高等学校化学学报 ›› 2019, Vol. 40 ›› Issue (10): 2195.doi: 10.7503/cjcu20190181
收稿日期:
2019-03-27
出版日期:
2019-10-08
发布日期:
2019-05-15
通讯作者:
张光华
E-mail:zhanggh@sust.edu.cn
基金资助:
DONG Qiuchen1,ZHANG Guanghua1,*(),ZHANG Wanbin2,LIU Jing1
Received:
2019-03-27
Online:
2019-10-08
Published:
2019-05-15
Contact:
ZHANG Guanghua
E-mail:zhanggh@sust.edu.cn
Supported by:
摘要:
以喹啉为母体、 1,4-对二氯苄和顺-1,4-二氯-2-丁烯为联结基, 制备了2种具有疏水结构的水溶性双喹啉季铵盐(BQA-1和BQA-2). 通过失重实验、 电化学测试、 扫描电子显微镜(SEM)及量子化学计算等手段研究了BQA-1和BQA-2对1 mol/L盐酸中Q235钢的缓蚀性能, 并讨论了其在Q235钢表面的吸附机理. 失重结果显示, BQA-1和BQA-2对盐酸中的钢片均具有良好的缓蚀效果, 30 ℃下, 当浓度为0.5 g/L时, BQA-1和BQA-2的缓蚀率均超过94.59%; 升温导致BQA-2的脱附速率比BQA-1更快. 电化学测试结果显示, BQA-1和BQA-2是以抑制阴极为主的混合型缓蚀剂. 分析热力学参数可知, BQA-1和BQA-2在钢表面的吸附为自发、 放热过程, 符合Langmuir等温式, 且以化学吸附为主. 量子化学计算结果表明, BQA-1和BQA-2的吸附活性集中在喹啉环及杂原子上, 且BQA-1和BQA-2分子得电子与Fe作用的能力要强于供电子与Fe作用的能力.
中图分类号:
TrendMD:
董秋辰,张光华,张万斌,刘晶. 喹啉型双子季铵盐缓蚀剂的实验及理论分析. 高等学校化学学报, 2019, 40(10): 2195.
DONG Qiuchen,ZHANG Guanghua,ZHANG Wanbin,LIU Jing. Experimental and Theoretical Analysis of Quinoline Diquaternary Ammonium Salt as Corrosion Inhibitor . Chem. J. Chinese Universities, 2019, 40(10): 2195.
Inhibitor | ρ/(g·L-1) | Rs/(Ω·cm2) | Rct/(Ω·cm2) | Cdl/(μF·cm-2) | n | ηe(%) |
---|---|---|---|---|---|---|
Blank | 0.69 | 8.3 | 552.1 | 0.78 | | |
BQA-1 | 0.1 | 0.82 | 238.7 | 402.3 | 0.74 | 95.52 |
0.2 | 0.83 | 270.1 | 389.6 | 0.71 | 96.93 | |
0.3 | 0.96 | 282.2 | 353.5 | 0.69 | 97.06 | |
0.4 | 1.02 | 290.6 | 341.6 | 0.66 | 97.14 | |
0.5 | 1.21 | 317.3 | 318.5 | 0.68 | 97.38 | |
BQA-2 | 0.1 | 0.74 | 261.7 | 398.5 | 0.77 | 96.83 |
0.2 | 0.80 | 276.7 | 379.1 | 0.80 | 97.00 | |
0.3 | 1.21 | 285.1 | 350.5 | 0.75 | 97.09 | |
0.4 | 1.17 | 295.4 | 330.2 | 0.68 | 97.19 | |
0.5 | 1.29 | 319.6 | 303.9 | 0.73 | 97.40 |
Table 1 Impedance parameters for carbon steel in 1 mol/L HCl in the absence and presence of different concentrations of BQA-1 and BQA-2 at 30 ℃
Inhibitor | ρ/(g·L-1) | Rs/(Ω·cm2) | Rct/(Ω·cm2) | Cdl/(μF·cm-2) | n | ηe(%) |
---|---|---|---|---|---|---|
Blank | 0.69 | 8.3 | 552.1 | 0.78 | | |
BQA-1 | 0.1 | 0.82 | 238.7 | 402.3 | 0.74 | 95.52 |
0.2 | 0.83 | 270.1 | 389.6 | 0.71 | 96.93 | |
0.3 | 0.96 | 282.2 | 353.5 | 0.69 | 97.06 | |
0.4 | 1.02 | 290.6 | 341.6 | 0.66 | 97.14 | |
0.5 | 1.21 | 317.3 | 318.5 | 0.68 | 97.38 | |
BQA-2 | 0.1 | 0.74 | 261.7 | 398.5 | 0.77 | 96.83 |
0.2 | 0.80 | 276.7 | 379.1 | 0.80 | 97.00 | |
0.3 | 1.21 | 285.1 | 350.5 | 0.75 | 97.09 | |
0.4 | 1.17 | 295.4 | 330.2 | 0.68 | 97.19 | |
0.5 | 1.29 | 319.6 | 303.9 | 0.73 | 97.40 |
Inhibitor | ρ/(g·L-1) | Ecorr/mV | icorr/(μA·cm-2) | βa/(mV·dec-1) | βc/(mV·dec-1) | ηp(%) |
---|---|---|---|---|---|---|
Blank | -317.2 | 105.1 | 118.4 | -133.8 | | |
BQA-1 | 0.1 | -441.8 | 6.5 | 121.9 | -138.6 | 93.81 |
0.2 | -475.3 | 5.3 | 120.4 | -131.4 | 94.96 | |
0.3 | -422.5 | 3.9 | 115.2 | -129.2 | 96.29 | |
0.4 | -488.1 | 2.4 | 127.1 | -137.3 | 97.72 | |
0.5 | -443.2 | 1.2 | 118.8 | -134.7 | 98.86 | |
BQA-2 | 0.1 | -505.6 | 5.7 | 125.2 | -130.9 | 94.58 |
0.2 | -572.6 | 4.3 | 124.4 | -128.3 | 95.91 | |
0.3 | -474.7 | 2.4 | 121.1 | -131.7 | 97.72 | |
0.4 | -591.9 | 2.2 | 125.7 | -136.1 | 97.91 | |
0.5 | -544.3 | 0.8 | 120.8 | -133.2 | 99.24 |
Table 2 Electrochemical parameters for the corrosion of carbon steel in 1 mol/L HCl containing different concentrations of BQA-1 and BQA-2 at 30 ℃*
Inhibitor | ρ/(g·L-1) | Ecorr/mV | icorr/(μA·cm-2) | βa/(mV·dec-1) | βc/(mV·dec-1) | ηp(%) |
---|---|---|---|---|---|---|
Blank | -317.2 | 105.1 | 118.4 | -133.8 | | |
BQA-1 | 0.1 | -441.8 | 6.5 | 121.9 | -138.6 | 93.81 |
0.2 | -475.3 | 5.3 | 120.4 | -131.4 | 94.96 | |
0.3 | -422.5 | 3.9 | 115.2 | -129.2 | 96.29 | |
0.4 | -488.1 | 2.4 | 127.1 | -137.3 | 97.72 | |
0.5 | -443.2 | 1.2 | 118.8 | -134.7 | 98.86 | |
BQA-2 | 0.1 | -505.6 | 5.7 | 125.2 | -130.9 | 94.58 |
0.2 | -572.6 | 4.3 | 124.4 | -128.3 | 95.91 | |
0.3 | -474.7 | 2.4 | 121.1 | -131.7 | 97.72 | |
0.4 | -591.9 | 2.2 | 125.7 | -136.1 | 97.91 | |
0.5 | -544.3 | 0.8 | 120.8 | -133.2 | 99.24 |
Inhibitor | Temp. /℃ | Kads/(L·mol-1) | Δ | Δ | Δ |
---|---|---|---|---|---|
BQA-1 | 30 | 60901 | -37.87 | -2.30 | 117.40 |
40 | 59347 | -39.05 | 117.42 | ||
50 | 57307 | -40.21 | 117.36 | ||
60 | 56243 | -41.40 | 117.43 | ||
BQA-2 | 30 | 61275 | -37.89 | -4.12 | 111.44 |
40 | 59809 | -39.07 | 111.67 | ||
50 | 56306 | -40.16 | 111.58 | ||
60 | 53022 | -41.24 | 111.46 |
Table 3 Adsorption parameters obtained from mass loss tests for the studied inhibitors in 1 mol/L HCl at different temperature
Inhibitor | Temp. /℃ | Kads/(L·mol-1) | Δ | Δ | Δ |
---|---|---|---|---|---|
BQA-1 | 30 | 60901 | -37.87 | -2.30 | 117.40 |
40 | 59347 | -39.05 | 117.42 | ||
50 | 57307 | -40.21 | 117.36 | ||
60 | 56243 | -41.40 | 117.43 | ||
BQA-2 | 30 | 61275 | -37.89 | -4.12 | 111.44 |
40 | 59809 | -39.07 | 111.67 | ||
50 | 56306 | -40.16 | 111.58 | ||
60 | 53022 | -41.24 | 111.46 |
Molecule | EHOMO/eV | ELUMO/eV | (ELUMO-EHOMO,Fe)/eV | (ELUMO,Fe-EHOMO)/eV | ΔE/eV |
---|---|---|---|---|---|
BQA-1 | -11.35 | -8.44 | 0.63 | 11.10 | 2.91 |
BQA-2 | -11.75 | -8.92 | 1.11 | 11.50 | 2.83 |
Fe | -7.81 | -0.25 | — | — | — |
Table 4 Frontier orbital energies of BQA-1 and BQA-2
Molecule | EHOMO/eV | ELUMO/eV | (ELUMO-EHOMO,Fe)/eV | (ELUMO,Fe-EHOMO)/eV | ΔE/eV |
---|---|---|---|---|---|
BQA-1 | -11.35 | -8.44 | 0.63 | 11.10 | 2.91 |
BQA-2 | -11.75 | -8.92 | 1.11 | 11.50 | 2.83 |
Fe | -7.81 | -0.25 | — | — | — |
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