CM⁃Phos配体在钯催化交叉偶联反应中的应用

doi:10.7503/cjcu20200537

摘要/Abstract

摘要：

本文综合评述了近年来2-[2-(二环己膦基)苯基]-1-甲基-1H-吲哚(CM-Phos)膦配体及其衍生物在钯催化的交叉偶联反应中的应用, 主要根据不同种类的交叉偶联反应进行系统性分述, 并对该领域的发展前景进行了展望.

关键词: 膦配体, 2-[2-(二环己膦基)苯基]-1-甲基-1H-吲哚, 钯催化, 交叉偶联

Abstract:

Palladium-catalyzed cross-coupling is one of the most effective and widely utilized tools for connecting electrophilic and nucleophilic coupling partners for carbon-carbon or carbon-heteroatom bonds forming reactions. 2-［2-（dicyclohexylphosphino）phenyl］-N-methylindole（CM-Phos） ligand derivatives have proven to be successful catalysts in this context. This review summarizes the recent developments， and applications of different coupling partners in these reactions by using CM-Phos ligand derivatives.

Key words: Phosphine ligand, 2-［2-（Dicyclohexylphosphino）phenyl］-N-methylindole（CM-Phos）, Palla- dium-catalyzed, Cross-coupling

中图分类号:

O643.3

TrendMD:

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图/表 31

Fig.1 Structures of CM?Phos phosphine ligand derivatives

Scheme 1 Ligands L1, L2 and L3 screening of Pd?catalyzed Suzuki?Miyaura reaction of aryl mesylate

Scheme 2 Pd?catalyzed Suzuki?Miyaura coupling reaction of(hetero)aryl mesylates

Fig.2 Structure(A) and Oak Ridge thermal?ellipsoid plot(ORTEP) diagram(B) of dimeric Pd?CM?Phos complex

Fig.3 General catalytic cycle of cross?coupling reactions

Fig.4 Structural features of CM?Phos ligand derivatives and their effect on the efficiency of the catalysts

Scheme 3 Pd?catalyzed Suzuki?Miyaura coupling of heteroaryl tosylate at room temperature

Scheme 4 Pd?catalyzed Suzuki?Miyaura coupling of (hetero)aryl mesylates with potassium (hetero)aryltrifluoroborates

Scheme 5 Tri?ortho?substituted biaryl synthesis via Pd?catalyzed Suzuki?Miyaura coupling of alkenyl tosylate

Scheme 6 Pd?catalyzed Suzuki?Miyaura coupling of CTV?Br3

Scheme 7 Synthesis of an analogue of a potent inhibitor of DNA?dependent protein kinase

Scheme 8 Pd?catalyzed Hiyama coupling reaction of (hetero)aryl mesylates

Scheme 9 Pd?catalyzed cross?coupling reaction of (hetero)aryl and alkenyl sulfonates with aryl titanium reagents

Scheme 10 Pd?catalyzed Sonogashira reaction of (hetero)aryl sulfonates

Scheme 11 Pd?catalyzed direct C—H arylation of heteroarenes with aryl mesylates

Scheme 12 Ligands L2 and L3 screening of Pd?catalyzed direct C—H arylation of imidazo[1,2?a]pyridines with aryl tosylate

Scheme 13 Pd?catalyzed direct C—H arylation of imidazo[1,2?a]pyridines with aryl sulfonates

Scheme 14 One?pot sequential C—H bond functionalization and amination

Scheme 15 Ligands L2 and L4 screening of Pd?catalyzed mono?α?arylation of aryl ketone with aryl mesylate

Scheme 16 Pd?catalyzed α?arylation of(hetero)aryl ketones with aryl sulfonates

Scheme 17 Pd?catalyzed α?arylation of oxindoles with(hetero)aryl tosylates

Scheme 18 Pd?catalyzed cyanation of (hetero)aryl sulfonates and chlorides

Scheme 19 Pd?catalyzed amination of aryl mesylates

Scheme 20 Pd?catalyzed N?arylation of α?chiral amines with aryl tosylates

Scheme 21 Pd?catalyzed amination of tosyloxyflavones

Scheme 22 Ligands L2 and L5 screening of Pd?catalyzed N?arylation of sulfoximine with aryl tosylate

Scheme 23 Pd?catalyzed N?arylation of sulfoximines with (hetero)aryl sulfonates

Scheme 24 Ligands L2 and L5 screening of Pd?catalyzed borylation of aryl tosylate

Scheme 25 Synthesis of Pd?catalyzed unsymmetrical biaryl through one?pot three?step

Scheme 26 One?pot phosphorylation?amination sequence without isolation of the intermediate

Scheme 27 Pd?catalyzed deoxygenation of(hetero)aryl tosylates

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