摘要: 测定了298.15K时正丁醇+N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+水三元系的密度.求出正丁醇在DMF+水混合溶剂中的表观摩尔体积.观察到:(1)Φ20,E~fm与VDMFE~fm之间存在相似变化关系,其中Φ20,E为正丁醇的过量无限稀释表观摩尔体积,VDMFE为DMF+水二元系中DMF的过量偏摩尔体积,fm为混合溶剂中DMF的摩尔分数.(2)B1~fm与Φ20,E~fm之间存在反向变化关系.B1为体积第二维里系数.这些关系反映了溶质的溶剂化对溶质间相互作用的影响.溶质的疏水水化越强,溶剂化溶质之间的"同分子对"相互作用就越弱.利用定标粒子理论,讨论了空腔体积和相互作用体积对Φ20~fm,B1~fm关系的影响.
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