钯催化烯丙基取代反应中手性配体的“甲基效应”

高等学校化学学报 ›› 2001, Vol. 22 ›› Issue (12): 2032.

钯催化烯丙基取代反应中手性配体的“甲基效应”

李枝蓬¹, 汤方毅¹, 伍新燕¹, 周其林^1,2, 陈新滋³

1. 华东理工大学精细化工研究所, 上海 200237;
2. 南开大学元素有机化学研究所, 元素有机化学国家重点实验室, 天津 300071;
3. 香港理工大学应用生物与化学工程系, 香港

收稿日期:2001-04-29 出版日期:2001-12-24 发布日期:2001-12-24
通讯作者: 周其林(1957年出生),男,博士,教授,博士生导师,主要从事有机合成研究.
基金资助:
国家重点基础研究发展规划项目基金(编号:G2000077506);国家自然科学基金(批准号:29972027);香港理工大学ASD基金资助

The "Methyl Effect" in The Enantioselective Allylic Substitution Using Palladium/Chiral Pyridinylmethyl-oxazolines

LI ZhiPeng¹, TANG FangYi¹, WU XinYan¹, ZHOU QiLin^1,2, Albert S. C. Chan³

1. Instituteof Fine Chemicals, East China University of Scienceand Technology, Shanghai 200237, China;
2. State Key Laboratoryand Institute of Elemento-Organic Chemistry, NankaiUniversity, Tianjin 300071, China;
3. Department of Applied Biology & Chemical Technology, the Hong Kong Polytechnic University, Hong Kong, China

Received:2001-04-29 Online:2001-12-24 Published:2001-12-24

摘要/Abstract

关键词: 不对称催化, 烯丙基取代, 手性吡啶唑啉配体

Abstract: In this paper, two types of chiral ligands 1 and 2 containing pyridinyl moiety and oxazolines bridged by a methylene group were investigated in the palladium catalyzed substitution of 1,3 diphenyl 2 propenyl acetate with dimethyl malonate. Ligands 2, which have two methyl groups at the bridged methylene, gave higher enantioselectivities than their unsubstituted analogues 1. This "methyl effect" increased while the substituent on the C₄ in the oxazoline ring was changed from benzyl to tert butyl. Despite of that the "methyl effect" was found in the palladium catalyzed enantioselective allylic substitution, it was obviously significant for assisting rational design of chiral ligands and catalysts in other asymmetric reaction.

Key words: Asymmetric catalysis, Allylic substitution, Chiral pyridinyl oxazoline ligand

中图分类号:

O625

TrendMD:

李枝蓬, 汤方毅, 伍新燕, 周其林, 陈新滋. 钯催化烯丙基取代反应中手性配体的“甲基效应”. 高等学校化学学报, 2001, 22(12): 2032.

LI ZhiPeng, TANG FangYi, WU XinYan, ZHOU QiLin, Albert S. C. Chan . The "Methyl Effect" in The Enantioselective Allylic Substitution Using Palladium/Chiral Pyridinylmethyl-oxazolines. Chem. J. Chinese Universities, 2001, 22(12): 2032.

[1]	穆宏文, 吴昊, 高莹莹, 金瑛, 王黎明. 有机催化吲哚碳环上的不对称Friedel⁃Crafts烷基化反应[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(2): 20210571.
[2]	黄明耀, 朱守非. 催化不对称碳硼成键反应研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2020, 41(7): 1426.
[3]	许聪, 胡文浩. 手性螺环配体及催化剂在不对称催化反应中的应用研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2020, 41(10): 2153.
[4]	郭庆君. 手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(10): 2104.
[5]	李霄, 高立国, 弓莹, 马亚军, 马向荣. 杂双金属复合物ZABDP催化芳香酮与芳香醛的直接不对称Aldol反应[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(5): 778.
[6]	李鑫, 韩玉, 谈柏轩, 王斌, 程津培. 苯并呋喃-2,3-二酮和丙酮的不对称Aldol反应[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(9): 1908.
[7]	刘健, 石鑫. 利用"Click"反应制备含有(R)-(+)-BINOL的有机聚合物及其钛配合物在不对称加成反应中的催化性能[J]. 高等学校化学学报, 2013, 34(5): 1052.
[8]	张庆友, 张丹丹, 索净洁, 李静亚, 龙海林, 许禄. 不对称反应的对映体过量值预测[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(07): 1413.
[9]	张东岩, 汪权, 陈福欣, 袁野, 王锐. C₂轴对称樟脑磺酰胺基醇配体催化环己烯乙炔对酮的不对称加成反应[J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(9): 1750.
[10]	任奇志, 丁晓健, 原鲜霞, 王爱琴 . 单面桥联手性金属卟啉的合成、构象分析及不对称催化氧化性能[J]. 高等学校化学学报, 2007, 28(11): 2128.
[11]	樊保敏,谢建华,周章涛,张齐,涂永强,周其林 . 手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用 [J]. 高等学校化学学报, 2006, 27(10): 1894.
[12]	范青华, 杨夕强, 刘国华, 陈晓闽, 陈新滋. 新型树状结构手性联二萘酚衍生物的合成及催化性能研究[J]. 高等学校化学学报, 2003, 24(2): 274.
[13]	周懿波, 段学欣, 周其林. 新型手性氢化喹啉噁唑啉配体的合成[J]. 高等学校化学学报, 2001, 22(S1): 130.
[14]	彭云贵, 冯小明, 王斌, 李智, 杨桂树, 蒋耀忠. 手性Salen-Cu(Ⅱ)和噁唑啉-Cu(Ⅱ)配合物催化2-苯基环己酮的不对称Baeyer-Villiger反应研究[J]. 高等学校化学学报, 2001, 22(2): 223.
[15]	吕守茂, 周海兵, 张骥, 谢如刚, 周忠远, 陈新滋, 杨登贵. N-方酰麻黄碱配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应[J]. 高等学校化学学报, 2001, 22(11): 1846.