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1982年 第3卷 第2期    刊出日期：1982-04-24

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论文

盐卤硼酸盐化学(Ⅰ)——含硼盐卤天然蒸发过程中硼酸盐的行为

高世扬, 李国英

1982, 3(2):  141-148. 

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在进行青藏高原某硼酸盐盐湖卤水的天然蒸发实验中确定,该卤水的蒸发析盐顺序不是按平衡溶解度相图,而是按“太阳相图”预示的亚稳过程进行。从天然蒸发过程中盐卤的浓缩倍数与浓缩卤水中硼富集倍数的一致性认为,盐卤在天然蒸发浓缩析盐过程中硼酸盐并不以固体盐形式析出,而是被赋存于浓缩卤水中。

杂环胺双齿配体萃取稀土元素

杨罗清, 倪兆艾

1982, 3(2):  149-154. 

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对一系列杂环双齿配体——4,7-二苯邻菲绕啉、5-硝基邻菲绕啉、2,9-二甲基邻菲绕啉、2,9-二甲基-4,7-二苯邻菲绕啉和α,α＇-联喹啉(以下均用L表示)与CCl₃COO-和15种正三价稀土离子形成的三元络合物在水-氯仿间的革取行为进行了研究。发现在这些体系中,都存在明显的“四分组效应”,且稀土的萃取率随介质pH而变化。井讨论了L的分子量及结构对稀土萃取的影响。

钨铈杂多酸及其盐的研究(Ⅰ)——离子交换法制备钨铈杂多酸

王恩波, 赵世良, 周延修, 刘景福, 郑汝骊

1982, 3(2):  155-161. 

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用离子交换法制备了三种迄今未见报导的钨铈杂多酸溶液。其阴离子组成分别为[CeW₈O₂₈]^4-、[CeW₁₀O₃₅]^6-和[CeW₁₂WO₄₂]^8-。其中12-钨铈杂多酸制得了稳定的固体,从而揭示了钨饰杂多化合物中一个新的系列——Ce-12W系列。对该固体酸进行了元素分析、红外光谱、电位滴定、X光衍射和差热、热重分析,并对其结构进行了初步探讨。

碱金属助催合成氨铁催化剂的研究(Ⅴ)——氯离子的效应

忻新泉, 朱龙根, 孟庆金, 张雪琴, 吴沛成, 戴安邦

1982, 3(2):  162-168. 

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本文指出,氯离子是碱金属助催的合成氨催化剂Fe-AC(活性炭)-K(金属钾)体系的毒物。通过对含氯催化刑的活性测试,配合气相色谱、穆斯堡尔谱以及X-射线衍射图的研究,所得实验結果指出,KCl使催化剂中毒的机制是氯离子引起了高分散的小颗粒α-Fe的聚结,本文还讨论了氯离子对Fe体系和Ru体系催化剂的不同影响,归之于Fe系合成氨催化剂的结构敏感性。

氢化铝锂新合成方法的研究

申泮文, 张允什, 陈声昌, 袁华堂, 车荣睿, 班月霞, 刘鼎容

1982, 3(2):  169-172. 

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在略高溫度下,通过氯化锂和金属钠在氫气氛中的反应,得到了氢化锂和氯化钠的混合物。用通常的Schlesinger法将得到的混合物用于合成氢化铝锂。反应的副产物是氯化锂和氯化钠的混合物,可用不同方法将其分离,所得氯化锂用于再循环。

稀土元素-铬天菁S-邻菲啰啉-两性表面活性剂多元络合物形成反应的研究

史慧明, 何锡文, 李金和

1982, 3(2):  173-180. 

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两性表面活性剂应用于分析化学,仅是初步尝试。本文就“稀土元素-铬天菁S-邻菲锣啉-DDMAA”多元络合物的形成反应机理进行了研究。物理化学分析表明,Y、o-phen、CAS、DDMAA生成了有确定组成的四元络合物。从络合物吸光度随DDMAA胶束浓度的依赖性看出,当其浓度逐渐增加至CMC时,体系的吸光度激增并达到稳定的最大值。考察DDMAA在纸上电泳实验中的行为,表明其是以正电荷阳离子状态参与络合反应的。并推测了络合物的可能结构。

一种具有二甲酚橙基团的新螯合形成树脂及其应用

周志瑞, 毛雪琴

1982, 3(2):  181-187. 

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本文介绍了一种用二甲酚橙(XO)溶液与强碱性阴离子树脂以简便的搅拌方式,制得具有XO基团的新螯合形成树脂的方法。研究了XO树脂的一些性能以及对重全属离子的吸着和洗脱,并用原子吸收测定天然水中Cu、Zn、Cd、Fe元素。同时试验了干扰影响。

卟啉在分析化学中的应用(Ⅰ)——四-(4-三甲铵苯基)卟啉吸光光度法测定痕量铜

杨克让, 张传铀, 程介克

1982, 3(2):  188-194. 

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本文提出以水溶性卟啉α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)叶啉[简称T-(4-TAP)P]作显色剂并研完了T-(4-TAP)P与铜(Ⅱ)的显色反应。试验了21种金属离子及8种盐的干扰,影响均小。提出了吸光光度测定ppb级痕量铜的方法。应用于测定高纯稀土及水样中痕量铜,操作简便快速,结果满意。

高效离子交换色谱法分离稀土元素及镥、镱、铥的测定

范必威, 刘满仓, 胡之德

1982, 3(2):  195-204. 

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本文使用国产SY-202高速离子交换色谱仪(库仑检测器)以及国产YSGSO₃Na型阳离子交换树脂,用自行装配的梯度装置,以α-羟基异丁酸(α-HIBA)为洗脱液,提出浓度和pH并行变化的梯度形式,快速分离了十三个稀土元素;并讨论了该种梯度形式的特点及各种定量关系;研究了稀土元素的色谱行为与其结构之间的关系及效应;考察了库仑检测器电解效率的变化原因及规律,并定量测定了镥、镱及铥。

碘的阴极溶出伏安法研究

宋鸿镃, 汪乃兴

1982, 3(2):  205-209. 

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本文研究了碘在悬汞电极上的阴极溶出行为。提出了直接以络合剂(EDTA,DTPA,DCTA)为电解底液便可有效地消除铅、镉、铜等重金属元素的干扰。测定检出限为6.3×10^-9M。方法可不经分离富集直接测定饮用水和食盐中的痕量碘。

4-甲酰基-2,2,5,5-四甲基四氢呋喃-3-酮与胺的缩合产物及其性质

于振华, 尹承烈

1982, 3(2):  210-216. 

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全取代的呋喃酮[Ⅰ]易与胺类发生缩合反应,生成相应的插烯式酰胺,与甲胺在不同溶剂中可得单分子或双分子缩合产物。这类缩合产物不能用碘甲烷,重氮甲烷甲基化;用过氧化氢氧化得到少一碳原子的二元酸;与乙酰乙酸乙酯作用生成吡啶衍生物;与格氏试剂作用,发生类似于α,β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应,生成产物业经合成方法证明。

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅳ)——2,6-二苯乙烯基苯并二噁唑及其对位衍生物的HMO计算及光谱的取代基效应

蔡遵生, 吴本湘, 周一民, 赵学庄, 高振衡

1982, 3(2):  217-223. 

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本文用HMO方法计算处理了2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;4,5d＇)-二(口恶)唑和2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;5,4d＇]-二(口恶)唑和它们的各十种对位取代衍生物,得到它们的π电子能级与分子图,对其中一些化合物的紫外(UV)和荧光(FL)光谱的取代基效应也在HMO理论基础上进行了若干分析。

二元化合物半导体的能带结构

赵深, 赵源

1982, 3(2):  224-228. 

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本文用LCBOMO法计算了属于元素半导体和AB型、AB₂型化合物半导体的十种共价结构的能带。所得结果说明:它们的禁带宽度Eg都可统一地表为键能和邻键间共轭积分的线性函数,与共价结构的形式无关。给出许多文献用键性质归纳Eg数值规律的理论基础。

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐的晶体结构

徐筱杰, 李根培, 张泽莹, 童沈阳

1982, 3(2):  229-234. 

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用SYNTEXP3/R3四圆衍射仪收集4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐晶体的三维衍射数据。晶体属P2₁/c空间群,a=11.339Å,b=6.835Å,c=18.170Å,β=102.76°,Z=4。利用Patterson法及直接法测定了晶体结构。经位置坐标参数,各向异性温度因子及比例因子块矩阵最小二乘修正后,最后的R值为0.055。晶体结构分析结果表明:4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚的分子内所有非氢原子共面并形成大的共轭体系。氯离子及二个结晶水与分子中的N,O形成氢键,起到桥联分子的作用。

粒度不均一交换剂的离子交换反应动力学(Ⅰ)——粒内扩散或液膜扩散控制反应速度的同位素交换反应

邢正, 陶祖贻

1982, 3(2):  235-242. 

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本文研究了包含不同半径离子交换剂体系的同位素交换反应动力学。对于粒内扩散和液膜扩散控制反应速度的不均一体系,导出了表述离子交换剂和有限浴溶液中离子之间异相同位素交换反应交换度。

重稀土与偶氮氯膦Ⅲβ型反应动力学研究及机理的探讨

林智信, 曾云鹗

1982, 3(2):  243-250. 

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一定条件下,偶氮氯膦Ⅲ的重稀土螯合物可由α型转化成β型。连续扫描的谱图表明:α型是瞬时形成的。随着反应进行,α峰下降而β峰上升。在恒溫、Yb:R=1:1和pH=3.2时,测得非缓冲体系和缓冲体系(NaAc—HCl)的反应级数分别为2和1,表观活化能分别为71.1KJ/mol和49.8KJ/mol。对于许多缓冲体系,具有亲核基团的缓冲介质能够加速此转化过程。在此缓冲体系中,β型螯合物的生成速率随氢离子浓度的增大而减小,随缓冲介质浓度增大而增大。实验还表明:两个α型分子形成一个β型分子并释放出一个质子。据此,对缓冲体系和非缓冲体系分别拟出了合理的机理,稳态处理后的动力学速率方程满意地解释了所有实验事实。最后讨论了反应机理的可能模式。

有机分子的自洽场分子轨道从头计算的通用程序和C,H基组的选择

王德民, 邓坤杰, 朱芝仙, 韩玉真, 施乃, 吾榕之, 黎乐民, 徐光宪

1982, 3(2):  251-256. 

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本文介绍一个适用于中小有机分子的自洽场分子轨道(SCFMO)从头计算通用程序,并对各种C、H基组作了比较研究,提出一个新的最小原子轨道基组。用它试算甲烷分子的电子结构,仅用9个原子轨道(AO)和41个GTO,得到的分子总能量为E=-40.1662hartree,比STO-KG的结果为优。例如STO-6G用9AO-54GTO得到E=-40.1011hartree。甚至比国际通用的Gaussian-70程序所采用的4-31G双ζ基组也有改进,后者用17AO-36GTO得到E=-40.1395hartree。此外,还在S.B.双ζ基组的基础上,在C-H键中间外加浮动键轨道,得到E=-40.1930hartree。

对再生式光电化学电极的开路电位及其稳定性的探讨

董庆华, 吴越, 查全性

1982, 3(2):  257-263. 

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光电化学电极的开路电位及其稳定性与电解质溶液的性质有关。光电极的开路电位与照射在电极上光的强度呈半对数关系。实验表明:对n-型半导体电极,随着溶液中氧化态浓度的增加光电位向正方向移动,而改变溶液中还原态的浓度对光电位影响不大。本文根据电极过程的基本原理解释了这些事实。在某些电解质溶液中还观察到光电极光生电位的滞后现象,文中用费米能级分裂的概念对出现这一现象的原因进行了讨论。

冠醚对生物化学影响的研究(Ⅲ)——五种冠醚化合物对小麦幼苗根系吸收与运转⁴²K、²⁴Na、⁴⁵Ca离子的影响

周爱堂, 傅庭治, 欧惠春, 黄德培, 王德粉, 张进其, 黄良保, 阙如生, 张正仁

1982, 3(2):  264-270. 

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本文用放射性同位素⁴²K、²⁴Na、⁴⁵Ca作示踪,配以P^K、P^Na离子选择电极测量溶液的电导率和电位变化。研究五种冠醚化合物对南大八号小麦幼苗根系吸收与运转无机离子(K⁺、Na⁺、Ca^艹)的作用。实验结果表明,五种冠醚化合物对小麦幼苗根系具有不同程度的促进吸收和加速运转K⁺、Na⁺、Ca^艹的作用,其中以1号冠醚化合物作用最为明显,在K⁺、Na⁺、Ca⁺艹>中对K⁺的作用最为突出。

薄层色谱法测定聚苯乙烯的溶解度参数

宋栩冰, 许承威

1982, 3(2):  271-274. 

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本文采用薄层色谱法测定了聚苯乙烯的溶解度参数,其数值为9.10(cal/cm³)^1/2,这个结果和文献中其它方法所得的结果甚为一致,而这个方法却比文献中其它测定高分子溶解度参数的方法既方便又简单,所以这是一种测定高分子溶解度参数的较好方法。

ZSM-5沸石大单晶的生长

龙英才

1982, 3(2):  275-278. 

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ZSM-5是近十年来发展的具有广泛应用前景的高硅沸石分子筛。其骨架主要由五元环连结而成,具有十元环孔道(直径约6(?))。空间群为P_nma。大于40μm的均匀完美沸石单晶体,为晶体结构的测定以及与催化性质有密切关系的阳离子交换、扩散、吸附等重要性质的研究所必须。在通常的条件下获得大而完美的沸石单晶体是困难的。单晶的合成,有利于研究沸石晶体的形成与生长机理,是沸石结晶动力学研究的重要课题之一。

研究快报

O-碳硼烷醚类衍生物的合成

张正之, 申泮文

1982, 3(2):  279-280. 

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碳硼烷是一类对空气、热和化学作用稳定的有机硼化合物。到目前已制得了几百个各种类型的碳硼烷衍生物,但关于其醚类衍生物则报导得很少,对称性的醚类衍生物几乎未见报导^[1-4]。就合成方法而言,直接由炔化物合成1,2-二碳对称取代的碳硼烷也是少见的。我们由炔化物与双-(二乙硫醚)合十二氢癸硼烷直接合成了两个新的对称性o-碳硼烷醚类衍生物,扩展了用直接法合成o-碳硼烷衍生物的途径。