葫芦[n]脲主体对二乙烯基蒽类衍生物力致变色性质的影响 高等学校化学学报    2023, 44 (10): 20230171-.   DOI:10.7503/cjcu20230171

Fig.3 PL spectra of G1(200 μmol/L in H₂O) with different amounts of CB[8](0—200 μmol/L)(A) and CB[10](0—100 μmol/L)(B)(λ_ex=420 nm)

正文中引用本图/表的段落

将90 mg（0.23 mmol）BP3VA和20 mL乙腈加入50 mL双口烧瓶中， 将1 mL碘甲烷注射到烧瓶中， 在N₂气保护下升温至80 ℃回流反应24 h. 反应结束后， 将反应液离心， 固体用无水乙醇少量多次超声洗涤， 再溶于水/甲醇等体积混合溶液中， 加入过量六氟磷酸钾饱和水溶液析出黄色固体， 超声， 离心， 固体用蒸馏水少量多次超声洗涤， 真空干燥. 将干燥后的固体溶于乙腈， 加入过量四丁基氯化铵饱和乙腈溶液， 析出黄绿色固体， 超声， 离心， 固体用乙腈少量多次洗涤后真空干燥， 得到G1黄绿色固体85 mg（0.18 mmol）， 产率74.8%. 1H NMR（DMSO-d₆， 600 MHz）， δ： 9.54（s， 2H）， 9.02（d， J=8.1 Hz， 2H）， 8.96（d， J=6.0 Hz， 2H）， 8.62（d， J=16.7 Hz， 2H）， 8.50~8.39（m， 4H）， 8.29~8.19（m， 2H）， 7.73~7.57（m， 4H）， 7.17（d， J=16.7 Hz， 2H）， 4.43（s， 6H）； 13C NMR（D₂O， 151 MHz）， δ： 142.97， 142.49， 140.70， 137.19， 132.00， 131.04， 129.78， 128.41， 127.45， 126.23， 125.57， 48.08； ESI-MS（［C₃₀H₂₆N₂］2+理论值）， m/z： 207.1036（207.275）［M-2Cl-］2+. 核磁共振氢谱、 碳谱和高分辨率质谱图分别见本文支持信息图S3~S5.

图3为客体G1与CB［8］和CB［10］的水相荧光光谱图. 随着CB［8］浓度的增加， 溶液的荧光发射强度逐渐减弱， 最大发射波长从556 nm处红移到606 nm处； 随着CB［10］浓度的增加， 溶液的荧光发射强度逐渐增强， 最大发射波长也从556 nm处红移到606 nm处. 发射波长的红移是因为客体分子被封装在葫芦［n］脲空腔中形成主客体对， 增强了客体分子间π-π相互作用， 同时客体分子的运动也受到了限制， 激发态能量的非辐射跃迁受到抑制［42］. 对于CB［8］的G1包合物， 客体分子间π-π相互作用占主导， 荧光发射减弱； 在CB［10］中， G1的分子运动被抑制占主导， 荧光发射增强. 对客体G2和G3进行相同检测， G2的结果与G1相似（见本文支持信息图S24）； G3分子具有更加对称的结构和扭曲程度更小的构象， 分子间π-π相互作用更强， 一直占主导作用， 在CB［8］和CB［10］中荧光发射都减弱（见本文支持信息图S25）.

本文的其它图/表

• Fig.1  ¹H NMR spectra of G1(D₂O, 600 MHz, 298 K, 2.0 mmol/L) with 0(a), 0.4(b), 0.8(c), 1.0(d), 1.2(e), 1.6(f) and 2.0(g) mmol/L of CB[8](A) and ¹H NMR spectra of G1(D₂O, 600 MHz, 298 K, 2.0 mmol/L) with 0(a), 0.2(b), 0.4(c), 0.5(d), 0.6(e), 0.8(f), and 1.0(g) mmol/L of CB[10](B)
• Fig.2  UV⁃Vis spectra of G1(20 μmol/L in H₂O) with different amounts of CB[8](0—20 μmol/L)(A) and CB[10](0—10 μmol/L)(B)
• Fig.4  Decay curve of G1, CB[8]₂·G1₂ and CB[10]·G1₂(200 μmol/L in H₂O) at the peak emission wavelength of 556, 606 and 606 nm, respectively
• Fig.5  PL spectra of G1(A), CB[8]₂·G1₂(B) and CB[10]·G1₂(C) in different states(λ_ex=420 nm)
• Fig.6  PXRD patterns of G1(A), CB[8]₂·G1₂(B) and CB[10]·G1₂(C) in different states