Synthesis and Application of Chiral Ru Pincer Catalysts on the Hydrogenation of α-Hydroxy Esters by Dynamic Kinetic Resolution†

doi:10.7503/cjcu20200307

Abstract

Abstract:

A series of chiral Ru catalysts based on（R）-2-（diphenylphosphanyl）-1-phenyl-N-（pyridin-2-ylmethyl） ethan-1-amine and its derivatives were designed and synthesized. The catalysts were characterized by nuclear magnetic resonance spectrometer and high resolution mass spectrometry. The structure was confirmed by X-ray crystallographic analysis. With α-hydroxy ester compounds as the substrates， the synthesis of chiral diols was developed by dynamic kinetic resolution under the conditions of hydrogenation. The catalytic system can be applied to the hydrogenation of α-hydroxyester， giving the corresponding product in good enantioselectivities.

Key words: Hydrogenation, Dynamic kinetic resolution, α-Hydroxy ester, Ru-Pincer catalyst, Chiral diols

CLC Number:

O622

TrendMD:

WANG Biwen, DU Tian, TANG Weijun. Synthesis and Application of Chiral Ru Pincer Catalysts on the Hydrogenation of α-Hydroxy Esters by Dynamic Kinetic Resolution^†[J]. Chem. J. Chinese Universities, 2020, 41(10): 2256.

Figures/Tables 7

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Compd.	Appearance	Yields(%)	HRMS(calcd.), m/z [M-Cl]⁺
Cat.1	Yellow solid	56	795.1393(795.1366)
Cat.2	Yellow solid	57	873.0498(873.0456)
Cat.3	Yellow solid	50	809.1550(809.1516)
Cat.4	Yellow solid	50	825.1499(825.1453)
Cat.5	Yellow solid	62	853.1812(853.1754)
Cat.6	Yellow solid	71	871.1706(871.1673)
Cat.7	Yellow solid	68	878.2128(878.2077)
Cat.8	Yellow solid	51	892.2285(892.2214)
Cat.9	Yellow solid	68	873.0498(873.0396)
Cat.10	Yellow solid	69	887.0655(887.0558)
Cat.11	Yellow solid	53	809.1550(809.1380)
Cat.12	Brown solid	48	845.1550(845.1485)

Compd.	Appearance	Yields(%)	HRMS(calcd.), m/z [M-Cl]⁺
Cat.1	Yellow solid	56	795.1393(795.1366)
Cat.2	Yellow solid	57	873.0498(873.0456)
Cat.3	Yellow solid	50	809.1550(809.1516)
Cat.4	Yellow solid	50	825.1499(825.1453)
Cat.5	Yellow solid	62	853.1812(853.1754)
Cat.6	Yellow solid	71	871.1706(871.1673)
Cat.7	Yellow solid	68	878.2128(878.2077)
Cat.8	Yellow solid	51	892.2285(892.2214)
Cat.9	Yellow solid	68	873.0498(873.0396)
Cat.10	Yellow solid	69	887.0655(887.0558)
Cat.11	Yellow solid	53	809.1550(809.1380)
Cat.12	Brown solid	48	845.1550(845.1485)

Compd.	¹H NMR(400MHz, CDCl₃), δ	¹³C NMR(100MHz, CDCl₃), δ	³¹P NMR(162 MHz, CDCl₃), δ
Cat.1	8.48(s, 1H), 7.77(t, J=8.6 Hz, 2H), 7.52—7.07(m, 30H), 6.83—6.80(m, 1H), 5.63—5.57(m, 1H), 5.41—5.34(m, 1H), 4.83—4.78(m, 1H), 3.76—3.73(m, 1H), 3.40—3.32(m, 1H), 2.93—2.87(m, 1H)	162.8, 156.3, 139.0, 134.9, 134.7, 134.0(d, J=9.1 Hz), 129.2, 128.9, 128.7, 128.6, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 127.0, 122.5, 121.5, 64.0(d, J=6.3 Hz), 55.0, 46.4(d, J=25.7 Hz)	47.8(d, J=30.0 Hz,1P), 37.6(d, J=31.4 Hz, 1P)
Cat.2	8.28(brs, 1H), 7.64—7.08(m, 21H), 7.00—6.95(m, 10H), 6.53—6.49(m, 1H), 5.53—5.47(m, 1H), 5.13—5.06(m, 1H), 4.73—4.66(m, 1H), 4.09—4.03(m, 1H), 3.27—3.19(m, 1H), 2.81—2.74(m, 1H)	161.4, 155.2, 139.8, 135.1(d, J=15.2 Hz), 136.9, 136.6, 135.1, 135.0, 134.9, 134.0(d, J=9.1 Hz), 127.3(d, J=9.3 Hz), 129.3, 129.1, 128.8, 128.7, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 126.8, 123.0, 117.8, 64.2(d, J=5.2 Hz), 53.5, 46.5(d, J=26.1 Hz)	47.1(d, J=31.2 Hz,1P), 38.3(d, J=31.9 Hz, 1P)
Cat.3	8.19(brs, 1H), 7.67—7.50(m, 10H), 7.45—6.96(m, 22H), 5.62—5.55(m, 1H), 5.28—5.22(m, 1H), 4.84—4.75(m, 1H), 3.72—3.66(m, 2H), 3.45—3.26(m, 1H), 2.99—2.92(m, 1H), 1.86(s, 1H)	159.6, 156.8, 139.1(d, J=15.5 Hz), 137.8, 137.5, 137.1, 136.7(d, J=3.3 Hz), 135.1(d, J=9.7 Hz), 134.8(d, J=8.5 Hz), 134.1(d, J=9.2 Hz), 132.3, 129.2, 128.9, 128.7(d, J=1.3 Hz), 128.5, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 127.0, 120.7, 64.1(d, J=5.9 Hz), 54.8, 46.6(d, J=25.8 Hz), 18.12	47.7(d, J=31.2 Hz,1P), 38.4(d, J=30.9 Hz, 1P)
Cat.4	8.29(brs, 1H), 7.73—7.68(m, 2H), 7.50—6.96(m, 30H), 5.61—5.55(m, 1H), 5.25—5.18(m, 1H), 4.80—4.72(m, 1H), 3.69—3.63(m, 2H), 3.33—3.22(m, 1H), 3.26(s, 1H), 2.87—2.81(m, 1H)	155.0, 154.2(d, J=3.2 Hz), 142.7(d, J=2.5 Hz), 139.1, 139.0, 137.6, 137.1, 136.7, 135.1, 135.0, 134.9, 134.1(d, J=9.2 Hz), 129.2, 129.0, 128.8, 128.6, 127.3(d, J=8.8 Hz), 127.1(d, J=9.2 Hz), 127.0, 123.6, 121.6, 63.8(d, J=5.7 Hz), 54.4, 53.5, 46.4(d, J=26.1 Hz)	48.1(d, J=30.5 Hz,1P), 37.5(d, J=30.5 Hz, 1P)
Cat.5	8.25(s, 1H), 7.71(t, J=8.6 Hz, 2H), 7.52—7.01(m, 30H), 5.61—5.55(m, 1H), 5.32—5.23(m, 1H), 4.84—4.77(m, 1H), 3.74—3.65(m, 2H), 3.56—3.28(m, 1H), 2.92—2.85(m, 1H), 1.07—1.04(m, 6H)	155.9, 154.2, 145.9, 140.5(d, J=15.2 Hz), 139.1, 138.8, 138.5, 138.1, 136.5(d, J=9.7 Hz), 136.3(d, J=8.6 Hz), 135.6(d, J=9.2 Hz), 130.6, 130.1, 129.9, 128.7(d, J=8.7 Hz), 126.4, 123.2, 72.1, 65.3(d, J=5.5 Hz), 55.8, 47.8(d, J=26.2 Hz), 23.3, 22.8	48.0(d, J=30.0 Hz,1P), 37.6(d, J=30.0 Hz, 1P)
Cat.6	8.86(s, 1H), 7.74—7.67(m, 3H), 7.50—7.02(m, 32H), 6.91—6.89(m, 2H), 5.67—5.61(m, 1H), 5.37—5.34(m, 1H), 4.82—4.75(m, 1H), 3.77—3.72(m, 1H), 3.35—3.27(m, 1H), 2.89—2.83(m, 1H)	161.2, 155.2, 139.1, 138.9, 137.7, 137.3, 137.1, 136.7, 136.3, 135.8, 135.0(d, J=9.5 Hz), 134.4, 134.1(d, J=9.2 Hz), 129.2, 129.0, 128.8, 128.7, 128.6, 128.2, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 127.0, 126.9, 121.5, 64.0(d, J=5.5 Hz), 53.4, 46.4(d, J=25.0 Hz)	48.1(d, J=30.6 Hz,1P), 37.3(d, J=29.7 Hz, 1P)
Compd.	¹H NMR(400MHz, CDCl₃), δ	¹³C NMR(100MHz, CDCl₃), δ	³¹P NMR(162 MHz, CDCl₃), δ
Cat.7	8.34(s, 1H), 7.76(t, J=8.6 Hz, 2H), 7.52—6.94(m, 30H), 5.62—5.59(m, 1H), 5.24—5.17(m, 1H), 4.81—4.74(m, 1H), 3.67—3.62(m, 1H), 3.37—3.62(m, 1H), 2.88—2.82(m, 1H), 2.75—2.72(m, 2H), 2.63—2.60(m, 2H), 1.45(s, 6H)	161.3, 157.2, 138.8, 137.8, 136.6, 136.3, 135.0(d, J=9.6 Hz), 134.5(d, J=8.6 Hz), 133.9(d, J=9.2 Hz), 129.0, 127.4(d, J=8.9 Hz), 127.2(d, J=2.6 Hz), 127.1(d, J=2.0 Hz), 126.8, 122.1, 118.3(d, J=4.5 Hz), 60.6(d, J=3.8 Hz), 54.3, 43.2(d, J=27.8 Hz), 39.5(d, J=15.0 Hz)	48.2(d, J=29.7 Hz,1P), 37.0(d, J=29.7 Hz, 1P)
Cat.8	8.18—8.16(m, 1H), 7.80—7.76(m, 2H), 7.49—7.00(m, 28H), 6.91—6.89(m, 1H), 6.77—6.74(m, 1H), 5.58—5.52(m, 1H), 5.22—5.16(m, 1H), 4.77—4.68(m, 1H), 3.62—3.56(m, 1H), 3.36—3.28(m, 1H), 2.96—2.86(m, 4H), 2.80—2.73(m, 1H), 1.44—1.26(m, 8H)	147.3, 142.8, 140.7(d, J=2.8 Hz), 138.3(d, J=15.4 Hz), 136.4, 136.0, 134.1, 134.0, 133.1(d, J=9.1 Hz), 128.1, 127.8(d, J=3.5 Hz), 127.5, 127.3, 126.2(d, J=8.8 Hz), 126.0, 125.9, 120.4, 116.8, 62.5(d, J=5.7 Hz), 53.2, 47.5, 45.3, 45.1, 26.0(d, J=29.5 Hz)	48.2(d, J=29.5 Hz,1P), 36.7(d, J=29.4 Hz, 1P)
Cat.9	8.40(s, 1H), 7.67—7.60(m, 3H), 7.56—7.20(m, 18H), 7.15—6.97(m, 10H), 5.61—5.56(m, 1H), 5.29—5.23(m, 1H), 4.83—4.76(m, 1H), 3.73—3.67(m, 1H), 3.35—3.67(m, 1H), 3.00—2.93(m, 1H)	161.4, 157.2, 138.9, 136.7, 136.3, 135.1(d, J=9.8 Hz), 134.84(d, J=8.6 Hz), 134.1(d, J=9.2 Hz), 129.4, 129.1, 129.0, 128.8, 127.5(d, J=9.1 Hz), 127.3(d, J=9.3 Hz), 127.0, 122.1, 118.3, 64.2(d, J=5.2 Hz), 54.7, 46.6(d, J=26.0 Hz)	47.1(d, J=31.6 Hz,1P), 38.8(d, J=32.2 Hz, 1P)
Cat.10	8.43(s, 1H), 7.69—7.66(m, 1H), 7.51(t, J=4.3Hz, 1H), 7.32—7.23(m, 10H), 7.17—7.01(m, 15H), 5.41—5.35(m, 1H), 5.08—5.02(m, 1H), 4.44—4.40(m, 1H), 4.12—4.10(m, 1H), 3.63—3.60(m, 1H), 2.83—2.77(m, 1H), 2.71—2.68(m, 1H)	161.3, 157.2, 138.8, 137.8, 136.6, 136.2, 135.0, 134.5(d, J=8.6 Hz), 133.9(d, J=9.2 Hz), 128.9, 128.8, 127.4, 127.3, 127.2(d, J=2.5 Hz), 127.1(d, J=1.9 Hz), 126.8, 122.1, 118.3(d, J=4.4 Hz), 60.6(d, J=4.6 Hz), 54.3, 43.2(d, J=28.3 Hz), 39.5(d, J=15.8 Hz)	47.2(d, J=32.2 Hz,1P), 38.1(d, J=32.2 Hz, 1P)
Cat.11	8.21—8.16(m, 2H), 7.55—6.68(m, 31H), 5.86—5.79(m, 1H), 5.41—5.34(m, 1H), 5.74—5.71(m, 1H), 4.56—4.52(m, 1H), 3.91—3.87(m, 1H), 3.78—3.70(m, 1H), 2.57—2.52(m, 1H), 2.45(m, 3H)	165.2, 162.8, 139.1(d, J=16.4 Hz), 138.2, 137.8, 136.7, 135.7(d, J=8.9 Hz), 134.5(d, J=7.9 Hz), 129.3, 129.1, 128.7, 127.2(d, J=8.9 Hz), 127.0, 123.5, 119.4, 63.9(d, J=6.2 Hz), 56.5, 46.4(d, J=28.7 Hz), 29.4	43.4(d, J=33.9 Hz,1P), 37.3(d, J=34.8Hz, 1P)
Cat.12	8.47—8.45(m, 1H), 7.88—7.84(m, 2H), 7.75—7.73(m, 2H), 7.66—7.62(m, 1H), 7.58—7.56(m, 2H), 7.52—7.07(m, 28H), 5.83—5.77(m, 1H), 5.63—5.56(m, 1H), 5.00—4.92(m, 1H), 4.63—4.57(m, 1H), 3.48—3.40(m, 1H), 2.96—2.89(m, 1H)	163.4, 148.2, 139.0, 138.8, 138.0, 137.7, 136.9, 135.1(d, J=9.9 Hz), 134.0(d, J=9.1 Hz), 130.8, 129.3, 129.0(d, J=5.8 Hz), 128.7, 127.9, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 126.2(d, J=2.0 Hz), 125.0, 119.8, 64.3(d, J=5.9 Hz), 52.4, 46.8(d, J=26.0 Hz)	47.7(d, J=30.0 Hz,1P), 37.2(d, J=30.9 Hz, 1P)

Compd.	¹H NMR(400MHz, CDCl₃), δ	¹³C NMR(100MHz, CDCl₃), δ	³¹P NMR(162 MHz, CDCl₃), δ
Cat.1	8.48(s, 1H), 7.77(t, J=8.6 Hz, 2H), 7.52—7.07(m, 30H), 6.83—6.80(m, 1H), 5.63—5.57(m, 1H), 5.41—5.34(m, 1H), 4.83—4.78(m, 1H), 3.76—3.73(m, 1H), 3.40—3.32(m, 1H), 2.93—2.87(m, 1H)	162.8, 156.3, 139.0, 134.9, 134.7, 134.0(d, J=9.1 Hz), 129.2, 128.9, 128.7, 128.6, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 127.0, 122.5, 121.5, 64.0(d, J=6.3 Hz), 55.0, 46.4(d, J=25.7 Hz)	47.8(d, J=30.0 Hz,1P), 37.6(d, J=31.4 Hz, 1P)
Cat.2	8.28(brs, 1H), 7.64—7.08(m, 21H), 7.00—6.95(m, 10H), 6.53—6.49(m, 1H), 5.53—5.47(m, 1H), 5.13—5.06(m, 1H), 4.73—4.66(m, 1H), 4.09—4.03(m, 1H), 3.27—3.19(m, 1H), 2.81—2.74(m, 1H)	161.4, 155.2, 139.8, 135.1(d, J=15.2 Hz), 136.9, 136.6, 135.1, 135.0, 134.9, 134.0(d, J=9.1 Hz), 127.3(d, J=9.3 Hz), 129.3, 129.1, 128.8, 128.7, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 126.8, 123.0, 117.8, 64.2(d, J=5.2 Hz), 53.5, 46.5(d, J=26.1 Hz)	47.1(d, J=31.2 Hz,1P), 38.3(d, J=31.9 Hz, 1P)
Cat.3	8.19(brs, 1H), 7.67—7.50(m, 10H), 7.45—6.96(m, 22H), 5.62—5.55(m, 1H), 5.28—5.22(m, 1H), 4.84—4.75(m, 1H), 3.72—3.66(m, 2H), 3.45—3.26(m, 1H), 2.99—2.92(m, 1H), 1.86(s, 1H)	159.6, 156.8, 139.1(d, J=15.5 Hz), 137.8, 137.5, 137.1, 136.7(d, J=3.3 Hz), 135.1(d, J=9.7 Hz), 134.8(d, J=8.5 Hz), 134.1(d, J=9.2 Hz), 132.3, 129.2, 128.9, 128.7(d, J=1.3 Hz), 128.5, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 127.0, 120.7, 64.1(d, J=5.9 Hz), 54.8, 46.6(d, J=25.8 Hz), 18.12	47.7(d, J=31.2 Hz,1P), 38.4(d, J=30.9 Hz, 1P)
Cat.4	8.29(brs, 1H), 7.73—7.68(m, 2H), 7.50—6.96(m, 30H), 5.61—5.55(m, 1H), 5.25—5.18(m, 1H), 4.80—4.72(m, 1H), 3.69—3.63(m, 2H), 3.33—3.22(m, 1H), 3.26(s, 1H), 2.87—2.81(m, 1H)	155.0, 154.2(d, J=3.2 Hz), 142.7(d, J=2.5 Hz), 139.1, 139.0, 137.6, 137.1, 136.7, 135.1, 135.0, 134.9, 134.1(d, J=9.2 Hz), 129.2, 129.0, 128.8, 128.6, 127.3(d, J=8.8 Hz), 127.1(d, J=9.2 Hz), 127.0, 123.6, 121.6, 63.8(d, J=5.7 Hz), 54.4, 53.5, 46.4(d, J=26.1 Hz)	48.1(d, J=30.5 Hz,1P), 37.5(d, J=30.5 Hz, 1P)
Cat.5	8.25(s, 1H), 7.71(t, J=8.6 Hz, 2H), 7.52—7.01(m, 30H), 5.61—5.55(m, 1H), 5.32—5.23(m, 1H), 4.84—4.77(m, 1H), 3.74—3.65(m, 2H), 3.56—3.28(m, 1H), 2.92—2.85(m, 1H), 1.07—1.04(m, 6H)	155.9, 154.2, 145.9, 140.5(d, J=15.2 Hz), 139.1, 138.8, 138.5, 138.1, 136.5(d, J=9.7 Hz), 136.3(d, J=8.6 Hz), 135.6(d, J=9.2 Hz), 130.6, 130.1, 129.9, 128.7(d, J=8.7 Hz), 126.4, 123.2, 72.1, 65.3(d, J=5.5 Hz), 55.8, 47.8(d, J=26.2 Hz), 23.3, 22.8	48.0(d, J=30.0 Hz,1P), 37.6(d, J=30.0 Hz, 1P)
Cat.6	8.86(s, 1H), 7.74—7.67(m, 3H), 7.50—7.02(m, 32H), 6.91—6.89(m, 2H), 5.67—5.61(m, 1H), 5.37—5.34(m, 1H), 4.82—4.75(m, 1H), 3.77—3.72(m, 1H), 3.35—3.27(m, 1H), 2.89—2.83(m, 1H)	161.2, 155.2, 139.1, 138.9, 137.7, 137.3, 137.1, 136.7, 136.3, 135.8, 135.0(d, J=9.5 Hz), 134.4, 134.1(d, J=9.2 Hz), 129.2, 129.0, 128.8, 128.7, 128.6, 128.2, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 127.0, 126.9, 121.5, 64.0(d, J=5.5 Hz), 53.4, 46.4(d, J=25.0 Hz)	48.1(d, J=30.6 Hz,1P), 37.3(d, J=29.7 Hz, 1P)
Compd.	¹H NMR(400MHz, CDCl₃), δ	¹³C NMR(100MHz, CDCl₃), δ	³¹P NMR(162 MHz, CDCl₃), δ
Cat.7	8.34(s, 1H), 7.76(t, J=8.6 Hz, 2H), 7.52—6.94(m, 30H), 5.62—5.59(m, 1H), 5.24—5.17(m, 1H), 4.81—4.74(m, 1H), 3.67—3.62(m, 1H), 3.37—3.62(m, 1H), 2.88—2.82(m, 1H), 2.75—2.72(m, 2H), 2.63—2.60(m, 2H), 1.45(s, 6H)	161.3, 157.2, 138.8, 137.8, 136.6, 136.3, 135.0(d, J=9.6 Hz), 134.5(d, J=8.6 Hz), 133.9(d, J=9.2 Hz), 129.0, 127.4(d, J=8.9 Hz), 127.2(d, J=2.6 Hz), 127.1(d, J=2.0 Hz), 126.8, 122.1, 118.3(d, J=4.5 Hz), 60.6(d, J=3.8 Hz), 54.3, 43.2(d, J=27.8 Hz), 39.5(d, J=15.0 Hz)	48.2(d, J=29.7 Hz,1P), 37.0(d, J=29.7 Hz, 1P)
Cat.8	8.18—8.16(m, 1H), 7.80—7.76(m, 2H), 7.49—7.00(m, 28H), 6.91—6.89(m, 1H), 6.77—6.74(m, 1H), 5.58—5.52(m, 1H), 5.22—5.16(m, 1H), 4.77—4.68(m, 1H), 3.62—3.56(m, 1H), 3.36—3.28(m, 1H), 2.96—2.86(m, 4H), 2.80—2.73(m, 1H), 1.44—1.26(m, 8H)	147.3, 142.8, 140.7(d, J=2.8 Hz), 138.3(d, J=15.4 Hz), 136.4, 136.0, 134.1, 134.0, 133.1(d, J=9.1 Hz), 128.1, 127.8(d, J=3.5 Hz), 127.5, 127.3, 126.2(d, J=8.8 Hz), 126.0, 125.9, 120.4, 116.8, 62.5(d, J=5.7 Hz), 53.2, 47.5, 45.3, 45.1, 26.0(d, J=29.5 Hz)	48.2(d, J=29.5 Hz,1P), 36.7(d, J=29.4 Hz, 1P)
Cat.9	8.40(s, 1H), 7.67—7.60(m, 3H), 7.56—7.20(m, 18H), 7.15—6.97(m, 10H), 5.61—5.56(m, 1H), 5.29—5.23(m, 1H), 4.83—4.76(m, 1H), 3.73—3.67(m, 1H), 3.35—3.67(m, 1H), 3.00—2.93(m, 1H)	161.4, 157.2, 138.9, 136.7, 136.3, 135.1(d, J=9.8 Hz), 134.84(d, J=8.6 Hz), 134.1(d, J=9.2 Hz), 129.4, 129.1, 129.0, 128.8, 127.5(d, J=9.1 Hz), 127.3(d, J=9.3 Hz), 127.0, 122.1, 118.3, 64.2(d, J=5.2 Hz), 54.7, 46.6(d, J=26.0 Hz)	47.1(d, J=31.6 Hz,1P), 38.8(d, J=32.2 Hz, 1P)
Cat.10	8.43(s, 1H), 7.69—7.66(m, 1H), 7.51(t, J=4.3Hz, 1H), 7.32—7.23(m, 10H), 7.17—7.01(m, 15H), 5.41—5.35(m, 1H), 5.08—5.02(m, 1H), 4.44—4.40(m, 1H), 4.12—4.10(m, 1H), 3.63—3.60(m, 1H), 2.83—2.77(m, 1H), 2.71—2.68(m, 1H)	161.3, 157.2, 138.8, 137.8, 136.6, 136.2, 135.0, 134.5(d, J=8.6 Hz), 133.9(d, J=9.2 Hz), 128.9, 128.8, 127.4, 127.3, 127.2(d, J=2.5 Hz), 127.1(d, J=1.9 Hz), 126.8, 122.1, 118.3(d, J=4.4 Hz), 60.6(d, J=4.6 Hz), 54.3, 43.2(d, J=28.3 Hz), 39.5(d, J=15.8 Hz)	47.2(d, J=32.2 Hz,1P), 38.1(d, J=32.2 Hz, 1P)
Cat.11	8.21—8.16(m, 2H), 7.55—6.68(m, 31H), 5.86—5.79(m, 1H), 5.41—5.34(m, 1H), 5.74—5.71(m, 1H), 4.56—4.52(m, 1H), 3.91—3.87(m, 1H), 3.78—3.70(m, 1H), 2.57—2.52(m, 1H), 2.45(m, 3H)	165.2, 162.8, 139.1(d, J=16.4 Hz), 138.2, 137.8, 136.7, 135.7(d, J=8.9 Hz), 134.5(d, J=7.9 Hz), 129.3, 129.1, 128.7, 127.2(d, J=8.9 Hz), 127.0, 123.5, 119.4, 63.9(d, J=6.2 Hz), 56.5, 46.4(d, J=28.7 Hz), 29.4	43.4(d, J=33.9 Hz,1P), 37.3(d, J=34.8Hz, 1P)
Cat.12	8.47—8.45(m, 1H), 7.88—7.84(m, 2H), 7.75—7.73(m, 2H), 7.66—7.62(m, 1H), 7.58—7.56(m, 2H), 7.52—7.07(m, 28H), 5.83—5.77(m, 1H), 5.63—5.56(m, 1H), 5.00—4.92(m, 1H), 4.63—4.57(m, 1H), 3.48—3.40(m, 1H), 2.96—2.89(m, 1H)	163.4, 148.2, 139.0, 138.8, 138.0, 137.7, 136.9, 135.1(d, J=9.9 Hz), 134.0(d, J=9.1 Hz), 130.8, 129.3, 129.0(d, J=5.8 Hz), 128.7, 127.9, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 126.2(d, J=2.0 Hz), 125.0, 119.8, 64.3(d, J=5.9 Hz), 52.4, 46.8(d, J=26.0 Hz)	47.7(d, J=30.0 Hz,1P), 37.2(d, J=30.9 Hz, 1P)

Entry	Cat.	Conversion(%)	e. e.(%)
1	Cat.1	>99	51
2	Cat.2	>99	54
3	Cat.3	>99	58
4	Cat.4	>99	65
5	Cat.5	45	66
6	Cat.6	>99	24
7^b	Cat.7	>99	60
8^b	Cat.8	>99	60
9	Cat.9	>99	71
10	Cat.10	23	69
11	Cat.11	9	―
12	Cat.12	47	53