Sc（OTf）3 Catalyzed 1，6-Conjugate Allylation of δ-CN p-QMs： Synthesis of Allyl Substituted Diarylacetonitrile Compounds

doi:10.7503/cjcu20210215

Abstract

Abstract:

Sakurai allylation is one of the most important methods for the construction of carbon-carbon bonds， which shows a wide range of applications in the synthesis of bioactive molecules. The addition of allyl silane to carbonyl and imine groups， which could be used to prepare homoallyl alcohols or homoallylamines， has been well studied. Similarly， the addition of allyl silane to α， β-unsaturated carbonyl compounds has also been widely explored. However， the 1，6-addition of allyl silane to diketene compounds have always been a major challenge in this field， and current research is still mainly mediated by stoichiometric strong Lewis acid. In recent years， p-quinone methides（p-QMs）， as a special electrophilic reagent， has attracted wide attention of synthetic chemists and plays a very important role in the synthesis of natural products and pharmaceutical chemistry. The unique conjugated structure of diketene in the skeleton of p-QMs， and the driving force of aromatization after nucleophile addition lays a foundation for its high regioselectivity 1，6-conjugated addition. We envision that the allylation of p-QMs by 1，6-conjugate addition would afford allyl substituted diarylmethane compounds with potential biological activity. This paper reported the Sc（OTf）₃ catalyzed 1，6-conjugate addition of δ-cyano-δ-aryl substituted p-QMs with allyltrimethylsilane. A series of allyl substituted diaryl acetonitriles with quaternary centers was prepared. The operation of this reaction was simple and the reaction condition was mild. The results showed good substrate scope and functional group compatibility. At the same time， the synthetic potential of the method was demonstrated by the derivation of nitrile and allyl groups， respectively.

Key words: 1, 6-Conjugate addition, Allylation, p-Quinone methide, Scandium trifluoromethanesulfonate, Catalysis

CLC Number:

O621.3

TrendMD:

HU Chuanchuan, PANG Jingxiang, HE Chuangchuang, LI Wei, SUN Shutao. Sc（OTf）₃ Catalyzed 1，6-Conjugate Allylation of δ-CN p-QMs： Synthesis of Allyl Substituted Diarylacetonitrile Compounds[J]. Chem. J. Chinese Universities, 2021, 42(9): 2805.

Figures/Tables 10

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Compd.	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺	Compd.	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺
1a	208.0757（208.0760）	1i	242.0367（242.0369）
1b	222.0913（222.0920）	1j	236.1070（236.1074）
1c	222.0913（222.0918）	1k	258.0913（258.0915）
1d	226.0663（226.0667）	1l	258.0913（258.0910）
1e	242.0367（242.0370）	4a	222.0913（222.0916）
1f	264.1383（264.1388）	4b	242.0367（242.0362）
1g	238.0863（238.0860）	4c	285.9862（285.9866）
1h	226.0663（226.0667）	4d	236.1070（236.1078）

Compd.	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺	Compd.	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺
1a	208.0757（208.0760）	1i	242.0367（242.0369）
1b	222.0913（222.0920）	1j	236.1070（236.1074）
1c	222.0913（222.0918）	1k	258.0913（258.0915）
1d	226.0663（226.0667）	1l	258.0913（258.0910）
1e	242.0367（242.0370）	4a	222.0913（222.0916）
1f	264.1383（264.1388）	4b	242.0367（242.0362）
1g	238.0863（238.0860）	4c	285.9862（285.9866）
1h	226.0663（226.0667）	4d	236.1070（236.1078）

Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（CDCl₃）， δ
1a^a	7.85（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.63—7.41（m， 6H）， 6.61（dd， J=10.0， 1.8 Hz， 1H）， 6.49（dd， J=10.1， 1.8 Hz， 1H）	186.4， 139.7， 136.9， 134.5， 131.9， 131.4， 131.4， 131.3， 130.4， 129.3， 124.0， 117
1b^a	7.85（dd， J=10.0， 2.6 Hz， 1H）， 7.43（m， 1H）， 7.37—7.29（m， 2H）， 7.19（dd， J=7.6， 0.7 Hz， 1H）， 7.09（dd， J=10.1， 2.6 Hz， 1H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.40（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 2.38（s， 3H）	186.6， 141.6， 137.3， 136.3， 134.5， 131.8， 131.5， 131.4， 131.0， 130.9， 130.6， 126.6， 123.4， 116.4， 20.2
1c^a	7.84（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.49（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.42（m， 1H）， 7.38—7.33（m， 2H）， 7.31（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.61（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.48（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 2.45（s， 3H）	186.7， 139.7， 139.6， 137.1， 134.8， 132.3， 132.1， 131.6， 131.4， 131.0， 129.4， 127.9， 124.4， 117.4， 21.6
1d^b	7.83（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.53（m， 1H）， 7.45（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.35—7.21（m， 3H）， 6.63（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.4， 162.9（d， J=250.2 Hz）， 140.6， 136.8， 134.1， 133.8（d， J=7.9 Hz）， 132.0， 131.9， 131.3（d， J=8.3 Hz）， 126.4（d， J=3.2 Hz）， 122.2（d， J=2.5 Hz）， 118.5（d， J=1.1 Hz）， 117.5（d， J=23.3 Hz）， 116.9
1e^a	7.82（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.58—7.46（m， 3H）， 7.41（m， 2H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.4， 140.7， 136.7， 135.6， 134.0， 133.6， 131.9， 131.9， 131.4， 130.7， 130.2， 128.6， 122.0， 116.8
1f^c	7.84（dd， J=10.0， 1.6 Hz， 1H）， 7.62—7.53（m， 3H）， 7.48（d， J=7.7 Hz， 2H）， 6.60（d， J=10.0 Hz， 1H）， 6.49（d， J=10.1 Hz， 1H）， 1.37（s， 9H）	186.7， 155.4， 139.1， 137.2， 134.9， 131.3， 131.2， 130.6， 129.3， 126.5， 124.4， 117.3， 35.3， 31.2
1g^a	7.80（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.50（m， 3H）， 7.10—6.97（m， 2H）， 6.57（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.47（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 3.88（s， 3H）	186.7， 162.5， 138.1， 137.3， 134.9， 132.7， 131.1， 131.0， 124.6， 124.3， 117.4， 115.0， 55.8
1h^c	7.83（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.58—7.50（m， 2H）， 7.44（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.31—7.20（m， 2H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.50（dd， J =10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.6， 164.5（d， J=254.9 Hz）， 139.9， 137.0， 134.2， 132.9， 132.8， 131.7（d， J=2.0 Hz）， 128.2（d， J=3.6 Hz）， 122.8， 117.1， 117.0（d， J=22.3 Hz）
1i^a	7.83（dd， J=10.0， 2.6 Hz， 1H）， 7.53（d， J=8.5 Hz， 2H）， 7.47（d， J=8.5 Hz， 2H）， 7.43（dd， J=10.1， 2.6 Hz， 1H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.7 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=10.1， 1.7 Hz， 1H）	186.5， 140.2， 138.7， 136.9， 134.1， 131.8， 131.8， 131.8， 130.5， 129.9， 122.6， 117.0
1j^d	7.83（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.50（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.17（s， 1H）， 7.12（s， 2H）， 6.60（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.48（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 2.40（s， 6H）	186.8， 139.5， 139.3， 137.2， 135.0， 133.3， 132.0， 131.4， 131.3， 128.4， 124.8， 117.4， 21.4
1k^a	8.04（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.97（m， 2H）， 7.86（dd， J=8.4， 4.2 Hz， 1H）， 7.67—7.56（m， 3H）， 7.48（dd， J=7.1， 1.0 Hz， 1H）， 7.08（dd， J=10.1， 2.6 Hz， 1H）， 6.67（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.35（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.7， 142.6， 136.6， 134.8， 133.9， 132.0， 131.8， 131.3， 131.2， 129.6， 129.1， 128.8， 128.2， 127.4， 125.4， 124.7， 122.2， 117.0
1l^a	8.02（s， 1H）， 7.98（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.95—7.86（m， 3H）， 7.60（m， 4H）， 6.63（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.51（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.6， 139.8， 137.2， 134.9， 134.2， 133.0， 131.7， 131.6， 131.6， 129.6， 129.5， 129.0， 128.8， 128.1， 127.8， 126.4， 124.3， 117.4
4a^b	7.71（dd， J=9.9， 2.7 Hz， 1H）， 7.60（m， 1H）， 7.51—7.40（m， 10H）， 7.33（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.22（m， 1H）， 6.52（d， J=9.9 Hz， 1H）， 6.40（d， J=10.0 Hz， 1H）， 2.07（d， J=1.4 Hz， 3H）， 1.96（d， J=1.4 Hz， 3H）	186.9， 186.9， 140.5， 140.4， 140.3， 140.2， 136.7， 134.3， 133.6， 132.4， 132.3， 131.4， 131.3， 131.1， 130.6， 130.6， 129.4， 129.4， 122.1， 122.0， 117.6， 16.8， 16.5
4b^d	8.06（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.87（dd， J=9.9， 2.5 Hz， 1H）， 7.68（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.64—7.54（m， 10H）， 7.51（dd， J=10.0， 2.5 Hz， 1H）， 6.76（d， J=9.9 Hz， 1H）， 6.64（d， J=10.0 Hz， 1H）	179.2， 179.1， 139.2， 139.1， 137.6， 137.4， 137.0， 134.7， 134.4， 132.1， 131.9， 131.9， 131.2， 131.1， 130.8， 130.7， 129.7， 129.6， 124.9， 124.8， 117.1
4c^d	8.30（d， J=2.5 Hz， 5H）， 7.92（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.86（dd， J=9.8， 2.5 Hz， 1H）， 7.72—7.40（m， 37H）， 6.75（d， J=9.8 Hz， 1H）， 6.63（d， J=10.0 Hz， 5H）	179.2， 139.5， 138.4， 137.1， 136.2， 134.8， 131.9， 131.9， 131.8， 130.7， 130.7， 130.6， 130.5， 130.1， 129.8， 129.6， 124.7， 117.1
4d^d	7.61（dd， J=2.6， 1.4 Hz， 1H）， 7.55—7.47（m， 5H）， 7.22（dd， J=2.6， 1.4 Hz， 1H）， 2.14（d， J=1.4 Hz， 3H）， 2.02（d， J=1.4 Hz， 3H）	187.1， 140.6， 139.9， 139.9， 133.3， 132.6， 130.7， 130.7， 130.6， 129.3， 120.1， 118.0， 17.0， 16.7

Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（CDCl₃）， δ
1a^a	7.85（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.63—7.41（m， 6H）， 6.61（dd， J=10.0， 1.8 Hz， 1H）， 6.49（dd， J=10.1， 1.8 Hz， 1H）	186.4， 139.7， 136.9， 134.5， 131.9， 131.4， 131.4， 131.3， 130.4， 129.3， 124.0， 117
1b^a	7.85（dd， J=10.0， 2.6 Hz， 1H）， 7.43（m， 1H）， 7.37—7.29（m， 2H）， 7.19（dd， J=7.6， 0.7 Hz， 1H）， 7.09（dd， J=10.1， 2.6 Hz， 1H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.40（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 2.38（s， 3H）	186.6， 141.6， 137.3， 136.3， 134.5， 131.8， 131.5， 131.4， 131.0， 130.9， 130.6， 126.6， 123.4， 116.4， 20.2
1c^a	7.84（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.49（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.42（m， 1H）， 7.38—7.33（m， 2H）， 7.31（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.61（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.48（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 2.45（s， 3H）	186.7， 139.7， 139.6， 137.1， 134.8， 132.3， 132.1， 131.6， 131.4， 131.0， 129.4， 127.9， 124.4， 117.4， 21.6
1d^b	7.83（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.53（m， 1H）， 7.45（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.35—7.21（m， 3H）， 6.63（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.4， 162.9（d， J=250.2 Hz）， 140.6， 136.8， 134.1， 133.8（d， J=7.9 Hz）， 132.0， 131.9， 131.3（d， J=8.3 Hz）， 126.4（d， J=3.2 Hz）， 122.2（d， J=2.5 Hz）， 118.5（d， J=1.1 Hz）， 117.5（d， J=23.3 Hz）， 116.9
1e^a	7.82（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.58—7.46（m， 3H）， 7.41（m， 2H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.4， 140.7， 136.7， 135.6， 134.0， 133.6， 131.9， 131.9， 131.4， 130.7， 130.2， 128.6， 122.0， 116.8
1f^c	7.84（dd， J=10.0， 1.6 Hz， 1H）， 7.62—7.53（m， 3H）， 7.48（d， J=7.7 Hz， 2H）， 6.60（d， J=10.0 Hz， 1H）， 6.49（d， J=10.1 Hz， 1H）， 1.37（s， 9H）	186.7， 155.4， 139.1， 137.2， 134.9， 131.3， 131.2， 130.6， 129.3， 126.5， 124.4， 117.3， 35.3， 31.2
1g^a	7.80（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.50（m， 3H）， 7.10—6.97（m， 2H）， 6.57（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.47（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 3.88（s， 3H）	186.7， 162.5， 138.1， 137.3， 134.9， 132.7， 131.1， 131.0， 124.6， 124.3， 117.4， 115.0， 55.8
1h^c	7.83（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.58—7.50（m， 2H）， 7.44（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.31—7.20（m， 2H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.50（dd， J =10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.6， 164.5（d， J=254.9 Hz）， 139.9， 137.0， 134.2， 132.9， 132.8， 131.7（d， J=2.0 Hz）， 128.2（d， J=3.6 Hz）， 122.8， 117.1， 117.0（d， J=22.3 Hz）
1i^a	7.83（dd， J=10.0， 2.6 Hz， 1H）， 7.53（d， J=8.5 Hz， 2H）， 7.47（d， J=8.5 Hz， 2H）， 7.43（dd， J=10.1， 2.6 Hz， 1H）， 6.62（dd， J=10.0， 1.7 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=10.1， 1.7 Hz， 1H）	186.5， 140.2， 138.7， 136.9， 134.1， 131.8， 131.8， 131.8， 130.5， 129.9， 122.6， 117.0
1j^d	7.83（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.50（dd， J=10.1， 2.7 Hz， 1H）， 7.17（s， 1H）， 7.12（s， 2H）， 6.60（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.48（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）， 2.40（s， 6H）	186.8， 139.5， 139.3， 137.2， 135.0， 133.3， 132.0， 131.4， 131.3， 128.4， 124.8， 117.4， 21.4
1k^a	8.04（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.97（m， 2H）， 7.86（dd， J=8.4， 4.2 Hz， 1H）， 7.67—7.56（m， 3H）， 7.48（dd， J=7.1， 1.0 Hz， 1H）， 7.08（dd， J=10.1， 2.6 Hz， 1H）， 6.67（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.35（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.7， 142.6， 136.6， 134.8， 133.9， 132.0， 131.8， 131.3， 131.2， 129.6， 129.1， 128.8， 128.2， 127.4， 125.4， 124.7， 122.2， 117.0
1l^a	8.02（s， 1H）， 7.98（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.95—7.86（m， 3H）， 7.60（m， 4H）， 6.63（dd， J=10.0， 1.9 Hz， 1H）， 6.51（dd， J=10.1， 1.9 Hz， 1H）	186.6， 139.8， 137.2， 134.9， 134.2， 133.0， 131.7， 131.6， 131.6， 129.6， 129.5， 129.0， 128.8， 128.1， 127.8， 126.4， 124.3， 117.4
4a^b	7.71（dd， J=9.9， 2.7 Hz， 1H）， 7.60（m， 1H）， 7.51—7.40（m， 10H）， 7.33（dd， J=10.0， 2.7 Hz， 1H）， 7.22（m， 1H）， 6.52（d， J=9.9 Hz， 1H）， 6.40（d， J=10.0 Hz， 1H）， 2.07（d， J=1.4 Hz， 3H）， 1.96（d， J=1.4 Hz， 3H）	186.9， 186.9， 140.5， 140.4， 140.3， 140.2， 136.7， 134.3， 133.6， 132.4， 132.3， 131.4， 131.3， 131.1， 130.6， 130.6， 129.4， 129.4， 122.1， 122.0， 117.6， 16.8， 16.5
4b^d	8.06（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.87（dd， J=9.9， 2.5 Hz， 1H）， 7.68（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.64—7.54（m， 10H）， 7.51（dd， J=10.0， 2.5 Hz， 1H）， 6.76（d， J=9.9 Hz， 1H）， 6.64（d， J=10.0 Hz， 1H）	179.2， 179.1， 139.2， 139.1， 137.6， 137.4， 137.0， 134.7， 134.4， 132.1， 131.9， 131.9， 131.2， 131.1， 130.8， 130.7， 129.7， 129.6， 124.9， 124.8， 117.1
4c^d	8.30（d， J=2.5 Hz， 5H）， 7.92（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.86（dd， J=9.8， 2.5 Hz， 1H）， 7.72—7.40（m， 37H）， 6.75（d， J=9.8 Hz， 1H）， 6.63（d， J=10.0 Hz， 5H）	179.2， 139.5， 138.4， 137.1， 136.2， 134.8， 131.9， 131.9， 131.8， 130.7， 130.7， 130.6， 130.5， 130.1， 129.8， 129.6， 124.7， 117.1
4d^d	7.61（dd， J=2.6， 1.4 Hz， 1H）， 7.55—7.47（m， 5H）， 7.22（dd， J=2.6， 1.4 Hz， 1H）， 2.14（d， J=1.4 Hz， 3H）， 2.02（d， J=1.4 Hz， 3H）	187.1， 140.6， 139.9， 139.9， 133.3， 132.6， 130.7， 130.7， 130.6， 129.3， 120.1， 118.0， 17.0， 16.7

Compd.	Appearance	Yield^a（%）	HRMS（calcd.）， m/z^b
3a	Yellow oil	80	248.1081（248.1085）
3b	Yellow oil	72	262.1237（262.1242）
3c	Yellow oil	71	262.1237（262.1235）
3d	Yellow oil	85	266.0987（266.0985）
3e	Yellow oil	83	282.0691（282.0688）
3f	Yellow oil	74	304.1707（304.1710）
3g	Yellow oil	76	278.1187（278.1192）
3h	Yellow oil	81	266.0987（266.0989）
3i	Yellow oil	78	282.0691（282.0685）
3j	Yellow oil	70	276.1394（276.1389）
3k	Yellow oil	66	298.1237（298.1241）
3l	Yellow oil	65	298.1237（298.1243）
5a	Yellow oil	75	262.1237（262.1233）
5b	Yellow oil	84	282.0691（282.0695）
5c	Yellow oil	88	326.0186（326.0183）
5d	Yellow oil	72	276.1394（276.1397）
5e	Yellow oil	76	319.1318（319.1315）
6	Yellow oil	80	267.1380（267.1380）
7	Yellow oil	60	306.1136（306.1133）

Sc（OTf）₃ Catalyzed 1，6-Conjugate Allylation of δ-CN p-QMs： Synthesis of Allyl Substituted Diarylacetonitrile Compounds

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Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（CDCl₃）， δ
3a^a	7.31—7.25（m， 4H）， 7.25—7.20（m， 1H）， 7.17—7.12（m， 2H）， 6.78—6.69（m， 2H）， 5.69—5.54（m， 1H）， 5.17—5.05（m， 2H）， 3.01（dd， J=7.0， 1.0 Hz， 2H）	155.6， 140.1， 132.0， 131.9， 129.0， 128.7， 128.1， 127.1， 122.4， 120.6， 115.9， 51.3， 44.3
3b^a	7.62—7.51（m， 1H）， 7.34—7.26（m， 2H）， 7.20—7.13（m， 1H）， 7.09—6.99（m， 2H）， 6.81—6.71（m， 2H）， 5.82—5.68（m， 1H）， 5.64（s， 1H）， 5.22—5.10（m， 2H）， 3.23（dd， J=13.6， 7.1 Hz， 1H）， 2.95（dd， J=13.6， 6.9 Hz， 1H）， 2.08（s， 3H）	155.3， 138.1， 136.8， 133.1， 132.1， 131.8， 128.7， 128.1， 126.5， 126.2， 121.4， 120.6， 115.7， 49.5， 45.4， 21.2
3c^a	7.38—7.27（m， 3H）， 7.20（dd， J=19.6， 7.8 Hz， 2H）， 6.90（d， J=8.8 Hz， 2H）， 6.06（s， 1H）， 5.76（d， J=6.9 Hz， 1H）， 5.38—5.16（m， 2H）， 3.16（d， J=7.0 Hz， 2H）， 2.41（s， 3H）	155.7， 139.9， 138.8， 132.1， 131.8， 128.8， 128.6， 127.8， 124.1， 122.5， 120.5， 115.9， 51.2， 44.2， 21.7
3d^a	7.33（m， 1H）， 7.26—7.20（m， 2H）， 7.18（dd， J=7.9， 0.9 Hz， 1H）， 7.09—6.95（m， 2H）， 6.84（d， J=8.7 Hz， 2H）， 5.85—5.50（m， 2H）， 5.19（d， J=9.6 Hz， 2H）， 3.08（m， 2H）	163.0（d， J=247.4 Hz）， 155.8， 142.7（d， J=6.9 Hz）， 131.6， 131.2， 130.6（d， J=8.2 Hz）， 128.6， 122.9（d， J=2.9 Hz）， 121.9， 120.9， 116.1， 115.2（d， J=21.1 Hz）， 114.5（d， J=23.4 Hz）， 51.1（d， J=1.8 Hz）， 44.2
3e^a	7.45—7.13（m， 6H）， 6.79（d， J=8.7 Hz， 2H）， 5.75（s， 1H）， 5.63（m， 1H）， 5.15（t， J=12.3 Hz， 2H）， 3.03（m， 2H）	155.9， 142.2， 135.0， 131.5， 131.0， 130.3， 128.6， 128.4， 127.3， 125.4， 121.8， 121.0， 116.1， 51.0， 44.1
3f^a	7.33—7.28（m， 2H）， 7.26—7.22（m， 2H）， 7.21—7.17（m， 2H）， 6.78—6.74（m， 2H）， 5.72—5.59（m， 1H）， 5.19—5.10（m， 2H）， 3.09—2.97（m， 2H）， 1.25（s， 9H）	155.4， 151.1， 137.1， 132.2， 132.1， 129.3， 128.7， 127.5， 126.8， 126.3， 125.9， 122.5， 120.4， 116.2， 115.8， 50.9， 44.4， 34.7， 31.4
3g^a	7.21—7.19（m， 2H）， 7.17—7.11（m， 2H）， 6.84—6.77（m， 2H）， 6.75—6.70（m， 2H）， 5.68—5.56（m， 1H）， 5.14—5.07（m， 2H）， 3.73（s， 3H）， 2.98（d， J=7.0 Hz， 2H）	159.2， 155.4， 132.4， 132.2， 128.6， 128.4， 122.6， 120.5， 115.8， 114.3， 55.5， 50.6， 44.5
3h^b	7.37—7.28（m， 2H）， 7.25—7.16（m， 2H）， 7.09—6.98（m， 2H）， 6.88—6.78（m， 2H）， 5.68（dd， J=17.1， 10.1 Hz， 1H）， 5.50（s， 1H）， 5.28—5.09（m， 2H）， 3.07（m， J=6.8 Hz， 2H）	162.3（d， J=247.9 Hz）， 155.7 ，136.0（d， J=3.4 Hz）， 131.7， 131.6， 129.0（d， J=8.2 Hz）， 128.6， 122.2， 120.8， 116.0， 115.9（d， J=21.7 Hz）， 50.6， 44.4
3i^a	7.40—7.25（m， 4H）， 7.19（d， J=8.7 Hz， 2H）， 6.83（dd， J=8.7， 1.3 Hz， 2H）， 6.18—5.82（m， 1H）， 5.67（m， 1H）， 5.19（m， 2H）， 3.07（m， 2H）	155.7， 138.8， 134.1， 131.6， 131.6， 129.2， 128.6， 128.6， 122.0， 120.9， 116.0， 50.8， 44.2
3j^a	7.23（d， J=8.7 Hz， 2H）， 6.98（s， 2H）， 6.94（s， 1H）， 6.83（d， J=8.7 Hz， 2H）， 5.96（s， 2H）， 5.70（m， 2H）， 5.27—5.11（m， 2H）， 3.09（d， J=7.0 Hz， 2H）， 2.30（s， 6H）	155.7， 139.9， 138.6， 132.2， 131.8， 129.7， 128.5， 124.8， 122.6， 120.4， 115.9， 51.2， 44.2， 21.6
3k^a	7.89（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.84（dd， J=8.2， 4.3 Hz， 2H）， 7.81—7.76（m， 1H）， 7.53（dd， J=8.0， 7.6 Hz， 1H）， 7.43—7.37（m， 1H）， 7.34—7.28（m， 1H）， 7.22—7.10（m， 2H）， 6.80—6.68（m， 2H）， 5.85—5.68（m， 1H）， 5.25—5.11（m， 2H）， 3.40（dd， J=13.5， 7.1 Hz， 1H）， 3.12（dd， J=13.5， 6.9 Hz， 1H）	155.2， 135.0， 134.0， 132.8， 132.1， 130.6， 130.3， 129.3， 128.1， 126.4， 125.9， 125.7， 125.4， 124.8， 122.1， 120.7， 115.9， 49.6， 45.5
3l^a	7.96（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.90—7.85（m， 1H）， 7.81（m， 2H）， 7.59—7.44（m， 2H）， 7.33（dd， J=8.7， 1.9 Hz， 1H）， 7.30—7.20（m， 2H）， 6.88—6.79（m， 2H）， 5.95（s， 1H）， 5.73（m， 1H）， 5.32—5.15（m， 2H）， 3.21（d， J=7.0 Hz， 2H）	155.8， 137.2， 133.1， 132.8， 131.9， 131.6， 129.1， 128.7， 128.4， 127.8， 126.9， 126.9， 125.9， 124.9， 122.4， 120.7， 116.0， 51.3， 43.9
5a^a	7.56—7.24（m， 5H）， 7.14（d， J=2.1 Hz， 1H）， 7.06（dd， J=8.4， 2.3 Hz， 1H）， 6.77（d， J=8.4 Hz， 1H）， 5.82—5.40（m， 2H）， 5.25—5.03（m， 2H）， 3.11（m， 2H）， 2.23（s， 3H）	153.9， 140.2， 132.1， 131.5， 129.9， 129.0， 128.0， 127.1， 125.8， 124.8， 122.5， 120.4， 115.3， 51.2， 44.2， 16.2
5b^a	7.46—7.28（m， 6H）， 7.18（dd， J=8.6， 2.4 Hz， 1H）， 7.00（d， J=8.6 Hz， 1H）， 5.93—5.55（m， 2H）， 5.24—5.12（m， 2H）， 3.17—2.98（m， 2H）	151.3， 139.5， 133.2， 131.6， 129.2， 128.4， 128.0， 127.4， 127.1， 121.8， 120.9， 120.5， 116.8， 51.0， 44.2
5c^b	7.50（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.44—7.28（m， 5H）， 7.21（dd， J=8.6， 2.4 Hz， 1H）， 7.00（d， J=8.6 Hz， 1H）， 5.93—5.51（m， 2H）， 5.27—5.12（m， 2H）， 3.09（dd， J=7.0， 0.7 Hz， 2H）	152.2， 139.4， 133.5， 131.6， 130.8， 129.2， 128.3， 128.2， 127.1， 121.8， 120.9， 116.5， 110.6， 50.9， 44.2
Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（CDCl₃）， δ
5d^b	7.41—7.09（m， 5H）， 6.90（s， 2H）， 5.62（m， 1H）， 5.18—5.04（m， 2H）， 4.76（d， J=3.6 Hz， 1H）， 3.09—2.90（m， 2H）， 2.14（s， 6H）	152.1， 140.4， 132.2， 131.2， 128.9， 127.9， 127.4， 127.1， 123.6， 122.5， 120.3， 51.2， 44.2， 16.4
5e^a	7.40—7.30（m， 5H）， 6.93（s， 2H）， 5.61（dq， J=9.8， 7.0 Hz， 1H）， 5.08（dd， J=17.1， 1.6 Hz， 1H）， 4.99（dd， J=10.2， 1.5 Hz， 1H）， 4.68（s， 1H）， 3.22（d， J=6.8 Hz， 2H）， 2.26（s， 6H）	151.6， 140.4， 133.6， 131.5， 129.9， 129.8， 129.4， 129.4， 128.1， 127.8（q， J=285.2 Hz）， 127.4， 122.5， 118.1， 57.1（q， J=22.9 Hz）， 41.0， 16.3
6^a	9.70（s， 1H）， 7.28（m， 2H）， 7.21（m， 1H）， 7.13—7.00（m， 4H）， 6.87—6.75（m， 2H）， 5.50（m， 1H）， 5.01—4.80（m， 2H）， 3.73（s， 3H）， 2.98（dd， J=7.0， 1.0 Hz， 2H）	198.6， 159.0， 140.2， 133.9， 131.5， 130.5， 129.3， 128.8， 127.5， 118.5， 114.2， 62.9， 55.4， 39.1
7^a	7.38—7.32（m， 4H）， 7.32—7.28（m， 1H）， 7.19（d， J=8.7 Hz， 2H）， 6.86—6.78（m， 3H）， 5.97（d， J=15.6 Hz， 1H）， 3.70（s， 3H）， 3.30—3.16（m， 2H）	166.7， 156.1， 142.2， 139.5， 130.7， 129.2， 128.4， 126.9， 125.8， 121.9， 116.1， 52.0， 50.7， 42.6

Entry	Catalyst	Solvent	Time/h	Yield^b（%）
1	─	DCM	>24	<5
2	La（OTf）₃	DCM	24	<5
3	Sc（OTf）₃	DCM	12	80
4	Mg（OTf）₂	DCM	24	<5
5	Cu（OTf）₂	DCM	24	<5
6	Bi（OTf）₃	DCM	24	20
7	Al（OTf）₃	DCM	24	10
8	Sc（OTf）₃	Et₂O	24	<5
9	Sc（OTf）₃	THF	24	40
10	Sc（OTf）₃	Toluene	24	30
11	Sc（OTf）₃	DMF	24	<5

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