手性金属有机笼MOC-PA作为毛细管电泳手性固定相

doi:10.7503/cjcu20220417

摘要/Abstract

摘要：

报道了一种手性金属有机笼[Cu₁₂(L_PA)₁₂(H₂O)₁₂]（PA=L-苯丙氨酸, MOC-PA)作为毛细管电泳分离新型固定相的研究. 采用X射线粉末衍射仪、红外光谱、热重分析和扫描电子显微镜对该材料进行了表征, 结果表明该手性金属有机笼具有良好的热稳定性和空间结构. 利用该材料制备的毛细管色谱柱具有良好的手性识别能力, 可拆分1,2-二苯基乙二醇、佐匹克隆、 4-甲基二苯基甲醇和茴香偶姻等手性药物, 也能拆分位置异构体硝基苯酚. 通过对拆分1,2-二苯基乙二醇、佐匹克隆、 4-甲基二苯基甲醇和茴香偶姻进行最佳条件的探究, 得出电压、缓冲溶液浓度及pH值在毛细管电泳中对手性样品分离度的影响. 采用佐匹克隆进行毛细管柱的重现性研究表明, 用该材料制备的毛细管电泳色谱柱具有一定的稳定性和重现性. 可见, 金属有机笼是一种良好的毛细管电泳手性固定相, 有一定的手性拆分能力, 在色谱分离中有较好的发展前景.

关键词: 金属有机笼, 手性固定相, 毛细管电泳, 手性拆分

Abstract:

A chiral metal-organic cage，［Cu₁₂（L_PA）₁₂（H₂O）₁₂］（PA=L-phenylalanine， MOC-PA）， was used as a novel stationary phase for capillary electrophoresis separation. The material was characterized by X-ray powder diffractometer， infrared spectroscopy， thermogravimetric analysis and scanning electron microscope. The results showed that the chiral metal-organic cage has good thermal stability and spatial structure. The capillary chromatographic column prepared from this material has a good chiral recognition ability， which can resolve 1，2-diphenylethylene glycol， zopiclone， 4-methyldiphenyl methanol and anisin， as well as nitrophenol. By exploring the optimal conditions for 1，2-diphenylethylene glycol， zopiclone， 4-methyldiphenylcarbinol and anisoin， the effects of voltage， buffer solution concentration and pH on the resolution of chiral samples in capillary electrophoresis were obtained. And the reprodu?cibility study of the capillary column with zopiclone shows that the capillary electrophoresis column prepared from this material has specific stability and reproducibility. Therefore， the metal organic cage is a good chiral stationary phase in capillary electrophoresis， and has certain chiral separation ability and outstanding development prospect in chromatographic separation.

Key words: Metal organic cage, Chiral stationary phase, Capillary electrophoresis, Chiral resolution

中图分类号:

O657.8

TrendMD:

秦该照, 唐明华, 赖亚琳, 袁黎明. 手性金属有机笼MOC-PA作为毛细管电泳手性固定相. 高等学校化学学报, 2022, 43(11): 20220417.

QIN Gaizhao, TANG Minghua, LAI Yalin, YUAN Liming. Chiral Metal-organic Cage MOC-PA as a Chiral Stationary Phase for Capillary Electrophoresis. Chem. J. Chinese Universities, 2022, 43(11): 20220417.

图/表 12

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Chiral drug	t_R1/min	t_R2/min	N₁/m	N₂/m	α	R_s
1，2?Diphenylethylene glycol	11.762	12.465	38747	10760	1.06	1.39
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Anise	12.047	12.603	154560	39907	1.05	2.10

Chiral drug	t_R1/min	t_R2/min	N₁/m	N₂/m	α	R_s
1，2?Diphenylethylene glycol	11.762	12.465	38747	10760	1.06	1.39
Zopiclone	9.571	10.546	99497	69665	1.10	4.92
4?Methyldiphenylmethanol	10.523	10.973	89629	43314	1.04	1.83
Anise	12.047	12.603	154560	39907	1.05	2.10

Chiral drug	U/kV	t_R1/min	t_R2/min	N₁/m	N₂/m	α	R_s
1，2?Diphenylethylene glycol	13	11.328	14.021	31466	17480	1.05	1.35
	15	11.762	12.465	38747	10760	1.06	1.39
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Zopiclone	13	10.323	10.940	35777	24501	1.05	3.20
	15	9.571	10.546	99497	69665	1.10	4.92
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4?Methyldiphenylmethanol	13	11.358	11.875	61785	39494	1.05	1.74
	15	10.523	10.973	89629	43314	1.04	1.83
	17	8.687	9.010	67863	33038	1.04	1.38
Anise	13	13.480	14.195	49147	46128	1.05	2.00
	15	12.047	12.603	154560	39907	1.05	2.10
	17	9.365	9.852	34760	24110	1.05	1.52

Chiral drug	U/kV	t_R1/min	t_R2/min	N₁/m	N₂/m	α	R_s
1，2?Diphenylethylene glycol	13	11.328	14.021	31466	17480	1.05	1.35
	15	11.762	12.465	38747	10760	1.06	1.39
	17	8.051	8.944	34934	20099	1.04	1.14
Zopiclone	13	10.323	10.940	35777	24501	1.05	3.20
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	15	10.523	10.973	89629	43314	1.04	1.83
	17	8.687	9.010	67863	33038	1.04	1.38
Anise	13	13.480	14.195	49147	46128	1.05	2.00
	15	12.047	12.603	154560	39907	1.05	2.10
	17	9.365	9.852	34760	24110	1.05	1.52

Chiral drug	c/（mmol·L^-1）	t_R1/min	t_R2/min	N₁/m	N₂/m	α	R_s
1，2?Diphenylethylene glycol	50	7.320	7.768	12725	10445	1.06	1.13
	100	11.762	12.465	38747	10760	1.06	1.39
	150	14.410	14.945	38019	17048	1.04	1.0
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	100	9.571	10.546	99497	69665	1.10	4.92
	150	10.328	11.048	167175	109764	1.07	4.42
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	100	10.523	10.973	89629	43314	1.04	1.83
	150	10.533	11.016	85365	33281	1.05	1.78
Anise	50	—	—	—	—	—	—
	100	12.047	12.603	154560	39907	1.05	2.10
	150	12.877	13.758	33212	18347	1.07	1.81