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1993年 第14卷 第12期    刊出日期：1993-12-24

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研究论文

固溶体BaFCl_1-xBr_x:Eu²⁺中不同发光中心及其时间分辨特性

赵伟, 陈晓波, 宋增福, 苏勉曾

1993, 14(12):  1633-1637. 

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通过时间分辨光谱测定,发现固溶体BaFCl_1-xBr_x:Eu²⁺荧光衰减由快衰减和慢衰减两部分组成,慢成分寿命随Br^-含量增加而减小,而快成分寿命则保持不变.该现象归因于固溶体中的不同发光中心.结合不同发射波长下的荧光寿命及激发光谱,对上述结果作了进一步的讨论.

烯醇式异桥双铜配合物的合成及磁交换作用的研究

陈敬堂, 廖代正, 张若桦, 詹亚力, 鲁建义

1993, 14(12):  1638-1641. 

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合成了2个异桥双铜配合物:[Cu₂(pfhmp)Br]·2H₂O(1)和[Cu₂(pfhmp)C₃H₃N₂]·2H₂O(2),经元素分析、红外及摩尔电导等手段推知两配合物均为烯醇式构型.变温磁化率测定结果表明,由于外源桥的影响,铜离子间的反铁磁相互作用有明显差别.

模板分子TMEDA在CF-3及ZSM-39沸石笼中的位置及其与骨架的相互作用

孙尧俊, 吴泰琉, 王力平, 费伦, 龙英才

1993, 14(12):  1642-1646. 

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用XRD、FTIR、IG-DTA、¹³C魔角固体核磁共振表征了用四甲基乙基二胺(TMEDA)为结构异向剂合成的高硅沸石CF-3及ZSM-39.TMEDA不同基团的¹³C化学位移,共振峰相对强度在交叉极化(CP)及高功率去偶(HPDEC)核磁共振谱中的变化,揭示出模板分子在尺寸不同的沸石笼中的位置、运动状态及其与骨架的相互作用.在ZSM-39沸石中的TMEDA分子,它的-C₂H₄-基团¹³C共振峰明显窄化,向高场的异常位移以及它与-CH₃基团¹³C共振峰相对强度在CP及HPDEC谱中的明显变化,说明为2个相邻的[5¹²6⁴]笼所共有的TMEDA分子,其-C₂H₄-基团与这2个笼所共用的六氧元环的氧原子有强烈的相互作用.

几种新型卟啉的合成及其光敏性质

刘玉文, 王永强, 王杏乔, 王立波, 于连香, 曹锡章

1993, 14(12):  1647-1650. 

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合成了4种新的卟啉配体及其锌的配合物,并用红外光谱、紫外可见光谱、元素分析等手段对它们进行了表征.初步实验表明所合成的卟啉配体和金属卟啉均具有光敏性.

研究简报

双核钨簇合物W₂Cl₄(OR)₄(ROH)₂结构的EXAFS研究

段永恒, 金松林, 洪波, 马礼敦

1993, 14(12):  1651-1652. 

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研究论文

反相离子对液相色谱分离-柱后衍生化学发光检测痕量金属离子

张新祥, 程介克, 曾云鹗

1993, 14(12):  1653-1657. 

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报道了反相离子对液相色谱-柱后衍生化学发光检测方法分离测定痕量的钴(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)及铬(Ⅲ).利用弱络合性的乳酸作为淋洗剂,加入适量的十二烷基磷酸钠作对离子试剂,研究了分离条件、发光条件及二者的匹配方式等因素对分离检测的影响.测定线性范围分别为(g/mL):Cr(Ⅲ)5.0×10^-9～1.0×10^-5;Fe(Ⅱ)2.0×10^-9～1.0×10^-5;Fe(Ⅲ〕8.0×10^-9～1.0×10^-5;Cu(Ⅱ)8.0×10^-11～1.0×10^-5及Co(Ⅲ)1.0×10^-11～1.0×10^-5.检出限分别为:10pgCr(Ⅲ),0.4pgFe(Ⅱ),20pgFe(Ⅲ),1.0pgCu(Ⅱ)及0.01pgCo(Ⅱ).

锂离子选择性电极的研究

张增荣, 俞汝勤

1993, 14(12):  1658-1660. 

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根据锂的萃取化学,以1-(苯基偶氮)萘酚-2(ST-I)及氧化三辛基膦(TOPO)为载体和协萃剂制备了PVC膜锂离子选择性电极.考察了增塑剂等因素对电极响应性能的影响,并对膜组成进行优化.以含4.5mgST-I,9.0mgTOPO及180mg磷酸三丁酯的膜制备的电极在pH8.5的tris缓冲底液中对锂呈线性电位响应,斜率为51.7mV/pC,线性范围为2.0×10^-5～1.0×10^-1mol/L,检测下限为4.0×10^-6mol/L.电极用于碳酸锂片剂中锂含量测定,结果满意.

高效毛细管电泳、激光干涉检测快速分离二糖研究

任吉存, 何金兰, 邓延倬, 程介克

1993, 14(12):  1661-1664. 

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首次报道一种高效毛细管电泳、激光干涉折射检测快速分离二糖的新方法.详细研究了四硼酸钠溶液中,pH值、四硼酸钠浓度及有机添加剂对二糖-硼酸络离子迁移行为的影响,发现在pH为9.7的0.1mol/L四硼酸钠溶液中,10min内4种二糖得到基线分离.采用自制激光干涉型折射指数检测器,不需对二糖衍生化处理,可直接进行在柱检测.

研究简报

电热蒸发进样——等离子体原子发射光谱中钒和钛的蒸发机理研究

胡斌, 江祖成, 曾云鄂

1993, 14(12):  1665-1667. 

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邻氨基苯酚的电化学聚合

朱毅暋, 赵凤云

1993, 14(12):  1668-1670. 

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meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉与银(Ⅰ)高灵敏显色反应的研究与应用

潘祖亭, 赵晔, 金贞淑, 王明芝, 徐勉懿

1993, 14(12):  1671-1673. 

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金属离子和磺化酞菁反应动力学研究

吴星, 姚荣, 张国林, 许文琴

1993, 14(12):  1674-1676. 

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研究论文

高效液相色谱二氮杂冠醚键合相的合成及性能研究

达世禄, 何国亮, 王忠华

1993, 14(12):  1677-1681. 

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本文报道在硅胶表面进行固-液相反应,合成硅胶键合二氮杂冠醚高效液相色谱固定相.采用有机元素分析、热分析、红外光谱、金属离子的络合容量测定等对键合材料进行鉴定和表征,并对其色谱性能进行了研究.

手性硫代磷酸及其衍生物的研究(Ⅹ)——O-乙基-O-苯基硫代磷酰胺酯甲醇解反应的立体化学

唐除痴, 张绵吉

1993, 14(12):  1682-1686. 

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旋光活性O-乙基-O-苯基硫代磷酰胺酯在4.7mol/LHCl-MeOH溶液中进行酸性甲醇解时得到P—N键断裂的构型翻转产物,与MeONa-MeOH的碱性甲醇解得到以PhO基为离去基的构型翻转产物.两种甲醇解反应的机理均可用三角双锥(TBP)中间体概念完满地解释.

芳基膦(胂)酸及其盐的合成、结构与倍频效应研究

王海平, 戴朝阳, 秦金贵, 刘道玉, 陈树康, 王成瑞, 吴柏昌, 陈创天

1993, 14(12):  1687-1691. 

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本文基于将无机非线性光学材料的有效基团(畸变阴离子基团)及有机共轭体系结合为一体的设想,用改进的Doak-Freedman法合成了一系列芳基膦(胂)酸及其盐共25个化合物,讨论了分子的电子性质及其在晶体中的排列方式.实验结果表明,在这类化合物的分子内存在着一定的电荷转移;对甲苯膦酸的晶体结构分析表明,分子间存在着氢键作用,使分子呈二聚的排列方式.在所合成的化合物中,有6种表现出宏观倍频效应.

取代苯甲醛肟和取代苯乙酮肟电化学氧化机理的研究

朱世民, 夏秋文, 胡宏纹

1993, 14(12):  1692-1696. 

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研究了10种取代苯甲醛肟和5种取代苯乙酮肟的电化学氧化机理.这二类肟的氧化电位随取代基吸电子能力的增大而增高,并与它们相应的Hammett常数有线性关系.它们在电化学氧化过程中均有iminoxy自由基生成,但最后产物各不相同.用控制电位电解和紫外吸收光谱检测法验证了部分电化学氧化产物、因此,电化学氧化法可作为由肟类产生iminoxy自由基的一种方法.

研究简报

β-葡萄糖醛酸甙酶水解能力的时-效关系研究

张亦中, 刘欣, 叶荔, 张长久, 张友杰

1993, 14(12):  1697-1699. 

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研究论文

2-(2′-羟基苯基)苯并咪唑的质子转移反应和光谱性质的理论研究

徐文国, 封继康, 孙家锺

1993, 14(12):  1700-1704. 

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用AM1和INDO/S-CI方法对2-(2'-羟基苯基)苯并咪唑的基态和激发态分子内质子转移反应进行了理论研究,求得基态和激发态反应的势能曲线、势垒和过渡态,并研究了此分子的一些异构体、阴离子的相对稳定性,估算了氢键能.进行了实验光谱的理论指认,所得结果与实验值符合较好,在此基础上对光化学反应机理和光谱性质进行了探讨.

定域分子轨道重心和分子结构的关系

梁国明, 田安民, 鄢国森

1993, 14(12):  1705-1709. 

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本文讨论了定域分子轨道(LMO)的重心和分子中化学键之间的关系,建立了利用定域分子轨道重心判断分子中成键情况及其化学键类型的方法,进而在abinitio所得正则分子轨道(CMO)定域化的基础上,计算了一些常见分子的LMO重心;由此讨论了这些分子的化学键性质及其成键规律,探讨了一些化合物的反应性能.

联氨在d-过渡金属配合物MTP(o-NO₂)TBP修饰石墨电极上的催化氧化研究

朱珍平, 任建国, 秦子斌

1993, 14(12):  1710-1714. 

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研究了N₂H₄在间-四(邻-硝基苯基)四苯并卟啉铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物[MTP(o-NO₂)TBP,简称MTBP]修饰石墨电极上的催化电氧化反应,测得该系列金属四苯并卟啉的催化活性的顺序为Co(Ⅱ)TBP>ClFe(Ⅲ)TBP>Ni(Ⅱ)TBP>Zn(Ⅱ)TBP≈石墨,考察了Co(Ⅱ)TBP和ClFe(Ⅲ)TBP催化联氨电氧化反应的动力学过程.结果表明,OH^-和N₂H₄在ClFe(Ⅱ)TBP修饰电极上的反应级数分别为2和1,而在Co(Ⅱ)TBP修饰电极上的均为1.根据电化学参数提出了可能的反应机理.

丙烷氨氧化V/Sb系复合氧化物催化剂的研究

李静, 程铁欣, 江春, 窦伯生, 于作龙

1993, 14(12):  1715-1718. 

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考察了不同组成的V-Sb-O系复合氧化物对丙烷氨氧化的催化活性.用XRD研究了催化剂的结构,利用程序升温方法研究了催化剂中氧的活动性和表面酸碱性,讨论了催化剂体相和表面结构与催化性能间的关系.结果表明,VSbO₄和Sb₂O₄间的协同作用是影响催化活性的重要因素.

二维核磁共振波谱和分子力学方法计算香茶菜醛溶液中的三维空间结构

杨延武, 姬昂, 何炳林, 许肖龙, 王德华, 钱保功, 赵清治

1993, 14(12):  1719-1724. 

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采用二维核磁共振波谱完全归属了天然有机化合物香茶菜醛的¹H和¹³CNMR化学位移,测定了部分质子的偶合常数,并用孤立自旋对近似方法定量处理香茶菜醛的相敏NOESY谱,根据1/r_ij⁸∝A_ij计算出相应的质子间距离.其溶液中的三维空间结构采用以NMR结构参数为初始数据的WUPH计算程序和分子力学能量优化(MM2)完成计算.计算结果表明,得到的香茶菜醛在溶液中的三维空间结构反映了该化合物在溶液中的真实空间结构.

高取向顺式聚乙炔导电性能的各向异性

王荣顺, 陈尔跃, 黄宗浩

1993, 14(12):  1725-1728. 

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用EHMO/CO方法计算了高取向顺式聚乙炔及其碘掺杂物的二维能带结构,并据此讨论了它们导电性能的各向异性问题,结果表明平行于分子链方向的电导率与垂直于该方向的电导率之比(σ_‖/σ_⊥)取决于这两个方向上的价带宽和导带宽.碘掺杂后σ_‖/σ_⊥下降的原因是链间耦合增加.碘掺杂后的顺式聚乙炔是一个键间相互作用微弱的二维或三维体系.计算结果与实验结果较好地吻合.

研究快报

碳管笼烯的稳定性问题

唐敖庆, 李前树, 黄小钟

1993, 14(12):  1729-1730. 

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研究简报

Co_xFe_3-xO₄纳米晶的合成与性能研究

康鸿业, 杨桦, 李秀敏, 赵海燕, 赵慕愚

1993, 14(12):  1731-1733. 

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天然橡胶掺杂导电机制的理论研究

王荣顺, 张景萍, 苏忠民

1993, 14(12):  1734-1736. 

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定域分子轨道中的σ-π分离

梁国明, 顾健德, 田安民

1993, 14(12):  1737-1739. 

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三-(2-甲基氮丙啶)氧化膦异构体的核磁共振和量子化学研究

华士英, 郭纯孝, 罗魁德, 高新凤

1993, 14(12):  1740-1742. 

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研究论文

新型聚磷酸酯药物控释材料的合成

毛海泉, 卓仁禧, 范昌烈, 樊李红, 付亚平

1993, 14(12):  1743-1747. 

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采用溶液缩聚方法,制得含酪氨酸烷基酯的聚磷酸酯,再通过大分子反应分别得到主链带正、负电荷的聚磷酸酯,研究了这三类聚磷酸酯的体外降解行为,并对它们作为蛋白质的控制释放材料的性能进行了初步评价.

超高分子量聚乙烯的红外光谱的特性研究

廖凯荣

1993, 14(12):  1748-1751. 

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研究了超高分子量聚乙烯(M_w>1×10⁵)的红外光谱-温度特性.3条非晶谱带(1368、1352和1304cm^-1)的吸收强度均随温度升高而增大,但都比普通分子量聚乙烯增加的小,尤以高于140℃更甚.分子链中次甲基的近程构象序列分布随温度的变化不受分子量的影响,但旁式构象序列分布则随温度升高而增大.升温和降温过程的红外光谱均表明1352和1304cm^-1两谱带随结晶状态的变化比1368cm^-1更敏感.

羧基淀粉接枝聚合物对重金属离子的吸附速率方程

胡中爱, 王雪峰, 张伏龙

1993, 14(12):  1752-1755. 

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以Ce⁴⁺为引发剂,将丙烯腈接枝到高交联淀粉上,接枝产物再经皂化水解制得水不溶性羧基淀粉接枝聚合物(简称羧基淀粉).研究了羧基淀粉吸附重金属离子的动力学行为.实验结果表明,羧基淀粉吸附速率快,吸附平衡时间短,吸附量随时间的变化规律遵从Q/Q_∞=αt(¹⁺αt)方程.

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物的合成、结构与性质研究(Ⅲ)——分子结构对结晶的影响

李敏, 周恩乐, 徐纪平

1993, 14(12):  1756-1759. 

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以含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物为研究对象,利用DSC、WAXD、偏光显微镜等手段研究了分子结构对侧链液晶聚合物结晶行为的影响.结果表明:丙烯酸酯类液晶聚合物的晶区是由介晶基团的规整排列形成的,大分子主链和柔性间隔基不参与结晶.随着柔性间隔基长度的增加,晶区分子排列有序性提高,结晶度增大;非晶共聚组分MA含量的增加,限制了介晶基团的有序排列,当MA含量超过83％后,只得到非晶共聚物.

研究简报

含LiClO₄的接枝聚合物网络的结构、形态与离子导电性能研究

李丹, 胡春圃, 应圣康

1993, 14(12):  1760-1762. 

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醋酸乙烯酯及丙烯酸丁酯半连续法乳液共聚合

孔祥正, 袁青

1993, 14(12):  1763-1765. 

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