高等学校化学学报

郎爱东, 黄春辉, 甘良兵

1998, 19(12): 1881-1885.

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对一种新型半菁发色基团的碘化物--(反式)-N-十八烷基-4-(2-(4-(2-二甲基氨基)苯基)乙烯基)喹啉碘化物和含锌硫代富瓦烯配阴离子形成的电荷转移复合物:二-[(反式)-N-十八烷基-4-(2-(4-(2-二甲基氨基)苯基)乙烯基)喹啉]合硫代富瓦烯锌酸盐的成膜性以及它们的LB膜修饰ITO电极上的光电响应性质进行比较研究,用含锌硫代富瓦烯配阴离子对这种半菁发色团阳离子进行组装后,能够改善其成膜性,使单位面积上的半菁发色团数目增加.同时,含锌硫代富瓦烯配阴离子的强吸电子能力还影响半菁发色团的电荷分布,使之有利于电荷分离,从而提高了光电流的量子产率.在无外界影响时,其光电转化的量子产率达0.9%,是碘化物的1.8倍.

La(ClO₄)₃-OCBAAP-H₂O体系(30℃)溶度及Ln(OCBAAP)₄(ClO₄)₃·nH₂O的合成和表征

梁宏斌, 唐宗薰

1998, 19(12): 1886-1890.

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测定了三元体系La(ClO₄)₃-OCBAAP-H₂O在30℃时的溶解度.结果表明,该体系有一个新固相(不一致溶解化合物)La(OCBAAP)₄(ClO₄)₃·6H₂O形成.参考该体系溶度图确定合成条件,合成了系列化合物Ln(OCBAAP)₄(ClO₄)₃·nH₂O(Ln=La,n=6;Ln=Pr,Nd,Sm,Gd,Yb,n=2).通过化学分析、元素分析、TG-DTG、IR和密度对化合物进行了表征,计算了La(OCBAAP)₄(ClO₄)₃热分解过程各阶段的表观活化能.

NaVPO₅晶体的水热合成与结构研究

庞广生, 冯守华, 徐如人, 洪茂椿

1998, 19(12): 1891-1894.

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通过在水热合成体系中加入还原剂,利用五价钒化合物成功地合成出纯相NaVPO₅晶体,并用电子顺磁共振和四圆衍射对其进行了表征.

杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW₉O₃₄^9-的酯基锡杂多配合物的合成及性质

朱东升, 许林, 胡长文, 张洪业

1998, 19(12): 1895-1899.

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利用酯基锡与缺位Keggin结构杂多阴离子PW9O₃₄^9-反应,合成了6种新的杂多阴离子--有机金属配合物M₉[(R'OOCCHR"CH₂SnOH₂)₃(PW₉O₃₄)₂]·xH₂O(M=(CH₃)₄N⁺,K⁺;R'=CH₃_,CH₃CH₂_;R"=H,CH₃_),通过元素分析、IR光谱、紫外电子光谱、¹HNMR、³¹PNMP、¹⁸³WNMR和TGA-DSC热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究,确定该系列配合物为A-β-PW₉型夹心配合物结构.

水热合成法在分子筛中组装功能材料

郭兴巴图, 肖丰收, 徐如人

1998, 19(12): 1900-1903.

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采用水热合成法将ZnS、MoO₃和邻苯二甲酸铕组装到ZSM-5分子筛孔道之中,制得了具有纳米尺寸的功能材料,通过XRD、IR、发射光谱和探针分子吸附等手段进行了表征.

锌指类蛋白研究的新进展

黄仲贤, 刘玉奇

1998, 19(12): 1904-1914.

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综述了锌指蛋白的最新研究状况,重点评述了锌指蛋白结构与功能的研究方法及最新进展.

Ge-132稀土配合物及其对单核苷酸磷酯键的催化水解作用

王志强, 陈继, 朱兵, 张树功

1998, 19(12): 1915-1917.

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六方相NaYF₄的水热合成及相转变研究

张文韬, 徐秀廷, 赵春燕, 朱连杰, 冯守华, 徐如人

1998, 19(12): 1918-1919.

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鲤鱼组织ATPase活性抑制和构效分析

徐镜波, 景体淞

1998, 19(12): 1920-1924.

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在离体实验条件下测定了20种硝基芳烃化合物对鲤鱼鳃和肾的ATPase活性的半抑制浓度c_I50值.以辛醇-水分配系数1gp、一阶价分子连接性指数¹x^v、指示变量I、分子分支指数¹K_a、取代基常数总和∑_σ-和分子最低空轨道能E_lumo为参数,依据20种硝基芳烃化合物对鲤鱼鳃和肾的ATPase活性的半抑制浓度-lgc_I50值,进行构效分析,建立了20种硝基芳烃化合物的QSAR方程.结果表明,∑_σ-、I、E_lumo3个参数与硝基芳烃对鲤鱼组织ATPase毒性密切相关,并预测和探讨了毒性作用机制.

流动注射-分光光度法测定蜂蜜中还原糖的研究

许汉英, 王柯敏

1998, 19(12): 1925-1928.

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通过改变K₃[Fe(CN)₆]与还原糖的氧化还原反应条件,降低反应温度,缩短反应时间,建立了蜂蜜中高含量还原糖的流动注射-分光光度分析法.该方法与目前广泛使用的滴定法和分光光度法相比,具有分析速度快,操作简便等优点.测定了部分实际样品,结果满意.

MCM-41中孔分子筛修饰电极对铁(Ⅱ)和钌(Ⅱ)的1,10-氮杂菲配合物的电化学响应

姜艳霞, 邹明珠, 宋文波, 刘颖, 吕男, 许宏鼎, 曹希传

1998, 19(12): 1929-1932.

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用循环伏安法研究MCM-41分子筛修饰电极对铁(Ⅱ)和钌(Ⅱ)的1,10-氮杂菲配合物的电化学行为.由于MCM-41中孔分子筛孔表面存在非常活泼的羟基,使其具有很高的活性,它能使分子筛本身作为配体与金属离子配位,并使原来的配体部分解离.

化学发光免疫分析试剂吖啶酯的合成新路线

庄惠生, 王琼娥, 陈国南, 张帆

1998, 19(12): 1933-1936.

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设计了一种化学发光免疫分析试剂吖啶酯的合成新路线,以二苯胺为原料合成吖啶-9-羧酸,经酰氯化后与3-(4-羟基苯基)-丙酸-N-羟基琥珀酰亚胺酯反应得4-(2-琥珀酰亚胺基氧羰基乙基)苯基-9-吖啶羧酸酯,最后与氟磺酸甲酯反应即得4-(2-琥珀酰亚胺基氧羰基)苯基-10-甲基吖啶-9-羧酸酯氟磺酸盐(俗称吖啶酯).

荧光法研究Ge-132对牛血清白蛋白Mailard反应的抑制作用

陈继, 马根祥, 李晓晶, 张树功, 李德谦

1998, 19(12): 1937-1939.

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样条最小二乘法处理毛细管电泳数据的研究

谢天尧, 莫金垣, 杨晓云

1998, 19(12): 1940-1942.

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聚血红素修饰电极对儿茶酚类化合物和抗坏血酸氧化的电催化作用研究

白燕, 莫金垣, 程锵, 周艳晖

1998, 19(12): 1943-1945.

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刘华银, 杨光富, 谭惠芬, 杨华铮, 来鲁华

1998, 19(12): 1946-1949.

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基于Dl蛋白结构模型,设计并合成了取代苯甲酰胺基丙烯酸乙酯及有关成环化合物嘧啶酮,通过X射线衍射确定了2-芳基-5-乙氧甲酰基-6-甲硫基-4-嘧啶酮的结构.生物活性测定结果表明,部分化合物显示出一定的Hill反应抑制活性.

三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的比较分子场法分析

任天瑞, 陈红明, 谢桂荣, 周家驹, 陈馥衡

1998, 19(12): 1950-1953.

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用比较分子场分析方法,分析了三唑并嘧啶类化合物对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制活性的构效关系,推测其与ALs的空间结合模式.

α-氨基烃基膦酸二苯酯与去甲(去氢)斑蝥素和外式双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的反应研究

周正洪, 陈茹玉

1998, 19(12): 1954-1958.

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通过去甲斑蝥素、去甲去氢斑蝥素和外式双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐和α-氨基烃基膦酸酯的反应,合成了一系列斑蝥素类似物,并进行了抗肿瘤筛选.以期寻找高效、低毒的抗肿瘤药物.所合成的化合物的结构经¹HNMR、MS、IR及元素分析确证.

混合溶剂系统中固定化脂肪酶对酮基布洛芬的催化酯化反应

刘军民, 许建和, 刘幽燕, 许学书, 袁勤生

1998, 19(12): 1959-1963.

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以硅藻土吸附的脂肪酶为催化剂,对外消旋酮基布洛芬[2-(3-苯甲酰苯基)丙酸]进行对映选择性酯化反应;考察了不同的脂肪酶制剂,固定化时所加缓冲液的体积与pH值,酰基受体(醇)的种类以及混合溶剂系统的组成等因素对酶活性的影响.结果表明,在所考察的7种脂肪酶中,以LipaseOF的酪化活性最高;用硅藻土吸附固定化酶时,缓冲溶液的最适pH为7.0左右,每克酶粉加1.0mL缓冲溶液为最佳;固定化酶催化酯化的活性比游离的脂肪酶高.在酮基布洛芬与不同酰基受体(醇)的酶促酯化反应中,以丙醇的反应速度为最快.在由一种主溶剂与一种助溶剂组成的混合溶剂系统中,酶促酯化的速度要比在单一的主溶剂或助溶剂系统中快.当以1gP值较大的环己烷或异辛烷等为主溶剂,甲苯为助溶剂时,脂肪酶催化酮基布洛芬酯化反应的活性最高.

新的二苯并环状溴鎓盐的合成及性质研究

孙海鹰, 侯自杰, 蔡利平, 康永峰, 赵峥嵘

1998, 19(12): 1964-1969.

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以4,4'-二取代联苯(或4,4'-二取代二苯甲烷)为原料合成了几种新的3,7-二取代二苯并环状溴(鎓)盐.对几种溴(鎓)盐与KBH₄及与NaN₃的反应进行了研究.结果表明,前一反应主产物为2-溴-4,4'-二取代联苯(或2-溴-4,4'-二取代二苯甲烷),后一反应的主产物为2-叠氮基-2'-溴-4,4'-二取代联苯(20a-20d).通过20a-20d的热反应合成几种新的多取代咔唑(21a-21d).

含苯并噻唑杂环的α-氨基烷基膦酸二乙酯的合成及生物活性

李在国, 黄润秋, 杨炤, 李慧英

1998, 19(12): 1970-1974.

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用亚磷酸二乙酯与亚胺加成的方法合成了20个N-(2-苯并噻唑基)-α-氨基膦酸二乙酯类化合物.利用协同 3+2 机理对反应进行了解释.运用量子化学方法(MINDO/3)计算了亚胺分子的原子电荷,并讨论了取代基对五元环过渡态形成的影响.所合成的部分化合物具有较好的抑制烟草花叶病毒(TMV)活性和一定的除草活性.

曼氏血吸虫谷胱甘肽S-转移酶Sm26/2的抗原肽研究

许家喜, 蔡孟深

1998, 19(12): 1975-1978.

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在计算机辅助下,应用Goldkey和PC-Gene程序,根据新报道的曼氏血吸虫谷胱甘肽S-转移酶Sm26/2的氨基酸序列,进行亲水性、柔韧性、可接近性、电荷分布和二级结构分析,预测出6个抗原肽,并用固相法进行了合成.经Dot-ELISA法测定,其中的2个对抗日本血吸虫免疫球蛋白多克隆抗体(抗-Sj-IgG-PcAb)显示出较好的抗原性,1个对抗血吸虫表膜单克隆抗体(A6McAb)显示出较好的抗原性,可作为抗血吸虫病合成多肽疫苗的候选肽段.

(1-萘甲基)四氢糠基丙二酸二乙酯的新法合成

周智明, 陈楠

1998, 19(12): 1979-1981.

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双笼羰基化合物C₁₂₀CO的理论研究

田维全, 封继康, 任爱民, 葛茂发, 黄旭日, 李志儒, 孙家鍾

1998, 19(12): 1982-1986.

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用INDO系列方法对双笼化合物C₁₂₀CO进行了理论研究,结果表明,C₁₂₀CO中O具有较大的电负性,在此位置可形成氢键.分子内电荷转移较大,非线性光学系数可能较大.C₁₂₀CO的电子光谱与C₁₂₀CH₂和C₁₂₀O的相似.

乙醇在环氧树酯/氨酯丙烯酸树脂互穿网络中的扩散研究(Ⅱ)──非均相传递模型及其应用

华峰君, 李军, 胡春圃, 刘洪来, 胡英

1998, 19(12): 1987-1991.

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由于环氧树酯(epoxy)/氨酯丙酸酯树脂(UAR)同步互穿网络(SIN)表现出明显的相分离形态,因此建立了非均相传递模型.实验结果表明,在所研究的epoxy/UARSIN质量比范围内(100/0～50/50),两个网络呈现出具有一定相畴尺寸的形态,用非均相模型能更好地关联实测的吸收曲线,关联因子ψ的物理意义为分散相在连续相中的分散程度.随着epoxy/UARSIN中UAR相的增加,ψ增加,表明UAR网络在eooxy网络中的分散程度增加,相畴尺寸变小;当SIN质量组成比为50/50时,由于两个网络成为双向连续的形态,故ψ显著增大.

ⅡB族金属离子-α-氨基酸-二酮肟配体三元体系稳定性研究

张耀山, 汪中明, 林华宽, 朱守荣, 孙宏伟, 王登国, 陈荣悌

1998, 19(12): 1992-1996.

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在(35.0±0.1)℃, I=0.1mol/LKNO₃条件下,用pH法测定了3,3,9,9-四甲基-4,8-二氮杂十一烷-2,10-二酮肟配体(PnAO)和α-氨基酸(AA)的质子化常数,Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)分别与PnAO和α-氨基酸二元体系的稳定常数以及Zn(Ⅱ)-、Cd(Ⅱ)-和Hg(Ⅱ)-PnAO-α-氨基酸三元体系的稳定常数.实验结果表明:在上述三元体系中均存在良好的直线自由能关系,并从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的原因.发现标题体系的稳定性趋势为Zn(Ⅱ)＞Cd(Ⅱ)＜Hg(Ⅱ),并从金属离子的角度讨论了这种趋势的内在原因.

超价化合物NLi₄^N+和OLi₄^N+电子结构和性质

郑祥娥, 王志中

1998, 19(12): 1997-2000.

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以6-3lG·基组利用HF、MP₂和DFT方法优化了超价化合物NLi₄^N+和OL₄^N+的几何构型.研究结果表明,MP2和DFT法计算出的OLi₄分子解离出Li和Li₂的反应能与已有的实验值吻合.对于NLi₄分子,得到其解离出Li和Li₂的反应能分别为191.78和515.37kJ/mol(MP2值).并预测了OLi₄^N+和NLi₄^N+分子的基振动频率.

锗烯与甲醛环加成反应的理论研究

卢秀慧, 王沂轩, 刘成卜

1998, 19(12): 2001-2004.

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用从头算方法研究了单重态锗烯与甲醛环加成反应的机理,找到了反应的中间配合物和过渡态,并讨论了反应机理.在从头算的基础上,用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质.结果表明,此反应由两步组成:(1)锗烯与甲醛反应生成了一中间配合物,是一无势垒的放热反应;(2)中间配合物异构化得到产物锗杂环氧甲烷,此步势垒经零点能校正后只有69.6kJ/mol(MP2/3-21G//3-21G).从热力学和动力学角度综合考虑,该反应在400～500K温度下进行为宜,此时,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.

沸石载体结构对甲烷无氧芳构化性能的影响

李爽, 张春雷, 袁艺, 彭艳兵, 吴通好, 张密林, 林励吾

1998, 19(12): 2005-2008.

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考察了担载MoO₃的沸石催化剂上甲烷的无氧芳构化性能,并与沸石结构相关联.结果表明,孔径与苯分子动态直径相当的ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11和β沸石等是甲烷无氧芳构化催化剂的良好载体,其中3%MoO₃/HZSM-11具有最高的甲烷芳构化活性和稳定性,973K下的转化率和苯选择性分别为8.0%和90.9%;6%MoO₃/HZSM-8与7%MoO₃/H-β芳构化性能相当.以HMCM-41和HSAPO-34为载体时芳构化活性很低,以HMOR、HX和HY为载体时仅有少量乙烯生成,而以HSAPO-5和HSAPO-11为载体时未检测到烃类生成.

N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)氮杂12-冠-4合碘化氯仿的合成及晶体结构

万家义, 刘杰, 秦圣英

1998, 19(12): 2009-2012.

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N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)氮杂12-冠-4(A)与碘在氯仿溶液中反应,得到了电荷转移配合物A·[IHCCl₃]晶体.I…H-c氢键的键长为0.389nm.晶体属单斜晶系,空间群P2₁/n,a=0.7364(7)nm,b=1.6732(0)nm,c=2.1413(6)nm,β=99.09(1)°,Z=4,V=2.6055(5)nm₃,R₁=0.0479,R₂=0.0424.

半导体光催化剂的表面修饰

王传义, 刘春艳, 沈涛

1998, 19(12): 2013-2019.

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从半导体光催化剂表面修饰的类型、机理及效果出发,对其研究进展作了综合评述.

PPV-PDMeOPV共聚物发光性质的实验和理论研究

黄宗浩, 佟拉嘎, 王秀军, 白永平, 仇永清, 刘则, 刘扬, 宋俊峰, 陈立春, 王向军, 杜国同, 王荣顺

1998, 19(12): 2020-2022.

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双自由基CH₂与O₃反应机理的理论研究

胡海泉, 刘成卜

1998, 19(12): 2023-2025.

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Gd(DTPA-BIN)与人血清白蛋白作用的核磁共振研究

李欣宇, 张善荣, 景凤英, 吴亦洁, 裴奉奎

1998, 19(12): 2026-2028.

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界面缩聚法合成双酚A芳香环状聚醚砜

齐颖华, 陈天禄, 姜洪焱, 李海波, 徐纪平

1998, 19(12): 2029-2031.

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粘度法测量高分子在玻璃表面上的吸附层厚度

杨宇, 严晓虎, 程镕时

1998, 19(12): 2032-2033.

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侧链液晶聚合物相转变点的分子动力学模拟

罗军, 谭甦生, 周恩乐

1998, 19(12): 2034-2035.

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