		[Ge?Si?O]?*CTH	2017	3?26		[53]
CIT?13		\|(C₁₃N₂)_3.30F₂\|[Si_54.34Ge_9.66O₁₂₈]	2016	3?27, 3?28		[54]
ITQ?33	ITT	\|(C₁₂H₃₀N₂)_0.07F_0.07(H₂O)_0.37\| [Si_0.66Al_0.04Ge_0.30O_2.02]	2006	3?29	18	[18]
TBA?ITQ?33		\|(C₁₆H₃₆N)_2.19\|[H_2.62(Si_24.01Ge_20.18Al_1.81O₉₂F₃)]	2016	3?30		[39]
NUD?1	—	\|(C₁₅N₂H₁₅F)_7.69(C₁₅N₂H₁₅OH)₂\|[Ge_47.81Si_50.19O₁₉₆]	2014	3?31, 3?32	18	[24]
TPA?NUD?1		\|(C₁₂H₂₈N)_3.04(OH)_0.04\|[H_11.86(Si_20.18Ge_16.96Al_11.86O₉₈F₃)]	2016	3?8		[39]
TBA?NUD?1		\|(C₁₆H₃₆N)_1.13\| [(Si_24.66Ge_20.55Al_3.78O₉₈F₃)H_5.65]	2016	3?30		[39]
Name	IZA code	Framework composition	Year	OSDA^*	Pore opening	Ref.
VPI?5	VFI	[Al₁₈P₁₈O₇₂]?VFI	1988	3?31	18	[5]
VPI?5		[Al?Si?P?O]?VFI	1989	3?32		[55]
VPI?5		[Al?P?O]?VFI	2015	3?33		[56]
ECNU?5	*?SVY	[SiO_1.986(OH)_0.028]	2015	3?34	14	[57]
SSZ?70		—	2017	3?35		[58]

Name	IZA code	Framework composition	Year	OSDA^*	Pore opening	Ref.
IM?12	UTL	\|(C₁₁H₂₂N)₄(H₂O;OH)₁₆\|[Ge_13.8 Si_62.2O₁₅₂ ]	2004	3?1	14	[16]
ITQ?15		[Ge?Si?O]?UTL	2004	3?2		[17]
ITQ?15		[Ge?Si?O]?UTL	2011	3?3		[7]
UTL?DBU		[Ge?Si?O]?UTL	2020	3?4		[36]
UTL		[Ge?Si?O]?UTL	2008	3?1		[37]
ITQ?44	IRR	[Si_34.3Ge_17.7O₁₀₄]?IRR	2010	3?3	18	[21]
ITQ?44		[Ge?Si?O]?IRR	2011	3?5		[7]
ITQ?44		\|(C₁₃H₂₂N)₁₇\|[Ge₁₀₀Si₂₀₀O₆₀₀F₁₇]	2015	3?6		[38]
TEA?ITQ?44		\|(C₈H₂₀N)_5.95(OH)_2.95\|(Si₁₁Ge_33.33Al_7.67O₁₀₄F₃)H_7.67	2016	3?7		[39]
TPA?ITQ?44		\|(C₁₂H₂₈N)_2.60\|(Si_11.71Ge_32.54Al_7.75O₁₀₄F₃)H_8.16	2016	3?8		[39]
ITQ?44		[Ge?Si?O]?IRR	2019	3?8， 3?9		[40]
Cloverite	?CLO	\|(C₇H₁₃N)₂₄₈\|₈[Ga₉₆P₉₆O₃₇₂(OH)₂₄]₈	1991	3?10	20	[10]
PKU?12		\|(C₉H₂₂N)₂₄(H₂O)₉₆\|(Si_0.45Ge_0.55)₁₉₂O₃₇₂(OH)₂₄F₂₄	2013	3?11		[41]
Zn?/Mn?CLO		[Mn/Zn?Ga?P?O]?CLO	2002	3?10		[42]
DNL?1		\|(C₆N₂H₁₈)₁₀₄ ?(C₆N₂H₁₁)₈₀(H₂O)₉₁₀\|[Al₇₆₈P₇₆₈O₂₉₇₆(OH)₁₉₂F₂₈₈]	2010	3?12， 3?13		[43]
DNL?1		[Al?P?O]?CLO	2015	3?14， 3?15		[44,45]
?CLO		[Al?P?O]?CLO	2020	3?14， 3?15		[46]
MAS?ITQ?43	—	\|(C₁₆H₂₉N₂)_3.7(H₂O)₅\|[Ge₁₁Si_18.7O_62.1H_5.4F_3.7]	2019	3?16	28	[47]
ITQ?43		[Si_0.69Ge_0.31O₂]	2011	3?3		[22]
UTD?1	DON	\|((Cp*)₂Co)₂ F_1.5(OH)_0.5\|[Si₆₄O₁₂₈]	1997	3?17	14	[11]
NUD?5		[C₁₀H₁₄N₂O₃₃Si₁₆]	2019	3?18		[48]
EMM?23	?*EWT	\|(C₁₉H₄₀N₂)₃\|[Si₆₄O₁₁₆(OH)₂₄]	2014	3?20	21	[27]
RZM?3		\|(C₁₄H₃₂N_2·6)_3.7H₂O\|[(Na_1·8Al_1·3Si_62·7O₁₄₀)]	2019	3?21		[49]
ITQ?37	?ITV	\|(C₂₂N₂H₄₀)(H₂O)_10.5\|[Ge₈₀Si₁₁₂O₄₀₀H₃₂F₂₀]	2009	3?22	30	[19]
ITQ?37		[Ge?Si?O]?ITV	2012	3?23		[50]
MAS?ITQ?37		\|(C₁₆H₂₉N₂)₂₀(H₂O)₃₀\|[Ge₈₀Si₁₁₂O₄₀₀H₃₂F₂₀]	2019	3?16		[47]
ITQ?37		\|(C₂₄N₆H₃₃F₃)_8.81\|[Ge₉₆Si₉₆O₄₀₀H₃₂]	2016	3?24		[51]
NUD?2	*CTH	\|(C₁₂H₁₅N₂)(C₁₂H₁₅N₂F)_1.20\|[Ge₄Si₂₈O₆₄F]	2016	3?25	14	[52]
SAZ?1		[Ge?Si?O]?*CTH	2017	3?26		[53]
CIT?13		\|(C₁₃N₂)_3.30F₂\|[Si_54.34Ge_9.66O₁₂₈]	2016	3?27, 3?28		[54]
ITQ?33	ITT	\|(C₁₂H₃₀N₂)_0.07F_0.07(H₂O)_0.37\| [Si_0.66Al_0.04Ge_0.30O_2.02]	2006	3?29	18	[18]
TBA?ITQ?33		\|(C₁₆H₃₆N)_2.19\|[H_2.62(Si_24.01Ge_20.18Al_1.81O₉₂F₃)]	2016	3?30		[39]
NUD?1	—	\|(C₁₅N₂H₁₅F)_7.69(C₁₅N₂H₁₅OH)₂\|[Ge_47.81Si_50.19O₁₉₆]	2014	3?31, 3?32	18	[24]
TPA?NUD?1		\|(C₁₂H₂₈N)_3.04(OH)_0.04\|[H_11.86(Si_20.18Ge_16.96Al_11.86O₉₈F₃)]	2016	3?8		[39]
TBA?NUD?1		\|(C₁₆H₃₆N)_1.13\| [(Si_24.66Ge_20.55Al_3.78O₉₈F₃)H_5.65]	2016	3?30		[39]
Name	IZA code	Framework composition	Year	OSDA^*	Pore opening	Ref.
VPI?5	VFI	[Al₁₈P₁₈O₇₂]?VFI	1988	3?31	18	[5]
VPI?5		[Al?Si?P?O]?VFI	1989	3?32		[55]
VPI?5		[Al?P?O]?VFI	2015	3?33		[56]
ECNU?5	*?SVY	[SiO_1.986(OH)_0.028]	2015	3?34	14	[57]
SSZ?70		—	2017	3?35		[58]

Name(Code)	Original OSDA	Alternative OSDA
IM?12 (UTL)	3?1	3?2	3?3	3?4
ITQ?44 (IRR)	3?3	3?5	3?6	3?7	3?8	3?9
Cloverite (?CLO)	3?10	3?11	3?12	3?13	3?14	3?15
ITQ?43	3?3	3?16
UTD?1 (DON)	3?17	3?18	3?19
EMM?23 (?*EWT)	3?20	3?21
ITQ?37 (?ITV)	3?22	3?23	3?24	3?16
CIT?13 (*CTH)	3?25	3?26	3?27	3?28
ITQ?33 (ITT)	3?29	3?30
Name(Code)	Original OSDA	Alternative OSDA
NUD?1	3?31		3?32	3?8	3?30
VPI?5	3?31		3?32	3?33
SSZ?70	3?34		3?35