SN2反应Xl-+CH3Xr→XlCH3+Xl-(Xl=Xr=F,Cl,Br,I)的价键方法研究

高等学校化学学报 ›› 2003, Vol. 24 ›› Issue (12): 2227.

S_N2反应X_l^-+CH₃X_r→X_lCH₃+X_l^-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I)的价键方法研究

陈衍芬, 宋凌春, 吴玮, 张乾二

厦门大学化学系, 理论化学研究中心, 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门 361005

收稿日期:2003-05-06 出版日期:2003-12-24 发布日期:2003-12-24
通讯作者: 吴玮(1962年出生),男,博士,研究员,博士生导师,从事量子化学研究.E-mail:weiwu@xmu.edu.cn E-mail:weiwu@xmu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金(批准号:20225311,90206038);教育部重点课题(批准号:02124);高校青年教师奖励基金资助

A Valence Bond Method Study for S_N2 Reaction X_l^-+CH₃X_r→X_lCH₃+X_l^-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I)

CHEN Yan-Fen, SONG Ling-Chun, WU Wei, ZHANG Qian-Er

Department of Chemistry, Center of Theoretical Chemistry, State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surfaces, Xiamen University, Xiamen 361005, China

Received:2003-05-06 Online:2003-12-24 Published:2003-12-24

摘要/Abstract

摘要： 应用最近发展的价键组态相互作用(VBCI)方法计算了S_N2反应X_l^-+CH₃Xr→XlCH³⁺X-r(Xl=Xr=F,Cl,Br,I)的反应能垒和价键相关参数.计算结果表明,VBCI能垒与采用分子轨道理论的CCSD(T)方法计算的能垒相一致.讨论了S_N2反应的反应参数.

关键词: S_N2反应, 从头算, 价键理论, 价键态相关图

Abstract: Barriers and VBquantities for S_N2 reaction X_l^-+CH₃Xr→XlCH³⁺X_r^-(X_l=X_r=F, Cl, Br, I) are calculated by valence bond configuration interaction(VBCI) method. The computational results show that the VB results obtained by using CImethod are in good agreement with those obtained by using the molecular orbital based coupled cluster CCSD method. The reaction parameters for the S _N2 identity reaction, including promotion gap G, height of crossing point, resonance energy B, and curvature factor f, are discussed. They show the same trend as that predicted by semiempirical VBtheory, and provide quantitative data for understanding the reaction mechanism.

Key words: S_N2 reaction, Ab initio, Valence bond theory, Valence bond state correlation diagram(VBSCD)

中图分类号:

O641.1

TrendMD:

陈衍芬, 宋凌春, 吴玮, 张乾二. S_N2反应X_l^-+CH₃X_r→X_lCH₃+X_l^-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I)的价键方法研究. 高等学校化学学报, 2003, 24(12): 2227.

CHEN Yan-Fen, SONG Ling-Chun, WU Wei, ZHANG Qian-Er . A Valence Bond Method Study for S_N2 Reaction X_l^-+CH₃X_r→X_lCH₃+X_l^-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I). Chem. J. Chinese Universities, 2003, 24(12): 2227.

[1]	张伶育, 张继龙, 曲泽星. RDX分子内振动能量重分配的动力学研究[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(10): 20220393.
[2]	徐琰东,尤静林,王建,龚晓晔,丁雅妮,曹培明,郑少波,吴永全,余仲达. Bi₄B₂O₉晶体及其熔体结构的高温原位拉曼光谱研究[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(10): 2143.
[3]	吴志东, 尤静林, 王建, 王敏, 何莹霞, 杨冶金. 基于精细结构对二元钠硅酸盐玻璃核磁共振波谱的研究[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(1): 108.
[4]	方升, 刘静静, 段雪梅, 陶福明, 刘靖尧. 大气中一元酸催化亚硫酸分解反应的从头算及动力学研究[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(8): 1390.
[5]	陈德利, 杨鹏勇, 武胜男, 何思慧, 王芳芳. 从头算分子动力学模拟Pd团簇负载UiO-66材料结构及稳定性[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(7): 1210.
[6]	于泳博, 刘翠, 宫利东. 从头算和ABEEMσπ/MM对(CH₃OH)_n(n=3~12)和[Na(CH₃OH)_n]⁺(n=3~6)体系的研究[J]. 高等学校化学学报, 2016, 37(8): 1468.
[7]	仓玉萍, 陈东, 杨帆, 杨慧明. 氮化锗多形体的四方、单斜和正交畸变的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2016, 37(4): 674.
[8]	宋艳丽, 刘亚军. 旋轨耦合从头算方法研究CH₂BrI光解离机理[J]. 高等学校化学学报, 2015, 36(11): 2163.
[9]	姜海洋, 冯伟, 孙艳伟, 齐乔芳, 田宏伟, 刘慧玲, 黄旭日. 9-氨基奎宁催化剂催化1-溴代硝基甲烷和亚苄基丙酮的共轭加成反应的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(7): 1500.
[10]	仇毅翔, 王曙光. 膦配体对金团簇[Au@Au₈(PR₃)₈]³⁺(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)稳定化作用的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(11): 2549.
[11]	王琳孙迎新苗延霖孙淮. 分子模拟预测含配位键不饱和Cu的有机骨架(MOFs)材料的储氢性能[J]. 高等学校化学学报, 2011, 32(3): 758.
[12]	霍红洁赵东霞杨忠志. 碱基与氮甲基乙酰胺相互作用的从头算和ABEEMσπ研究[J]. 高等学校化学学报, 2011, 32(12): 2877.
[13]	李莹, 吴迪. 超价化合物F_nLi_n+1(n=1~3)一阶超极化率的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(9): 1811.
[14]	张浩, 于健康, 孙家锺. 用从头算法研究高氯酸钠溶液中存在的离子缔合物种及缔合过程[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(8): 1600.
[15]	赵书涛, 闫冰, 李瑞, 郭庆群, 田传进, 连科研, 潘守甫. C₂F₅I分子C-I键解离的自旋-轨道从头算研究[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(1): 170.

S_N2反应X_l^-+CH₃X_r→X_lCH₃+X_l^-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I)的价键方法研究

A Valence Bond Method Study for S_N2 Reaction X_l^-+CH₃X_r→X_lCH₃+X_l^-(X_l=X_r=F,Cl,Br,I)

PDF (PC)

可视化

摘要/Abstract

引用本文

使用本文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

Metrics

本文评价