Novel Approach to Isatins via Pd-Cu Catalyzed Oxidative Transformation

doi:10.7503/cjcu20210260

Abstract

Abstract:

A new method of synthesizing isatin was developed and applied to the substrate extension to get a series of isatin compounds. Using N-alkyl substituted acrylanilide compounds as raw materials， in palladium acetate， cuprous iodide and under the catalysis and participation of oxygen， N-alkylated isatin derivatives could be synthesized with the yields of 42%—87%. Using this method， 23 isatin compounds were prepared and the possible reaction mechanism was proposed. This synthetic route reduces the use of protecting groups and is simple and efficient.

Key words: Isatin, Pd-catalyzed, Oxidation, Intramolecular cyclization

CLC Number:

O621.3

TrendMD:

GUO Yang, LIN Kai, XIE Kaiqiang, LIU Sheng. Novel Approach to Isatins via Pd-Cu Catalyzed Oxidative Transformation[J]. Chem. J. Chinese Universities, 2021, 42(9): 2798.

Figures/Tables 7

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Compd.	Yield（%）	m. p./℃	HRMS（calcd.）， m/z［M+H］⁺
3a	83	132—133	162.0553（162.0550）
3b	85	93—94	176.0715（176.0706）
3c	75	34—35	204.1028（204.019）
3d	70	68—69	190.0869（190.0863）
3e	74	121—122	238.0865（238.0863）
3f	87	170—171	268.0977（268.0968）
3g	51	178—179	363.9835（363.9829）
3k	76	135—136	176.0711（176.0706）
3l	77	139—140	282.1133（282.1125）
3m	68	194—195	252.1023（252.1019）
3n	53	145—146	296.1288（296.1281）
3o	58	166—167	324.1596（324.1594）
3p	62	158—159	310.1444（310.1438）
3q	10	119—120	252.1027（252.1019）
3q'	65	119—120	252.1023（252.1019）
3r	77	147—148	298.1080（298.1074）
3s	57	69—70	306.0746（306.0736）
3t	56	126—127	210.0324（210.0316）
3u	45	126—127	210.0322（210.0316）
3v	60	120—121	180.0463（180.0455）
3w	45	152—153	220.0612（220.0604）
3x	42	182—183	188.0723（188.0706）
3y	56	195—196	238.0506（238.0499）

Compd.	Yield（%）	m. p./℃	HRMS（calcd.）， m/z［M+H］⁺
3a	83	132—133	162.0553（162.0550）
3b	85	93—94	176.0715（176.0706）
3c	75	34—35	204.1028（204.019）
3d	70	68—69	190.0869（190.0863）
3e	74	121—122	238.0865（238.0863）
3f	87	170—171	268.0977（268.0968）
3g	51	178—179	363.9835（363.9829）
3k	76	135—136	176.0711（176.0706）
3l	77	139—140	282.1133（282.1125）
3m	68	194—195	252.1023（252.1019）
3n	53	145—146	296.1288（296.1281）
3o	58	166—167	324.1596（324.1594）
3p	62	158—159	310.1444（310.1438）
3q	10	119—120	252.1027（252.1019）
3q'	65	119—120	252.1023（252.1019）
3r	77	147—148	298.1080（298.1074）
3s	57	69—70	306.0746（306.0736）
3t	56	126—127	210.0324（210.0316）
3u	45	126—127	210.0322（210.0316）
3v	60	120—121	180.0463（180.0455）
3w	45	152—153	220.0612（220.0604）
3x	42	182—183	188.0723（188.0706）
3y	56	195—196	238.0506（238.0499）

Compd.	¹H NMR（600 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ
3a	7.64—7.57（m， 2H）， 7.13（t， J=7.5 Hz， 1H）， 6.90（d， J=7.9 Hz， 1H）， 3.25 （s， 3H）	183.3， 158.2， 151.4， 138.4， 125.2， 123.8， 117.4， 109.9， 26.2
3b	7.63—7.54（m， 2H）， 7.13—7.07（m， 1H）， 6.91（d， J=8.2 Hz， 1H）， 3.81—3.76（q， J=6.0 Hz， 2H）， 1.31（t， J=7.3 Hz， 3H）	183.7， 157.8， 150.6， 138.3， 125.4， 123.6， 117.6， 110.0， 34.9， 12.5
3c	7.64—7.52（m， 2H）， 7.10（t， J=7.5 Hz， 1H）， 6.90（d， J=8.1 Hz， 1H）， 3.72（t， J=7.3 Hz， 2H）， 1.68（q， J=7.5 Hz， 2H）， 1.41（q， J=7.5 Hz， 2H）， 0.96（t， J=7.4 Hz， 3H）	183.6， 158.1， 151.0， 138.3， 125.4， 123.5， 117.5， 110.1， 39.2， 28.7， 19.4， 13.6
3d	7.60—7.53（m， 2H）， 7.08（t， J=7.4 Hz， 1H）， 7.03（d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.52（td， J=7.1， 14.0 Hz， 1H）， 1.51（s， 3H）， 1.50（s， 3H）	183.8， 157.8， 150.4， 138.1， 125.5， 123.2， 117.8， 111.3， 44.7， 19.3
3e	7.62（d， J=7.4 Hz， 1H）， 7.49（d， J=7.8 H， 1H）， 7.37—7.28（m， 5H）， 7.10（t， J=7.4 Hz， 1H）， 6.79（d， J=7.7 Hz， 1H）， 4.94（s， 2H）	183.2， 158.2， 150.7， 138.3， 134.4， 129.0， 128.1， 127.4， 125.4， 123.8， 117.6， 111.0， 44.0
3f	7.59（d， J=6.8 Hz， 1H）， 7.51—7.46（m， 1H）， 7.27（d， J=8.8 Hz， 2H）， 7.10—7.06（m， 1H）， 6.87（d， J=8.8 Hz， 2H）， 6.81（d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.86（s， 2H）， 3.78（s， 3H）	183.3， 159.4， 158.7， 150.3， 138.0， 128.9， 127.3， 124.5， 123.73， 117.7， 114.1， 111.2， 55.1， 42.4
3g	7.90（d， J=7.8 Hz， 1H）， 7.66（d， J=7.4 Hz， 1H）， 7.51（td， J=7.8， 1.1 Hz， 1H）， 7.29 （t， J=7.5 Hz， 1H）， 7.10—7.16（m， 2H）， 7.02（t， J=7.3 Hz， 1H）， 6.68 （d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.98（s， 2H）	182.9， 158.3， 150.4， 139.9， 138.5， 135.9， 129.7， 128.8， 127.1， 125.5， 124.1， 117.7， 111.3， 97.6， 49.1
3k	7.43—7.36（m， 2H）， 6.79（d， J=8.2 Hz， 1H）， 3.23（s， 3H）， 2.33（s， 3H）	183.6， 158.3， 149.2， 138.7， 133.6， 125.6， 117.4， 109.7， 26.2， 20.6
3l	7.42（s， 1H）， 7.31—7.28（m， 2H）， 7.27（s， 1H）， 6.89—6.87（m， 2H）， 6.70（d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.86（s， 2H）， 3.80（s， 3H）， 2.31（s， 3H）	183.6， 159.3， 158.2， 148.5， 138.6， 133.6， 128.8， 126.5， 125.6， 117.6， 114.3， 110.8， 55.2， 43.4， 20.8
3m	7.50（d， J=7.6 Hz， 1H）， 7.37（d， J=0.7 Hz， 1H）， 7.35（d， J=3.5 Hz， 2H）， 7.34（s， 1H）， 7.32 （s， 1H）， 6.90（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 4.92（s， 2H）， 2.36（s， 3H）	183.6， 159.6， 148.6， 142.5， 136.2， 129.1， 127.7， 125.6， 124.1， 123.6， 122.0， 118.8， 45.3， 18.6
Compd.	¹H NMR（600 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ
3n	7.54（dd， J=1.2， 7.4 Hz， 1H）， 7.34（d， J=7.8 Hz， 1H）， 7.13（d， J=8.7 Hz， 2H）， 7.07（t， J=7.5 Hz， 1H）， 6.87（d， J=8.7 Hz， 2H）， 5.11（s， 2H）， 3.78（s， 3H）， 2.61（q， J=7.6 Hz， 2H）， 1.11（t， J=7.5 Hz， 3H）	183.6， 159.8， 159.1， 147.8， 141.0， 130.6， 128.6， 127.9， 126.9， 124.2， 123.6， 119.1， 114.4， 55.3， 45.1， 24.3， 16.0
3o	7.65（d， J=1.8 Hz， 1H）， 7.52（dd， J=1.8， 8.5 Hz， 1H）， 7.29（s， 1H）， 7.27（s， 1H）， 6.87（d， J=8.5 Hz， 2H）， 6.74（d， J=8.5 Hz， 1H）， 4.85（s， 2H）， 3.79（s， 3H）， 1.27（s， 9H）	183.8， 159.4， 158.5， 148.5， 147.2， 135.3， 128.9， 126.7， 122.4， 117.5， 114.3， 110.6， 55.2， 43.5， 34.5， 31.1
3p	7.52（d， J=7.7 Hz， 1H）， 7.28（d， J=8.7 Hz， 2H）， 6.93（d， J=7.8 Hz， 1H）， 6.88（d， J=8.4 Hz， 2H）， 6.65（s， 1H）， 4.86（s， 2H）， 3.79（s， 3H）， 2.94—2.81（m， 1H）， 1.20（d， J=6.8 Hz， 6H）	182.7， 161.3， 159.4， 158.9， 151.2， 128.9，126.7， 125.5， 121.9， 115.8， 114.3， 109.2， 55.3， 43.4， 35.2， 23.3
3q	7.36—7.34（m， 1H）， 7.34（d， J=2.0 Hz， 3H）， 7.32—7.30（m， 2H）， 6.86（d， J=7.8 Hz， 1H）， 6.59（d， J=7.8 Hz， 1H）， 4.92（s， 2H）， 2.58（s， 3H）	183.7， 158.2， 150.7， 141.3， 137.4， 134.7， 129.0， 128.0， 127.3， 126.1， 115.8， 108.2， 43.9， 18.1
3q'	7.50（d， J=7.6 Hz， 1H）， 7.39—7.37（m， 1H）， 7.36（d， J=3.3 Hz， 2H）， 7.35—7.29（m， 2H）， 6.90（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 4.92（s， 2H）， 2.36（s， 3H）	182.4， 158.9， 151.1， 150.7， 134.6， 128.9， 128.0， 127.2， 125.3， 124.5， 115.5， 111.5， 43.8， 22.9
3r	7.28（d， J=9.3 Hz， 2H）， 7.16（d， J=2.7 Hz， 1H）， 7.05（dd， J=2.7， 8.5 Hz， 1H）， 6.92—6.85（m， 2H）， 6.72（d， J=8.7 Hz， 1H）， 4.86（s， 2 H）， 3.80（s， 3H）， 3.79（s， 3H）	183.6， 159.3， 158.3， 148.5， 138.6， 133.6， 128.8， 126.5， 125.6， 117.6， 114.3， 110.8， 55.2， 43.4， 20.6
3s	7.87（s， 1H）， 7.76（dd， J=1.3， 8.4 Hz， 1H）， 7.39—7.36（m， 2H）， 7.36—7.31 （m， 3H）， 6.91（d， J=8.4 Hz， 1H）， 4.99（s， 2H）	182.0， 157.8， 153.0， 135.2， 135.1， 133.8， 129.3， 128.5， 127.4， 122.6， 117.5， 111.3， 44.4
3t	7.58—7.54（m， 2H）， 6.89—6.87（m， 1H）， 3.79（q， J=7.3 Hz， 2H）， 1.31 （t， J=7.3 Hz， 3H）	182.6， 157.3， 148.9， 137.6， 129.4， 125.4， 118.4， 111.2， 35.1， 12.4
3u	7.58—7.51（m， 2H）， 7.07（t， J=7.7 Hz， 1H）， 4.20（q， J=7.1 Hz， 2H）， 1.38（t， J=7.2 Hz， 3H）	182.8， 158.3， 146.3， 140.5， 124.6， 124.1， 120.5， 117.1， 37.0， 14.7
3v	7.35—7.32（m， 2H）， 6.88—6.86（m， 1H）， 3.27（s， 3H）	182.7， 160.2， 158.6， 158.0， 147.5， 124.7， 112.5， 111.0， 26.3
3w	8.33（d， J=8.1 Hz， 1H）， 8.26（s， 1H）， 6.98（d， J=8.1 Hz， 1H）， 3.93（s， 1H）， 3.31（s， 1H）	182.2， 165.4， 158.2， 154.5， 140.0， 126.6， 126.0， 117.1， 109.7， 52.5， 26.5
3x	7.40（d， J=7.2 Hz， 1H）， 7.34（d， J=7. 9 Hz， 1H）， 7.00（t， J=7.5 Hz， 1H）， 3.85—3.59（m， 2H）， 2.79（t， J=6.1 Hz， 2H）， 2.18—1.95（m， 2H）	184.0， 156.9， 147.6， 137.1， 123.2， 123.0， 121.9， 115.8， 38.4， 23.9， 20.2
3y	7.60（d， J=7.6 Hz， 1H）， 7.20（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.16—7.12（m， 3H）， 6.71—6.51（m， 2H）	186.4， 149.7， 148.8， 143.9， 135.2， 134.8， 133.4， 132.9， 130.5， 125.5， 116.2， 106.9

Compd.	¹H NMR（600 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ
3a	7.64—7.57（m， 2H）， 7.13（t， J=7.5 Hz， 1H）， 6.90（d， J=7.9 Hz， 1H）， 3.25 （s， 3H）	183.3， 158.2， 151.4， 138.4， 125.2， 123.8， 117.4， 109.9， 26.2
3b	7.63—7.54（m， 2H）， 7.13—7.07（m， 1H）， 6.91（d， J=8.2 Hz， 1H）， 3.81—3.76（q， J=6.0 Hz， 2H）， 1.31（t， J=7.3 Hz， 3H）	183.7， 157.8， 150.6， 138.3， 125.4， 123.6， 117.6， 110.0， 34.9， 12.5
3c	7.64—7.52（m， 2H）， 7.10（t， J=7.5 Hz， 1H）， 6.90（d， J=8.1 Hz， 1H）， 3.72（t， J=7.3 Hz， 2H）， 1.68（q， J=7.5 Hz， 2H）， 1.41（q， J=7.5 Hz， 2H）， 0.96（t， J=7.4 Hz， 3H）	183.6， 158.1， 151.0， 138.3， 125.4， 123.5， 117.5， 110.1， 39.2， 28.7， 19.4， 13.6
3d	7.60—7.53（m， 2H）， 7.08（t， J=7.4 Hz， 1H）， 7.03（d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.52（td， J=7.1， 14.0 Hz， 1H）， 1.51（s， 3H）， 1.50（s， 3H）	183.8， 157.8， 150.4， 138.1， 125.5， 123.2， 117.8， 111.3， 44.7， 19.3
3e	7.62（d， J=7.4 Hz， 1H）， 7.49（d， J=7.8 H， 1H）， 7.37—7.28（m， 5H）， 7.10（t， J=7.4 Hz， 1H）， 6.79（d， J=7.7 Hz， 1H）， 4.94（s， 2H）	183.2， 158.2， 150.7， 138.3， 134.4， 129.0， 128.1， 127.4， 125.4， 123.8， 117.6， 111.0， 44.0
3f	7.59（d， J=6.8 Hz， 1H）， 7.51—7.46（m， 1H）， 7.27（d， J=8.8 Hz， 2H）， 7.10—7.06（m， 1H）， 6.87（d， J=8.8 Hz， 2H）， 6.81（d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.86（s， 2H）， 3.78（s， 3H）	183.3， 159.4， 158.7， 150.3， 138.0， 128.9， 127.3， 124.5， 123.73， 117.7， 114.1， 111.2， 55.1， 42.4
3g	7.90（d， J=7.8 Hz， 1H）， 7.66（d， J=7.4 Hz， 1H）， 7.51（td， J=7.8， 1.1 Hz， 1H）， 7.29 （t， J=7.5 Hz， 1H）， 7.10—7.16（m， 2H）， 7.02（t， J=7.3 Hz， 1H）， 6.68 （d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.98（s， 2H）	182.9， 158.3， 150.4， 139.9， 138.5， 135.9， 129.7， 128.8， 127.1， 125.5， 124.1， 117.7， 111.3， 97.6， 49.1
3k	7.43—7.36（m， 2H）， 6.79（d， J=8.2 Hz， 1H）， 3.23（s， 3H）， 2.33（s， 3H）	183.6， 158.3， 149.2， 138.7， 133.6， 125.6， 117.4， 109.7， 26.2， 20.6
3l	7.42（s， 1H）， 7.31—7.28（m， 2H）， 7.27（s， 1H）， 6.89—6.87（m， 2H）， 6.70（d， J=8.0 Hz， 1H）， 4.86（s， 2H）， 3.80（s， 3H）， 2.31（s， 3H）	183.6， 159.3， 158.2， 148.5， 138.6， 133.6， 128.8， 126.5， 125.6， 117.6， 114.3， 110.8， 55.2， 43.4， 20.8
3m	7.50（d， J=7.6 Hz， 1H）， 7.37（d， J=0.7 Hz， 1H）， 7.35（d， J=3.5 Hz， 2H）， 7.34（s， 1H）， 7.32 （s， 1H）， 6.90（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 4.92（s， 2H）， 2.36（s， 3H）	183.6， 159.6， 148.6， 142.5， 136.2， 129.1， 127.7， 125.6， 124.1， 123.6， 122.0， 118.8， 45.3， 18.6
Compd.	¹H NMR（600 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ
3n	7.54（dd， J=1.2， 7.4 Hz， 1H）， 7.34（d， J=7.8 Hz， 1H）， 7.13（d， J=8.7 Hz， 2H）， 7.07（t， J=7.5 Hz， 1H）， 6.87（d， J=8.7 Hz， 2H）， 5.11（s， 2H）， 3.78（s， 3H）， 2.61（q， J=7.6 Hz， 2H）， 1.11（t， J=7.5 Hz， 3H）	183.6， 159.8， 159.1， 147.8， 141.0， 130.6， 128.6， 127.9， 126.9， 124.2， 123.6， 119.1， 114.4， 55.3， 45.1， 24.3， 16.0
3o	7.65（d， J=1.8 Hz， 1H）， 7.52（dd， J=1.8， 8.5 Hz， 1H）， 7.29（s， 1H）， 7.27（s， 1H）， 6.87（d， J=8.5 Hz， 2H）， 6.74（d， J=8.5 Hz， 1H）， 4.85（s， 2H）， 3.79（s， 3H）， 1.27（s， 9H）	183.8， 159.4， 158.5， 148.5， 147.2， 135.3， 128.9， 126.7， 122.4， 117.5， 114.3， 110.6， 55.2， 43.5， 34.5， 31.1
3p	7.52（d， J=7.7 Hz， 1H）， 7.28（d， J=8.7 Hz， 2H）， 6.93（d， J=7.8 Hz， 1H）， 6.88（d， J=8.4 Hz， 2H）， 6.65（s， 1H）， 4.86（s， 2H）， 3.79（s， 3H）， 2.94—2.81（m， 1H）， 1.20（d， J=6.8 Hz， 6H）	182.7， 161.3， 159.4， 158.9， 151.2， 128.9，126.7， 125.5， 121.9， 115.8， 114.3， 109.2， 55.3， 43.4， 35.2， 23.3
3q	7.36—7.34（m， 1H）， 7.34（d， J=2.0 Hz， 3H）， 7.32—7.30（m， 2H）， 6.86（d， J=7.8 Hz， 1H）， 6.59（d， J=7.8 Hz， 1H）， 4.92（s， 2H）， 2.58（s， 3H）	183.7， 158.2， 150.7， 141.3， 137.4， 134.7， 129.0， 128.0， 127.3， 126.1， 115.8， 108.2， 43.9， 18.1
3q'	7.50（d， J=7.6 Hz， 1H）， 7.39—7.37（m， 1H）， 7.36（d， J=3.3 Hz， 2H）， 7.35—7.29（m， 2H）， 6.90（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 4.92（s， 2H）， 2.36（s， 3H）	182.4， 158.9， 151.1， 150.7， 134.6， 128.9， 128.0， 127.2， 125.3， 124.5， 115.5， 111.5， 43.8， 22.9
3r	7.28（d， J=9.3 Hz， 2H）， 7.16（d， J=2.7 Hz， 1H）， 7.05（dd， J=2.7， 8.5 Hz， 1H）， 6.92—6.85（m， 2H）， 6.72（d， J=8.7 Hz， 1H）， 4.86（s， 2 H）， 3.80（s， 3H）， 3.79（s， 3H）	183.6， 159.3， 158.3， 148.5， 138.6， 133.6， 128.8， 126.5， 125.6， 117.6， 114.3， 110.8， 55.2， 43.4， 20.6
3s	7.87（s， 1H）， 7.76（dd， J=1.3， 8.4 Hz， 1H）， 7.39—7.36（m， 2H）， 7.36—7.31 （m， 3H）， 6.91（d， J=8.4 Hz， 1H）， 4.99（s， 2H）	182.0， 157.8， 153.0， 135.2， 135.1， 133.8， 129.3， 128.5， 127.4， 122.6， 117.5， 111.3， 44.4
3t	7.58—7.54（m， 2H）， 6.89—6.87（m， 1H）， 3.79（q， J=7.3 Hz， 2H）， 1.31 （t， J=7.3 Hz， 3H）	182.6， 157.3， 148.9， 137.6， 129.4， 125.4， 118.4， 111.2， 35.1， 12.4
3u	7.58—7.51（m， 2H）， 7.07（t， J=7.7 Hz， 1H）， 4.20（q， J=7.1 Hz， 2H）， 1.38（t， J=7.2 Hz， 3H）	182.8， 158.3， 146.3， 140.5， 124.6， 124.1， 120.5， 117.1， 37.0， 14.7
3v	7.35—7.32（m， 2H）， 6.88—6.86（m， 1H）， 3.27（s， 3H）	182.7， 160.2， 158.6， 158.0， 147.5， 124.7， 112.5， 111.0， 26.3
3w	8.33（d， J=8.1 Hz， 1H）， 8.26（s， 1H）， 6.98（d， J=8.1 Hz， 1H）， 3.93（s， 1H）， 3.31（s， 1H）	182.2， 165.4， 158.2， 154.5， 140.0， 126.6， 126.0， 117.1， 109.7， 52.5， 26.5
3x	7.40（d， J=7.2 Hz， 1H）， 7.34（d， J=7. 9 Hz， 1H）， 7.00（t， J=7.5 Hz， 1H）， 3.85—3.59（m， 2H）， 2.79（t， J=6.1 Hz， 2H）， 2.18—1.95（m， 2H）	184.0， 156.9， 147.6， 137.1， 123.2， 123.0， 121.9， 115.8， 38.4， 23.9， 20.2
3y	7.60（d， J=7.6 Hz， 1H）， 7.20（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.16—7.12（m， 3H）， 6.71—6.51（m， 2H）	186.4， 149.7， 148.8， 143.9， 135.2， 134.8， 133.4， 132.9， 130.5， 125.5， 116.2， 106.9

Entry	Solvent	Cat.	Temperature/℃	Time/h	Yield^b（%）
1	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuCl	120	24	42
2	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuCl₂	120	24	10
3	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuBr	120	18	38
4	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 0.1 mmol CuBr₂	120	18	5
5	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	18	83
6	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol Cu₂O	120	18	25
7	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol Cu（OAc）₂	120	18	0
8	DMF	0.05 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	24	44
9	DMF	0.1 mmol PdCl₂， 2.0 mmol CuI	120	24	20
10^c	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	24	66
11^d	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	24	0
12	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 0.18 mmol CuI	120	24	63
13	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.2 mmol CuI	120	12	74
14	DMA	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	24	45
15	DMSO	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	24	8
16	Toluene	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	18	0
17	MeCN	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	18	0
18	Dioxane	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	120	18	0
19	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	110	24	64
20	DMF	0.1 mmol Pd（OAc）₂， 2.0 mmol CuI	130	12	72